JPS60125695A - 感熱記録用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 電子供与性無色染料と接触して発色する電子受容性顕色
剤に関する。

従来よリ、電子供与性無色染料と電子受容性顕色剤との
接触による呈色現象を利用した記録（２） 材料としては、感熱記録紙、通電感熱記録紙、感圧記録
紙などがある。

これらの記録材料のうち、感圧記録紙、感熱記録紙が代
表例として挙げられる。

これらの中で、感熱記録紙および感熱記録方式を使用す
るものとしては、記録計、ファクシミリ、複写機などが
あり、近年特にファクシミリ分野での需要が大きく伸長
し、その重要性を増していることは周知の通りである。

感熱記録紙特に、二成分発色系といわれる感熱記録紙は
電子供与性無色染料と電子受容性顕色剤とをバインダー
とともにそれぞれ微粒子状に分散させ、これらが互いに
隔離されるように紙などの支持体に塗布し、加熱により
、その一方又は両者が溶融、接触しておこる化学反応に
より、発色線画像を得るものであって、加熱にはサーマ
ルプリンターヘッドを内蔵したサーマルプリンターなど
が用いられる。

電子供与性無色染料としては、８．８′−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−フタリド、８．８’−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフ
タリド（別名クリスタルバイオレ・ソトラクトン）、３
．８′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、８．８’−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−クロルフタリド、８　、８’−
ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリドなどの
トリフェニルメタン系染料のロイコ化合物、３−シクロ
へキシルアミノ−６−クロルフルオラン、８−（Ｎ。

Ｎ−ジエチルア１））−５−メチル−７−（Ｎ、Ｎ−ジ
ベンジルアミノ）フルオラン、８−ジメチルアミノ−５
，７−シメチルフルオラン、８−ジエチルアミノ−７−
メチルフルオラン、８−ジエチルアミノ−７，８−ベン
ズフルオランなどのフルオラン系染料のロイコ化合物、
８−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−８−（２’−メトキシ−５１−クロルフェニル）
フタリド、８−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルア
ミノフェニル）−８−（２’−メトキシ−５′−二トロ
フェニル）フタリド、８−（２’−ヒドロキシ−４１−
ジメチルアミノフェニル）−８−（２’−メトキシ−５
′−メチルフェニル）フタリド、８−（２’−メトキシ
−４′−ジメチルアミノフェニル）−８−（２’−ヒド
ロキシ−４１−クロル−５７−メチルフェニル）フタリ
ドなどのラクトン化合物、８−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロルフルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラス２−（Ｎ−（８′−）リ
フルオルメチルフェニル）アミノ）−６−ジエチルアミ
ノフＩＬ７　ｔ　’ｙ　ン、２−（８，６−ビス（ジエ
チルアミノ）−９−（０−クロルアニリノ）キサンチル
安息香酸ラクタム）フルオランなどのフルオラン系染料
のロイコ体ベースなどが単独もしくは混合して用いられ
る。

電子受容性顕色剤としては、一般的にはフェノール化合
物が用いられ、具体的には、４−ｔ−プチルフェノール
、４−フェニルフェノール、（５） ４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−
ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２
．２’−ジヒドロキシビフェニール、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）
、４．４’−イソプロビリデンビス（２−メチルフェノ
ール）、４．４’−−１＝カンダリーイソブチリデンジ
フエノールなどがあげられる。しかしながら、これらの
フェノール化合物は必ずしも十分なものではなかった。

特に、感熱記録紙用顕色剤として従来広く用いられてき
たビスフェノールＡを用いた感熱記録紙においては、（
１）発色像の耐光堅牢度が不充分であること、（２）発
色像が可塑剤等との接触により、濃度低下あるいは消失
する傾向を有すること、（８）感熱記録紙の耐湿性が低
く、高温高湿度条件下の保存時に自然発色（汚染）傾向
が大きいこと、（４）顕色剤が発色時および、保存中に
昇華する傾向があること、など改善を望まれる点が多く
、更に性能の優れた顕色剤が望まれて（６） いた。特に、近年加熱パルス幅の短かい高速プリンター
用感熱記録紙の顕色剤として、発色開始温度から狭い温
度範囲内で充分な発色濃度に達し、加熱瞬時に発色する
新たな顕色剤の出現が要請されていた。

