JPS63132088A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、詳しくは特定のフェノール
化合物を含有してなる感熱記録体に関する。

感熱記録体は、通常無色ないし淡色の発色性物質と顕色
剤とを、隔離された状態でバインダー及びその他の添加
剤と共に基紙表面に塗布することにより製造されている
。そして、記録装置において、この記録体にサーマルヘ
ッドや熱ペンなどの発熱素子が接触した時に染料と顕色
剤が反応して黒色等に発色し、記録される。

従来、顕色剤としては、フェノール系の化合物が用いら
れており、例えば、ビスフェノールＡ、４．４゛−シク
ロへキシリデンジフェノール、４．４’　−ブチリデン
ビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）　、１
．Ｌ３−　トリス（３°−第三ブチル−４゛−ヒドロキ
シ−６°−メチルフェニル）ブタン、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エステル等が単独で又は組み合わせて用いられて
いたが、これらのフェノール類を用いた場合には、色む
らが生じたり４、あるいは保存中に変色を生じたりする
欠点があった。

本発明者は、これらの欠点を解消するために鋭意検討を
重ねた結果、特定のフェノール化合物が顕色剤として優
れた効果を奏することを見出し本発明に到達した。

即ち、本発明は、通常無色ないし淡色の発色性物質と、
次の一般式（Ｉ）で示されるビスフェノール化合物を含
有する感熱記録体を提供するものく式中、Ｒ１及びＲ２
は各々水素原子、アルキル基、アリール基又は−（Ｃｆ
１ｇ）−ＣＯＯＲ３を示し、又Ｒ１とＩ’ｌｌは共同し
てアルキレン基を示してもよい。ｍは１〜５を示し、Ｒ
１はアルキル基を示す、）上記一般式（Ｉ）で示される
化合物において、アルキル基としては、メチル、エチル
、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル等があげられ、了り−ル基として
は、フェニル、ナフチル等があげられる。

従って、本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で示され
るビスフェノール化合物としては、例えば、４．４’−
メチレンビス（２−シクロヘキシル−５−メチルフェノ
ール）　、４．４’−エチリデンビス（２−シクロへキ
シル−５−メチルフェノール）、４．４’−イソプロピ
リデンビス（２−シクロへキシル−５−メチルフェノー
ル）　、４．４”−ブチリデンビス（２−シクロヘキシ
ル−５−メチルフェノール）　、４．４’−シクロへキ
シリデンビス（２−シクロへキシル−５−メチルフェノ
ール）、４．４’−ベンジリデンビス（２−シクロへキ
シル−５−メチルフェノール）　、１．１−ビス（３゛
−シクロヘキシル−４°−ヒドロキシ−６°−メチルフ
ェニル）−１−フェニルエタン、３．３−ビス（３゛−
シクロへキシル−４′−ヒドロキシ−６′−メチルフェ
ニル）ブタン酸エチルエステル、４．４−ビス（３゛−
シクロへキシル−４゛−ヒドロキシ−６“−メチルフェ
ニル）ペンタン酸エチルエステル等があげられる。

これらの化合物は、感熱記録体の顕色剤として単独で使
用できることは勿論であるが、その用途及び所要性能に
応じて従来使用されている顕色剤；ｐ−オクチルフェノ
ール、叶ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、ビスフェノールＡ、　１．１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニルブタン）　　、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、叶ヒドロキ
シ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、４，４”−シ
クロへキシリデンジフェノール、叶ヒドロキシジフェノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−ヒドロ
キシアセトフェノン、ｐ−ｔ−オクチルカテコール、２
．２’−ヒドロキシビフェニル、２．２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン等のフェノール類あるいは有機酸と併用することも
できる。

前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、例えば、２−シ
クロへキシル−５−メチルフェノールとホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンジルア
ルデヒド等のアルデヒド類あるいはアセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、アセト酢酸エチル、レ
ブリン酸エチル等のケトン類を反応させることにより容
易に製造することができる。

次に、本発明で用いられるフェノール化合物の具体的な
合成例を示す。

合成例 メタノール２０ｍ１に、２−シクロへキシル−５−メチ
ルフェノール１９ｇを溶解した後、塩酸ガスを飽和させ
た。５０℃に加熱し、４ｇのｎ−ブチルアルデヒドをゆ
っくりと滴下した。

滴下後、メタノールの還流下に２時間攪拌し、その後、
ミネラルスピリットを加え、減圧下にメタノール／塩酸
を情夫した。冷却後析出した粉末を濾過し、ミネラルス
ピリット及び水で充分に洗浄し、融点２１５℃の白色結
晶を得た。

赤外分光分析の結果、３４５０及び３５００ｃｍ−’に
水酸基に基づく吸収が、１５１Ｏ及び１６１５ｃｍ−’
にベンゼン環に基づ（吸収があり、目的物であることを
確認した。

