JP2681907B2 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JP2681907B2 JP4310665A JP31066592A JP2681907B2 JP 2681907 B2 JP2681907 B2 JP 2681907B2 JP 4310665 A JP4310665 A JP 4310665A JP 31066592 A JP31066592 A JP 31066592A JP 2681907 B2 JP2681907 B2 JP 2681907B2
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    • B41M5/3375—Non-macromolecular compounds

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は動的感度、地色及び耐油
性、耐可塑剤性等の画像保存性、印刷適性に優れた感熱
記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に感熱記録シートは通常無色ないし
淡色の塩基性無色染料とフェノール性物質等の有機顕色
剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混
合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の
助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、プラスチックフ
ィルム等の支持体に塗工したもので、熱ペン、感熱ヘッ
ド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬時の
化学反応により発色記録を得るものである。
【０００３】これらの感熱記録シートは計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用
されているが、最近はこれら記録装置の多様化、高性能
化が進められるに従って、感熱記録シートに対する要求
品質もより高度なものとなっている。例えば、記録の高
速化に伴ない微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発
色画像が得られることが要求され、かつ他方で耐光性、
耐候性及び耐油性といった保存性の優れた感熱記録シー
トが要求されている。
【０００４】感熱記録シートの従来例としては、例えば
特公昭４３−４１６０号公報又は特公昭４５−１４０３
９号公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、このよう
な従来の感熱記録材料は、例えば熱応答性が低く、高速
記録の際十分な発色濃度が得られなかった。
【０００５】又、これらの感熱記録シートはその記録画
像の保存安定性が著しく悪いために、バーコードプリン
ターで印字した場合に、その発色画像が塩ビフィルム等
のラップフィルムに含まれる可塑剤（ＤＯＰ，ＤＯＡ
等）と接触すると画像濃度の著しい低下や滲みが起こ
り、その結果バーコードリーダーでの読取りに支障をき
たすという問題があった。
【０００６】これらの耐可塑剤性を改善するために、ロ
イコ染料と有機顕色剤とを含有する発色層中に有機酸金
属塩を含有させたり、発色層上に保護層を設けたりする
ことが検討されてきたが、未だに満足のゆくものが得ら
れていないのが現状である。
【０００７】上記のごとくロイコ染料を使用した感熱発
色系に対して、金属化合物を使用したキレート発色系が
知られている。たとえば特公昭３２−８７８７号公報に
は、ステアリン酸鉄（電子受容体）、タンニン酸、没食
子酸（電子供与体）との組合せが記載されており、特公
昭３４−６４８５号公報には、ステアリン酸銀、ステア
リン酸鉄、ステアリン酸金、ステアリン酸銅又はベヘン
酸水銀を電子受容体とし、没食子酸メチル、没食酸エチ
ル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル又は没食子酸ド
デシルを電子供与体とする組合せが記載されている。
【０００８】しかし、これらの感熱記録紙はサーマル・
プリント・ヘッドによる感熱記録方式に使用すると、ヘ
ッドとの接触時にカスやスティックが発生する。その
他、発色濃度が低く、その色目も緑味を帯びており地色
の白さにも乏しい。さらに、アルコール等の溶剤に対す
る安定性に欠け、発色層が流失してしまうという欠点が
みられる。
【０００９】又、特開昭５９−８９１９３号公報には、
ロイコ染料と顕色剤の発色系に高級脂肪酸第２鉄と多価
フェノールからなる金属化合物を使用した発色系を組み
合せる例が記載されている。しかし、着色を隠蔽するた
めに保護層を必要とするのでコスト的に不利となる。
【００１０】そこで本発明者らは特開昭６２−２８４７
８２号で、炭素数１６〜３５個の高級脂肪酸金属複塩と
多価フェノール誘導体とを組合せることにより、高速の
記録に適すると共に、アルコール等の溶剤や油脂類の付
着に対する画像の保存安定性に優れた感熱記録体が得ら
れることを記載した。
【００１１】しかしながら上記高級脂肪酸金属複塩はそ
のもの自体が薄肌色をしているために、分散・塗料調製
をし感熱記録体を得た際にも地肌が着色しており画像コ
ントラストの点にも問題があった。
【００１２】さらに、感熱記録紙はオフセット印刷など
の印刷を施される機会も多いので印刷適性に優れている
ことも要求される。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、支持
体上に中間層、さらにロイコ染料型発色成分と金属キレ