この様な現吠をふまえ本発明者らは顕色剤について鋭意
検討した結果、顕色剤として、一般式代の化合物と一般
式（Ｂｌの化合物を酸触媒の存在下に反応して得られる
多価フェノール化合物を用いると、著るしく性能のすぐ
れた感熱記録材料が得られることを見い出し、本発明を
なすに至った。

即ち本発明は、支持体上に、顕色剤として、一般式■ で表わされる化合物と、一般式（ハ） ある。

で表わされる化合物を酸性触媒の存在ドに反応してえら
れる多価フェノール化合物を用いるこ（８） とを特徴とする感熱記録用材料である。

本発明に於ける一般式四の化合物とは、フェオクチルフ
ェノー、ル、キシレノール、２−を−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、２−ブロモフェノール、２．５−ジブロモフェ
ノール、レゾルシノール、２．６−ジクロロフェノール
、２．６−シメチルフエノール、フェニルフェノール、
クミルフェノール、２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール等が具体例として例示される。

一般式（ハ）の化合物の具体例はベンズアルデヒド、メ
チルベンズアルデヒド、クロロベンズアルデヒド、カル
ボキシベンズアルデヒド、アセトフェノン、ｎ−ブチロ
フェノン、プロピオフェノン、シクロへキシルフェニル
ケトン、クロロアセトフェノン、メチルアセトフェノン
、カルボキシアセトフェノン等である。これらの化合物
は単独又は２種以上を併用することもできる。

（９） 本発明に於いて顔色剤として用いる、一般式（ハ）の化
合物と一般式（ハ）の化合物を酸性触媒の存在下に反応
して得られる多価フェノール化合物として例えば １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルエタン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルプロパン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルメタン、 １．１−ビス−（８−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル
）−１−フェニルエタン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシ−８，５−ジメチルフ
ェニル）−１−フェニルエタン、１．１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−−１−（８−メチルフェニル）
エタン、１．１−ビス−（８−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、 １．１−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒ（１０） ドロキシフェニル’）−１−（８−クロロフェニル）エ
タン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェノール）−１−（
４−カルボキシフェニル）エタン等が例示されるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

本発明の最も重要な部分は、顕色剤として、上記の多価
フェノール化合物を用いることにあり、従来より使用さ
れている２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（すなわちビスフェノールＡ）を顕色剤とする感熱
記録シートに比較して（１）発色開始温度から狭い温度
範囲内で充分な発色濃度に達し、発色像はきわめて、濃
色である。（２）発色画像は保存安定性にすぐれ、すぐ
れた耐光堅牢度を示す。（３）昇華性が極めて少ない　
（４）地汚れの程度が少なく、湿熱条件での保存による
自然発色傾向も少ない、など取扱いまたは保存安定性の
すぐれた感熱記録紙が得られ、従来の感熱記録紙の問題
点を解決するものである。

又、本発明の顕色剤に用いる多価フェノール化合物は感
圧複写紙用顕色剤としても実用上充分な発色性能を示す
。

本発明の顕色剤に用いる多価フェノール化合物は次の方
法により容易に得ることが可能である。

即ち一般式■の化合物と一般式（ハ）の化合物を酸性触
媒の存在下に反応し、未反応のフェノール類を除去した
後に適当な溶剤を用いて再結晶操作を行なう事により高
純度の結晶として、得ること、ができるう 以下に本発明に用いる多価フェノール化合物の合成例を
示す。

