KR950010647B1

KR950010647B1 - 감열 기록체

Info

Publication number: KR950010647B1
Application number: KR1019870007761A
Authority: KR
Inventors: 미쓰오 아구쓰; 가즈히도 이우찌; 게이지 다바다
Original assignee: 아데가. 아아가스가가꾸 가부시끼가이샤; 히오끼 사도루
Priority date: 1987-07-16
Filing date: 1987-07-16
Publication date: 1995-09-21
Also published as: KR890001753A

Abstract

내용 없음.

Description

감열 기록체

본 발명은 감열 기록체에 관한 것이며, 상세하게는 특정의 페놀화합물을 함유해서 이루어지는 감열 기록체에 관한 것이다.

감열 기록체는, 통상 무색 내지 담색의 발색성 물질과 현색제를, 격리된 상태로 바인더 및 기타의 첨가제와 함께 기지표면에 도포함으로써 제조되고 있다.

그리고, 기록장치에 있어서, 이 기록체에 더어멀 헤드나 열펜등의 발열소자가 접촉했을 때에 염료와 현색제가 반응해서 흑색 등으로 발색하여 기록된다.

종래, 현색제로서는 페놀계의 화합물이 사용되고 있고, 예컨대, 비스페놀 A, 4,4'-시클로헥실리덴디페놀, 1,1,3-트리스(3',-제 3 부틸-4'-히드록시-6'-메틸페닐)부탄, p-히드록시 안식향산 에스테르 등이 사용되고 있었으나, 이들의 페놀류를 사용한 경우에는 색얼룩이 생기든지, 혹은 보존중에 변색이 생기든지 하는 결점이 있었다.

본 발명자는 이들의 결점을 해소하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 특정의 페놀화합물이 현색제로서 뛰어난 효과를 나타내는 것을 발견하고 본 발명에 도달하였다.

즉, 본 발명은 통상 무색 내지 담색의 발색성 물질과 다음의 일반식(I)으로 표시되는 테트라페놀화합물을 함유하는 감열 기록체를 제공하는 것이다.

(식중, R은

를 표시하고, R₃는 시클로헥실기 또는 페닐기를 표시하고, R₄는 수소원자, 탄소원자수 1 내지 8의 알킬기 또는 R₃으로 표시되는 기를 표시하고, R₁는 직접 결합수 또는 탄소원자수 1 내지 3의 알킬렌기를 표시하고, R₂는 수소원자, 탄소원자수 1 내지 8의 알킬기 또는 R로 표시되는 기를 표시한다.)

본 발명에서 사용되는 상기 일반식(I)으로 표시되는 화합물로서는, 예컨대, 1,1,2,2-테트라(3'-시클로헥실-4'-히드록시-6'-메틸페닐)에탄, 1,1,2,2-테트라(3'-페닐-4'-히드록시페닐)에탄, 1,1,3-트리스(3'-시클로헥실-4'-히드록시페닐)부탄, 1,1,3-트리스(3'-시클로헥실-4'-히드록시-6'-메틸페닐)부탄, 1,1,3-트리스(3'-시클로헥실-4'-히드록실-5'-메틸페닐)부탄, 1,1,3-트리스(3'-페닐-4'-히드록시페닐)부탄, 1,1,3,3-테트라(3'-시클로헥실-4'-히드록시-6'-메틸페닐)프로판, 1,1,3,3-테트라(3'-페닐-4'-히드록시페닐)프로판, 1,1,5,5-테트라(3'-시클로헥실-4'-히드록시-6'-메틸페닐)펜탄, 1,1,5,5-테트라(3'-시클로헥실-4'-히드록시페닐)펜탄, 1,1,5,5-테트라(3'-페닐-4'-히드록시페닐)펜탄 등을 들 수 있다.

