JPH01255585A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感熱記録紙に関するものであり、更に詳しく
は無色、又はやや淡色の塩基性ロイコ染料と該ロイコ染
料を加熱により発色させる有機酸性物質とを発色成分と
する感熱記録紙において、耐薬品性に優れ、かつヘッド
マツチング性の向上、およびｕｖ印刷の際におけるイン
キ接着性付与とｕｖ印刷後光沢とを両立させた感熱記録
紙に関するものである。

（従来の技術） 通常無色ないし、淡色の発色性ロイコ染料と有機酸性物
質とが熱時、溶融反応して発色することは古くから知ら
れており、この発色反応を記録紙に応用した例は、特公
昭４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公
報など多くの刊行物に開示されており公知である。これ
らの感熱記録シートは計測用レコーダー、コンピュータ
ー等の端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バ
ーコードラベルなど広範囲の分野に応用されているが、
最近はこれら記録装置の多様化、高性能化が進められる
に従って、感熱記録シートに対する要求品質もより高度
なものとなっている。

（発明が解決しようとする問題点） このような要求は多様であり、例えばＰＯＳ化の中でス
ーパーマーケットのバーコード、重量、単価、値段等を
プリンターで印字する方式に感熱方式を採用しようとす
る場合、スーパーマーケットで使用する各種油類及び塩
、醤油、酢等にサーマルベーバーがさらされても、非画
像部が発色したり画像部が消色しなくすることが望まれ
ている。

又、一般の家庭や学校、事務所等で日常使用されている
接着剤、ラップフィルム、消しゴム、食料品、筆記具、
テープ等々に単独又は混合使用されている有機溶剤、可
塑剤、酸、アルカリ等の薬品による画像部の消色、非画
像部の発色をなくす要望が強い。

とくに、スーパーマーケット等におけるバーコード、重
量、単価、値段等を印字する方式に使用された場合、普
通スーパーマーケットの名称等を事前に印刷したラベル
が使用され、インキの乾燥の速いｕｖキュアーインキに
よる印刷が行われるが、ｕｖキュアーインキによる印刷
はｕｖ光により、印刷されてから非常に短かい時間で硬
化させるため、インキと上記感熱記録紙との接着性が劣
り商品に貼付されたラベルがこすられたりして印刷が剥
れてしまうことがあり、ＬＩＶインキの接着性を向上す
ること、かつ印刷部があざやかな色で光沢がすぐれてい
ることすなわちｕｖインキ印刷適性の向上が要望されて
いるこれらインキの接着性はセロファンテープ等の粘着
紙をつけても印刷部が剥離しないこと、又印刷部の光沢
は４０％（光沢度計７５°測定）以上が必要である。

本発明は、熱により高濃度で鮮明な画像を記録できる感
熱記録紙であって、スティック、ヘッドカス等ヘッドマ
ツチングが、又画像の薬品による耐性が良好であって、
しかも印刷した場合にインキ接着性印刷部の光沢がすぐ
れた感熱記録紙を提供することを目的とするものである
。

（問題点を解決するための手段） かかる現状に鑑み、本発明者らは種々研究を重ねた結果
このような問題点は、感熱記録紙において感熱記録層上
に、水溶性高分子接着剤と一定の吸油量を有するシリカ
とを含む保護層を設けることに解決できることを見出し
、本発明を完成するに至った。

本発明は支持体上に無色又はやや淡色の発色性ロイコ染
料と該ロイコ染料を熱時発色させうる酸性物質とを主成
分とする感熱発色層を設け、更にその上に、水溶性高分
子結着剤と吸油量（Ｊ　Ｉ　Ｓ−に５１０１に基（）１
００ｚｌ／　１００２以上１５０ｉ＋７！／　１００ｇ
未満のシリカとを含む保護層を設けたことを特徴とする
感熱記録紙を要旨とするものである。

本発明の感熱記録紙において、支持体上に形成す、る感
熱記録層は、無色又はやや淡色の塩基性ロイコ染料と、
該ロイコ染料を加熱により発色させることができる有機
酸性物質を主成分とする通常のものであってよい、感熱
発色層には、この外、充填剤、結合剤を含むことができ
、必要に応じて熱可融性物質を添加することができる。

このような感熱記録紙に使用される無色又は、単色の発
色性ロイコ体としては、トリフェニルメタン系、フルオ
ラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラ
ン系のロイコ体が好ましく、フルオラン系が主として使
用される。