合成例　１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタンの 合成 温度計、攪拌機、還流冷却器を付けた反応器にフェノー
ル８６４１アセトフエノン２１８ｇ、塩化亜鉛２４．５
ｇを仕込み塩化水素ガスを吹込みながら６０°Ｃの温度
で８時間反応を行なった。

ＨＣｔガス吹込みをやめてからさらに６０’Ｃで１６時
間攪拌を行なった。反応後多量の熱水で洗浄し、真空加
熱乾燥を行なった。こうして得られた内容物を１．２−
ジクロルエタンで再結晶して分子量２９０の１．１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン
の白色結晶１６０ｆを得た。

融点は１８７〜１８９°Ｃであった。

次に本発明に係る感熱記録材料の製造方法の具体例を記
す。

感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、先にあげ
たような電子供与性無色染料と、電子受容性化合物を各
々別々に１〜１０重量％の水Ｒ性＆分子溶液中で、ボー
ルミル、サンドミル等の手段により分散させ、混合した
後、カオリン、タルク、炭酸カルシウム等の無機顔料を
加えて塗液を作成する。これに必要に応じてパラフィン
ワックスエマルジョン、ラテックス系バインダー、感度
向上剤、金属石ケン、紫外線膜（１３） 収剤などを添加することができるうしかし顕色剤として
本発明の多価フェノール化合物を用いた場合感度向上剤
を使用する必要はなく、さらにワ・ソクス類、金属石ケ
ン、紫外線吸収剤なども著しく低減できる。その理由は
本発明の多価フェノール化合物を用いた場合には、一般
的に用いられているビスフェノールＡを用いた場合等に
比し、発色体の色像が光に対して安定であり、また感度
向上剤が原因となって生じるステ、ツキジグ（記録へ・
ソドとの粘着現象）等が生じにくいためである。

塗液は最も一般的には、原紙上に塗布される。

一般に塗布液は、固形分として２〜１０　Ｑ　／ｒｒ？
であり、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経
済的制約により決定される。

以下本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明の
範囲はこれらによって制限をうけるものではない。

実施例−１ ボールミルを用い次の分散液■、■、■を（１４） 得ｔこ　。

分散液の クリスタルバイオレットラクトン　１０ｇ５％ポリビニ
ルアルコール水溶液　１００Ｉｌ計１１ｏｆ 分散液■ １、トービス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン　４ＯＮ ５％ポリビニルアルコール水溶液４００　ｙ計４４ｏｆ 分散液■ カオリン　４０ｇ 計４４０ｙ 分散液■、■、■を全量良く混合して塗液を得た。これ
を上質紙上に乾燥塗布量が４±０．５Ｑ／ｒｒ？となる
ように塗布乾燥して感熱記録材料を得た。

実施例−２ 顕色剤として１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルメタンを用いた他は実施例−１と同様に
して、感熱記録材料を得た。

比較例 顕色剤として、ビスフェノールＡを用いた他は実施例−
１と同様にして感熱記録材料を得たう 以上三つの試料について、以下の性能評価を行なった。

表−１に結果を示す。

本発明の顕色剤は従来品に比べてすぐれていることが明
白である。

表−１ く備考・ 評価方法 ＋１）２００″′Ｃに加熱したスタンプに５秒間接触さ
せて、発色後、１０分後にマクベス濃度計で測定。

（２）　（１）で発色させたシートを実験室内に放置し
、１ケ月後の発色濃度を測定。

（８）記録シートの地肌濃度をマクベス濃度計で測定。

（４）熱入びんによる２００°Ｃまでの重量減少率（重
量％）（昇温速度：２°Ｃ／ｍ１ｎ） （１７完）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に顕色剤として、 一般式（Ａ） ２ に式中、Ｒ１はＨ１炭素数１〜８のアルキル基、））で
   表わされる化合物と、一般式（Ｂ） で表わされる化合物を酸性触媒の存在下に反応してえら
   れる多価フェノール化合物を用いることを特徴とする感
   熱記録用材料。