이들의 화합물은 감열 기록체의 현색제로서 단독으로 사용할 수 있는 것은 물론이지만, 그의 용도 및 소요성능에 따라서 종래 사용되고 있는 현색제 ; p-옥틸페놀, p-t-부틸페놀, p-페닐페놀, 비스페놀 A, 1,1-비스(p-히드록시페닐부탄). 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, p-히드록시안식향산, p-히드록시안식향산에틸, p-히드록시안식향산부틸, p-히드록시안식향산벤질, 3,5-디-t-부틸살리실산, 4,4'-시클로헥실리덴디페논, p-히드록시디페녹시드, α-나프톨, β-나프톨, p-히드록시아세토페놀, p-t-옥틸카테콜, 2,2'-히드록시비페닐, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판 등의 페놀류 혹은 유기산과 병용할 수도 있다.

상기 일반식(I)으로 표시되는 화합물은, 예컨대, 글리옥살, 글루타르알데히드, 크로톤알데히드 등과 대응하는 페놀류를 반응시킴으로써 용이하게 제조할 수가 있다.

다음에, 본 발명에서 사용되는 페놀화합물의 구체적인 합성예를 나타낸다.

합성예

1,1,3-트리스(3'-시클로헥실-4'-히드록시-6'-메틸페닐)부탄의 합성

메탄올 40ml에, 2-시클로헥실-5-메틸페놀 57.0g을 용해하고, 60 내지 70℃에서 크로톤알데히드 7.0g을 서서히 적하하였다.

적하후, 염산가스를 취입하면서 5시간 교반하였다.

그후, 메탄올을 유거하고, 크실렌을 가한 후 수세하였다. 크실렌을 일부 유거하고, 냉각후 얻어진 분말을 여과하여, 융점 212℃의 백색결정을 얻었다.

본 발명에서 사용되는, 통상 무색 내지 담색의 발색성 물질로서는 각종의 염료가 주지이고, 일반의 감압기록지 혹은 감열 기록지 등에 사용되고 있는 것이라면 특히 제한을 받지 않는다.

이들의 염료의 구체예를 들면) 트리아릴메탄계 화합물 ; 예컨대 3,3-비스(p-디메메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈리드(크리스탈 바이올렛 락톤), 3-(p-디메틸아미노페닐)-3-(1,2-디메틸-3-인돌릴 프탈리드, 3-(p-디메틸아미노페닐)-3-(2-페닐-3-인돌릴)프탈리드, 3,3-비스(9-에틸-3-카르바졸일)-5-디메틸아미노프탈리드, 3,3-비스(2-페닐-3-인돌릴)-5-디메틸아미노프탈리드 등, 2) 디페닐메탄계 화합물 ; 예컨대 4,4-비스-디메틸아미노벤즈히드린벤질에테르, N-할로페닐류코오오러민, N-2,4,5-트리클로로페닐류코오오러민등, 3) 크산텐계 화합물 ; 예컨대 로다민-β-아닐리노락탐, 3-디에틸아미노-7-옥틸아미노플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-(β-에톡시에틸아미노)플루오란, 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-에틸-트리아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-시클로헥실메틸아닐리노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디메틸아미노-6-클로로-7-γ-클로로프로필아미노플루오란 등, 4) 티아진계 화합물 ; 예컨대, 벤조일류코메틸렌블루, p-니트로벤조일류코메틸렌블루 등, 5) 스피로계 화합물 ; 예컨대 3-메틸스피로디나프토피란, 3-에틸스피로디나프토피란, 3-벤질스피로디나프로피란, 3-메틸나프토(3-메톡시벤조)스피로피란 등을 들 수 있고, 또 이들의 염료는 수종류를 혼합해서 사용할 수도 있다.

상술의 현색제 및 발색성 무색염료는 보올밀, 애터마이저, 샌드그라인더 등의 마쇄기 혹은 적당한 유화 장치에 의해 미립화되고, 목적에 따라서 각종의 첨가재료를 가해서 도액으로 한다.