本発明において使用される、通常無色ないし淡色の発色
性物質としては各種の染料が周知であり、−ｉの感圧記
録紙あるいは感熱記録紙等に用いられているものであれ
ば特に制限を受けない。

これらの染料の具体例をあげると、（Ｉ）トリアリール
メタン系化合物；例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリ
スタルバイオレットラクトン）　、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（Ｉ，２−ジメチル−３−イン
ドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２−フェニル−３−インドリル）フタリド、
３．３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（２−フェニル
−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド等、
（２）ジフェニルメタン系化合物；例えば、４，４−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、
Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−
）リクロロフェニルロイコオーラミン等、＋３１キサン
チン系化合物；例えば、ローダミン−β−アニリノラク
タム、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ
）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
〜エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−シクロへキシルメチルアニリノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロロ−７−γ−クロロプロピルアミノフルオラン
等、（４）チアジン系化合物；例えば、ペンゾイルロイ
コメチレンブ／Ｉ＜＋、叶ニトロベンゾイルロイコメチ
レンブルー等、（５）スピロ系化合物；例えば、３−メ
チルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフト
ピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチ
ルナツト　（３−メトキシベンゾ）スピロピラン等があ
げられ、又、これらの染料は数種類を混合して用いるこ
ともできる。

前述の顕色剤及び発色性無色染料は、ボールミル、アト
ライザー、サンドグラインダー等の磨砕機あるいは適当
な乳化装置により微粒化され、目的に応じて各種の添加
材料を加えて塗液とする。

この塗液には、通常、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、澱粉類、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体等の結
合剤、カオリン、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等
の充填剤を配合するが、この他に金属石鹸類、ワックス
類、光安定剤、耐水化剤、分散剤、消泡剤等を使用する
ことができる。この塗液を祇及び各種フィルム類に塗布
することによって目的とする感熱記録体が得られる。

本発明で用いられる特定のフェノール化合物の量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常発色性染料１部に対してフェ
ノール化合物１〜１０部を使用する。

以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。

実施例−１ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン２０ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液１００
ｇとともにボールミル中で磨砕し、染料分散液（Ａ？ｆ
！、）を得た。

同様に、試料（表−１参照）２０ｇを１０％ポリビニル
アルコール水溶液１００ｇとともにボールミル中で磨砕
し、顕色剤分散液（Ｂ液）を得た。

Ａ液及びＢ液をａｕｌｏの割合で混合し、混合液２００
ｇに対し炭酸カルシウム５０ｇを添加、分散させて塗液
を得た。

この塗液を、５０　ｇ／ｒｒｒの基紙上に固型分で６ｇ
／ｒｄの塗布量となるように塗布、乾燥した。

得られた感熱紙を用い、市販の感熱ファクシミリ装置（
ＮＥＦＡＸ−３０００：日本電気層）で印字後の地肌の
濃度及び印字部の濃度を測定した。

又、この発色体を温度５０℃、湿度９０％及び温度７０
℃、乾燥状態の条件下で４８時間保存し、保存後の地肌
の濃度及び印字部の濃度を測定し、次式から保存後の印
字部濃度の残存率を測定した。

尚、濃度の測定は、マクベス濃度計ＲＤ−５１４型で行
った。

その結果を表−１に示す。

実施例−２ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシ
エチル）アミノフルオラン２０ｇを１０％ポリビニルア
ルコール水溶液１００ｇとともにボールミル中で磨砕し
、染料分散液（Ａ液）を得た。

同様にして、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンｌＯｇ及びステアリン酸アミド１０ｇを１０％
ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミ
ル中で磨砕し、分散液（Ｂ液）を得た。

同様にして、試料化合物２０ｇを１０％ポリビニルアル
コール水溶液１００ｇとともにボールミル中で磨砕し、
分散液（Ｃ液）を得た。

Ａ液、Ｂ液及びＣ液を３：２０：５の重量比で混合し、
混合液２００ｇに対して炭酸カルシウム５０ｇを添加、
分散させて塗液を得た。

この塗液を、５０　ｇ／ｒｄの基紙上に固型分て６ｇ／
、、Ｉの塗布量となるように塗布、乾燥した。

この感熱紙を用いて、実施例−１と同様の試験を行った
。

その結果を表−２に示す。

表−１及び表−２の結果から、本発明の感熱記録体は発
色体の熱及び湿度による消色及び地肌の発色も少なく、
著しく優れていることが理解される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の発色性物質と、次の一般式（ I
   ）で示されるビスフェノール化合物を含有することを特
   徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々水素原子、アルキル基
   、アリール基又は−（ＣＨ＿２）＿ｍ−ＣＯＯＲ＿３を
   示し、又Ｒ＿１とＲ＿２は共同してアルキレン基を示し
   てもよい。ｍは１〜５を示し、Ｒ＿３はアルキル基を示
   す。）