フルオラン系染料としては ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン等が好ましい。

３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイブイノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−
７−（オルト−クロロアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オルト、パラ
−ジメチルアニリノ）フルオラン３−ピロリデイノー６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリデイノー６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン また前記ロイコ染料を熱で発色させる酸性物質としては
、代表的なものとして ４．４′−シクロへキシリデンジフェノール４．４′−
イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ） ４．４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール） Ｐ、Ｐ’　（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール ｐ−ｔ−ブチルフェノール Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロオキシ−４′−イソプロポキシジフェニルス
ルホン Ｐ−フェニルフェノール、ノボラック型フェノール樹脂 α−ナフトール、β−ナフトール 等が使用される。

顕色成分である酸性物質は、通常用いられるのと同じよ
うにロイコ染料に対し、２〜６倍量で用いられる。充填
剤はコーティング等に使用される無機又は有機の顔料が
使用でき、代表的なものとしては、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク
、シリカ等が挙げられる。充填剤は発色性ロイコ染料の
３倍量（重量）以下とする。充填剤を添加することによ
り発色感度を低下させることなく発色色調の深味を出す
ことができる。

又結着剤としては、通常のポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、スチレンアクリルエステル、
デンプン、ポリカルボン酸、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体等の水溶性高分子物質やスチレン−ブタジ
ェンラテックス、ポリ酢酸ビニル等の水性エマルジョン
が挙げられるが、好ましくは乾燥後耐水性の良い結着剤
を選択する。結着剤は、感熱発色層の３−１０重量％に
するのがよい、結着剤は感熱発色層の３重量％未満にな
ると結着力が低すぎて問題があり、又１０重量％を越え
ると、動的発色感度が低下してくる。熱可融性物質は、
発色成分の発色温度が高い場合に、それを７０〜１２０
℃に低下する目的で添加し、該熱可融性物質の代表的な
ものとしては高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、バ
ラベンジルビフェニル、等が挙げられる。

感熱発色層の成分の望ましい配合は、ロイコ染料１部に
対し、有機酸性物質は２〜６部　充填剤、結着剤は感熱
記録層の発色を阻害しない範囲で配合され、−船釣には
感熱記録層の５〜２０％配合される。

本発明では、このようにして支持体上に設けた感熱記録
層上に水溶性高分子結着剤とＪ　Ｉ　Ｓ−に５１０１に
基く吸油量１００ｉ＋ｊ！／　１００ｇ以上１５０ｍ１
／　１００ｇ未満のシリカとを含有する保護層を形成す
る。この保護層により、感熱発色層のヘッドマツチング
性をカバーし、かつ印字画像の薬品による侵食を保護し
、かつｕｖ印刷適性を良好にすることが可能となる。

かかる目的を達成するために適当な水溶性高分子結着剤
としては、通常のポリビニルアルコール、およびカルボ
キシ変性ポリビニルアルコール、シリカ変性等種々の変
性ポリビニルアルコールの他、セルロースエーテル、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、デン
プン類等がある。

とくに乾燥後耐水性のよい結着剤系を選択するのが好ま
しい。

シリカはＪ　Ｉ　Ｓ　−Ｋ５１０１［顔料試験方法］に
よって測定した吸油量が１００ｍ１／　１００ｇ以上１
５０ｍｌ／　１００ｇ未満のものを使用しなければなら
ない、１００Ｍ１／１００、未満の吸油量のシリカを使
用した場合、ヘッドマツチング上スティッキングしやす
いし、又ｕｖインキ印刷した場合印刷面光沢は良いがイ
ンキ接着性が劣る。一方１５０ｉ＋ｊ！／　１００ｇ以
上の吸油性を有するシリカでは、ｕｖインキ印刷の場合
の印刷面光沢度が劣り耐薬品性もよくない。

保護層は、水溶性高分子結着剤を４０〜９５重量％、Ｊ
　Ｉ　Ｓ　−Ｋ５１０１に基く吸油量ｌｏｏｍ１／　１
００ｇ以上１５０ｍ１７１００ｇ未満のシリカを６０〜
５重量％の割合で形成するのが好ましく、その乾燥塗布
量を１〜６ｇ／履２の範囲におさめるのがよい、水溶性
高分子結着剤が４０重量％より少ないと感熱層、保護層
間の結着力が弱すぎたり、熱記録画像の耐薬品性が不充
分となる。又、９５重量％より多くなるとサーマルヘッ
ドでのスティッキングが生じやすくなり、ｕｖ印刷での
インキ接着が悪くなる。