이 도액에는, 통상, 폴리비닐알코올, 히드록시에틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 전분류, 스티렌-무수말레산 공중합체, 아세트산비닐-무수말레산 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체 등의 결합제, 카올린, 규조토, 활석, 2산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 수산화알루미늄 등의 충전제를 배합하지만, 이외에 금속 비누류, 왁스류 , 광안정제, 내수화제, 분산제, 소포제 등을 사용할 수가 있다. 이 도액을 종이 및 각종 필름류에 도포함으로써 목적으로 하는 감열 기록체가 얻어진다.

본 발명에서 사용되는 특정의 페놀화합물의 양은 요구되는 성능 및 기록적성에 따라서 결정되고, 특히 한정되는 것은 아니지만, 통상 발색성 염료 1부에 대해서 페놀화합물 1 내지 10부를 사용한다.

이하, 실시예를 가지고 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

[실시예 1]

3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란 20g을 10% 폴리비닐알코올 수용액 100g과 함께 보올밀속에서 마쇄하여 염료분산액을 얻었다. (A액)

똑같이, 시료(표-1 참조) 20g을 10% 폴리비닐알코올 수용액 100g과 함께 보올밀속에서 마쇄하여 현색제 분산액을 얻었다.(B액)

A액 및 B액을 3 : 10의 비율로 혼합하고, 혼합액 200g에 대해 탄산칼슘 50g을 첨가, 분산시켜서 도액을 얻었다.

이 도액을 50g/m²의 기지상에 고형분으로 6g/m²의 도포량으로 되도록 도포, 건조하였다.

얻어진 감열지를 사용하여, 시판의 감열 팩시밀리 장치(NEFAX-3000 : 니혼덴끼 제)로 인자후의 바탕의 농도 및 인자부의 농도를 측정하였다.

또, 이 발색체를 온도 50℃, 습도 90% 및 온도 70℃, 건조상태의 조건하에서 48시간 보존하고, 보존후의 바탕의 농도 및 인자부의 농도를 측정하고, 다음의 식으로부터 보존후의 인자부 농도의 잔존율을 측정하였다.

또, 농도의 측정은, 맥베스(Macbeth) 농도계 RD-514형으로 행하였다.

그 결과를 표-1에 표시한다.

[실시예 2]

3-디에틸아이노-6-클로로-7-(β-에톡시에틸)아미노플루오란 20g을 10% 폴리비닐알코올 수용액 100g과 함께 보올밀속에서 마쇄하여 염료분산액을 얻었다.(A액)

똑같이, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 10g 및 스테아르산아미드 10g을 10% 폴리비닐알코올 수용액 100g과 함께 보올밀속에서 마쇄하여 분산액을 얻었다.(B액)

똑같이, 시료화합물 20g을 10% 폴리비닐알코올 수용액 100g과 함께 보올밀속에서 마쇄하여 분산액을 얻었다.(C액)

A액, B액 및 C액을 3 : 20 : 5의 중량비로 혼합하고, 혼합액 200g에 대해 탄산칼슘 50g을 첨가, 분산시켜서 도액을 얻었다.

이 감열지를 사용해서 실시예 1과 같은 시험을 행하였다.

그 결과를 표-2에 표시한다.

[표 1]

[표 2]

표-1 및 표-2의 결과에서 본 발명의 감열 기록체는 고온 및 고습도에서도 발색체의 색지워짐이 적고 바탕의 발색도 적기 때문에 현저하게 뛰어나다는 것이 이해된다.

Claims

통상 무색 내지 담색의 발색성 물질과 다음의 일반식(I)으로 표시되는 페놀화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 감열 기록체.

(식중, R은
를 표시하고, R₃는 시클로헥실기 또는 페닐기를 표시하고, R₄는 수소원자, 탄소원자수 1 내지 8의 알킬기 또는 R₃으로 표시되는 기를 표시하고, R₁는 직접 결합수 또는 탄소원자수 1 내지 3의 알킬렌기를 표시하고, R₂는 수소원자, 탄소원자수 1 내지 8의 알킬기 또는 R로 표시되는 기를 표시한다.)