一方、前記のシリカが６０重量％より多くなると保護層
成膜性が劣り、耐薬品性が不充分で、ｕｖ印刷での印刷
光沢が発現しなくなる。又５重量％より少ないときは、
サーマルヘッドでのスティックが生じやすくなり、ｕｖ
インキの接着が悪くなる。

保護層には、耐薬品性を低下しない範囲で、クレー、炭
酸カルシウム、等の顔料を混合することもできる。又ス
ティック防止のためワックス類を添加することも可能で
ある。

本発明の感熱記録紙は、製造方法として公知の方法と同
様にして製造することができる。すなわち、ロイコ染料
、酸性物質を少なくとも別々にして、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、デ
ンプン等の水溶性高分子化合物の水溶液を加えて、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の分散機により粒
径が１〜３μ程度になるまで粉砕分散した後、必要に応
じて充填剤、熱可塑性物質分散剤、消泡剤等により一定
処方に配合して感熱発色性塗布液を調整する。

保護層塗布液は、シリカ、熱可塑性物質、水溶性高分子
結合剤等を混合、又は分散して調整する。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙、
金属フィルムなどが用いられ、これらの支持体上に上記
塗布液を順次積層することによって本発明の感熱記録紙
を製造する。

（実施例） 以下本発明を実施例により説明する。

実施例１ ｒ　Ａ　Ｊ液の調製 ポリビニルアルコール１０％液　　　　２００部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径１．０μ
−になるまで粉砕した。

「Ｂ」液の調製 ポリビニルアルコール１０％液　　　　２００部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径１．０μ
輪になるまで粉砕した。

感熱発色層の調製 「Ａ」液１０００重量部、ｒＢ、液４０００部、スチレ
ンブタジェン共重合体ラテックス（固形分５０％＞　５
００部、ステアリン酸亜鉛エマルジョン（固形分２０％
）６２５部を混合し、塗液とした。

保護層塗液の調製 「ＣＪ液 ポリビニルアルコール１０％液　　　６５００部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０００部
この組成物をサンドグラインダーにて分散し、ＦＣ液Ｊ
１００Ｏ部とグリオキザール（固形分４０％）２５部を
混合し保護層塗液とした。これら感熱発色層、および保
護層塗液を坪量５０２／ｉ＋２の上質紙に感熱発色層が
乾燥塗工量、８ｇ／１１２、保護層を乾燥塗工量３　ｇ
７ｍ”となるように塗布乾燥して、本発明の感熱記録紙
を製造した。

実施例２ ５０ｇ／ｉ＋”の市販上質紙に実施例１の感熱発色層塗
布液を、実施例１と同条件で塗布したのち、下記のよう
に調製した塗布液を乾燥塗布量３９／Ｉ２となるよう塗
布して感熱紙を製造した。

〔保護層塗液〕

下記配合からなる混合物をサンドグラインダーで分散し
、保護層塗液とした。

シリカ（実施例１と同じもの）１００部ポリビニルアル
コール１０％液　　　８０００部ステアリン酸亜鉛（固
形分２０％）５００部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３１５０部実施例３ ５０＠／ｉ＋”の市販上質紙に実施例１の感熱発色層塗
布液を、実施例１と同条件で塗布乾燥したのち、下記の
ように調製した塗布液を乾燥塗布量３　ｇｅｍ”となる
ように塗布して感熱紙を製造した。

〔保護層塗液〕 下記配合からなる混合物をサンドグラインダーで分散し
、保護層塗液とした。

シリカ（実施例１と同じもの）４００部ポリビニルアル
コール１０％液　　　５０００部ステアリン酸亜鉛（固
形分２０％）２５０部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４５００部比較例１ ５Ｇ！？／ｉ”の市販上質紙に実施例１の感熱発色層塗
布液を実施例１と同条件で塗布した後、下記のように調
製した保護層塗布液を乾燥塗布量が３　ｇ／ｌとなるよ
うに塗布して感熱紙を得た。

〔保護層塗液〕

下記配合からなる混合物をサンドグラインダーで分散し
、保護層塗液とした。

シリカ（吸油量３００履ｆ／１０ｈ＞　　　　　　４０
０部ポリビニルアルコール１０％液　　　５５００部ス
テアリン酸亜鉛（固形分２０％）５００部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４５００部比較例２ ５０２７ｉ＋”の市販上質紙に実施例１の感熱発色層塗
布液を実施例１と同条件で塗布した後、下記のように調
製した保護層塗布液を乾燥塗布量が３２７ｍ”となるよ
うに塗布して感熱紙を得た。

〔保護層塗液〕

下記配合からなる混合物をサンドグラインダーで分散し
、保護層塗液とした。

クレー（吸油度４０〜４５ｍ１／１０ｈ）　　　　　４
００部ポリビニルアルコール１０％液　　　５５００部
ステアリン酸亜鉛（固形分２０％）５００部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５００部比較
例３ ５０ｇ／Ｒ２の市販上質紙に実施例１の感熱発色層塗布
液を実施例１と同様の条件で塗布したのち、下記のよう
に調製した保護層塗布液を乾燥塗布量が３ｇ／ＩＩ２と
なるように乾燥塗布して感熱記録紙を得た。

〔保護層〕

下記配合からなる混合物をサンドグラインダーで分散し
、保護層塗液とした。

シリカ（吸油量８０ｍ１７１００ｇ）　　　　　　４０
０部ポリビニルアルコール１０％液　　　５５００部ス
テアリン酸亜鉛（固形分２０％）５００部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４５００部上記の各
実施例、比較例の感熱記録紙をスーパーカレンダーで、
平滑度３００Ｓｅｃ（王研ベック、ＪＩｓ−Ｐ８１に準
拠して測定）になるようにカレンダーかけした後、ｕｖ
インキ（大日本インキ製）を印刷濃度１．０（マクベス
反射濃度計ＲＤ５１４Ｄで測定）になるようにＲＩテス
ター（明製作所製）で印刷を行った。これをｕｖ発生装
置（１，５ｗ、潮電機製）０．２Ｓｅｅ照射し、ｕｖイ
ンキを硬化させ、光沢度（光沢度計７５°Ｊ　Ｉ　Ｓ　
Ｐ−８１４２に準じ測定）およびインキ接着性テスト（
セロファンテープによるインキの剥離の程度測定）を行
った。又Ｇ−３ＦＡＸテスト機にて動発色感度とスティ
ックのテストを行った。テスト機は検子電子部品（株）
の８ドツト／ＩａＩｌｌのサーマルヘッドを有し、発熱
抵抗体は約３５０Ω／ドツトであり、主走査記録速度２
０ｍ５／　ｊ！ｉｎｅ、副走査３．８５１／ａｓ、プラ
テン押圧２．５に、、ヘッド電圧１６Ｖの条件で通電時
間２０−３の条件でテストを行った。又スティックは２
．Ｏｓ＊ｓでベタ黒でテストした。

又Ｇ−３ＦＡＸテスト機上記条件で通電時間２．０＋＊
Ｓで印字したサンプルにてエタノール（９５％、ＪＩＳ
特級）を脱脂綿に浸み込ませ、印字画像部、非画像部に
塗りつけサンプルの観察を行った。又エタノールサンプ
ルと同条件で印字したサンプルを軟質塩ビラツブフィル
ム（三井東圧（製）ハイラップ）に印字画像面を合わせ
、１０ｋｌＦ／Ｃ１１２の加重をして、４０°で１時間
放置し画像部の変化を確認した。

これらのテスト結果を第１表にまとめた。

第　　１　　表 評価　　　５：　極めて良好 ４：　良好 ３：　普通 ２：　やや不良 注）　比較例３はスティック発生のためエタノール、塩
ビラツブフィルムテストで画像部の消色が発生したと考
えられる。

第１表かられかるように、実施例１〜３の感熱記録紙は
ｕｖ印刷光沢が高く、インキ接着性が良く、感度、ステ
ィックに優れ、耐薬品性が良好であることがわかった。

（発明の効果） 本発明により、ｕｖ印刷適性、スティック、耐薬品性の
良好な感熱記録紙を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に設けられた無色又はやや淡色の塩基性ロイコ
   染料と該ロイコ染料を加熱により発色させる有機酸性物
   質とを主成分とする感熱発色層上に水溶性高分子結着剤
   とＪＩＳ−Ｋ５１０１に基く吸油量が１００ｍｌ／１０
   ０ｇ以上１５０ｍｌ／１００ｇ未満のシリカとを含む保
   護層を設けたことを特徴とする感熱記録紙。