ート型発色成分とを含有する感熱発色層を積層した感熱
記録体において、動的感度、地色及び耐油性、耐可塑剤
性等の画像保存性、印刷適性に優れた感熱記録体を提供
することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は支持体上に、中
間層、さらにロイコ染料と有機顕色剤とを主成分として
含有するロイコ染料型発色成分と電子受容体と電子供与
体とを主成分として含有する金属キレート型発色成分と
を含有する感熱発色層を積層した感熱記録体において、
該中間層がＪＩＳＫ５１０１に基づく吸油量が１００ｍ
ｌ／１００ｇ以下の顔料を含有し、且つ該感熱発色層が
有機顕色剤として下記一般式 (I)及び式(II) で示され
る化合物の少なくとも一種を含有し、電子受容体として
炭素数１６〜３５個の高級脂肪酸金属複塩を含有し、電
子供与体として下記一般式 (III)で示される多価ヒドロ
キシ芳香族化合物を含有させることにより上記の課題を
一挙に解決したものである。
【化２】
【００１５】本発明で用いる高級脂肪酸金属複塩は、分
子内に高級脂肪酸の金属として少なくとも２種以上の金
属原子を有する複塩を意味する。“複塩”であることに
よって、金属キレート型の感熱記録体に従来使用されて
いた分子内に１種類の金属原子しか含まない所謂“単
塩”の高級脂肪酸金属塩と比較して、物理化学的な性質
に於て明らかな違いを有する。
【００１６】高級脂肪酸金属複塩は高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩と無機金属塩とを反応させ
る際に、２種以上の無機金属塩を併用することにより合
成される。従って、複塩内の金属原子の種類及びその混
合比率は、この合成の際に自由にコントロールすること
が可能である。例えば、ベヘン酸ナトリウム水溶液とモ
ル比２対１の塩化第二鉄と塩化亜鉛の混合水溶液を反応
させることにより、鉄と亜鉛が２対１の比率で含有され
たベヘン酸鉄・亜鉛が得られる。
【００１７】高級脂肪酸金属複塩の金属としては、アル
カリ金属を除く多価金属、例えば鉄、亜鉛、カルシウ
ム、マグネシウム、アルミニウム、バリウム、鉛、マン
ガン、錫、ニッケル、コバルト、銅、銀、水銀等が挙げ
られる。好ましいのは鉄、亜鉛、カルシウム、アルミニ
ウム、マグネシウム、銀である。
【００１８】又、本発明で用いる高級脂肪酸金属複塩と
しては、炭素数１６〜３５の飽和又は不飽和脂肪族基を
有するものが使用される。
【００１９】本発明に使用する代表的な高級脂肪酸金属
複塩としては、下記のものを例示することができるが、
これらに限定されるものではない。 １）ステアリン酸鉄・亜鉛 ２）モンタン酸鉄・亜鉛 ３）酸ワックス鉄・亜鉛 ４）ベヘン酸鉄・亜鉛 ５）ベヘン酸鉄・カルシウム ６）ベヘン酸鉄・アルミニウム ７）ベヘン酸鉄・マグネシウム ８）ベヘン酸銀・カルシウム ９）ベヘン酸銀・アルミニウム １０）ベヘン酸銀・マグネシウム １１）ベヘン酸カルシウム・アルミニウム
【００２０】これらの高級脂肪酸金属複塩は感熱記録体
の電子受容体として単独に使用することができることは
勿論であるが、複数を同時に用いても良い。
【００２１】本発明において、電子供与体として使用す
る多価ヒドロキシ芳香族化合物、換言すれば多価フェノ
ール誘導体は、下記のものを例示することができるが、
これらに限定されるものではない。
【００２２】
【化３】
【化４】
【化５】
【００２３】上記の多価フェノール誘導体は水系或いは
溶剤系のバインダー中で分散処理して塗液を調製する際
に、電子受容体と反応することを避ける必要があり、
又、耐溶媒性および分散安定性を高める必要がある。そ
のために、発色作用基以外の置換基の炭素数を多くし
て、１８〜３５個とするのが好ましい。又、水酸基の個
数は２又は３個とし、各水酸基は互いに隣接することが
好ましい。
【００２４】これらの多価フェノール類は単独で或いは
必要に応じて２種以上を用いることができる。
【００２５】一方、本発明で使用する有機顕色剤として
は４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシジ
フェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ブチルエステルを例示できる。
【００２６】本発明で使用するロイコ染料としては特に
制限されるものではないが、フルオラン系が好ましく、
以下にこれらの具体例を示す。
【００２７】フルオラン系ロイコ染料 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジプロピルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン
【００２８】これらの染料は単独又は２種以上混合して
使用できる。
【００２９】本発明において中間層中で使用されるべき
顔料は吸油量（ＪＩＳＫ５１０１に基づく）１００ｍｌ
／１００ｇ以下の無機及び有機顔料である。このような
顔料としては、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウムなどの無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、アミノ樹
脂フィラーなどの有機顔料などが挙げられる。さらに、
一般の顔料を物理的、化学的に処理して上記の如く特定
の吸油量を有するように加工した無機及び有機顔料など
も適宜使用される。これらの各種顔料の中でも特に、焼
成カオリンは断熱性に優れているため、記録感度の改善
効果が大きくより好ましく使用される。この場合、吸油
量が１００ｍｌ／１００ｇを超えると、支持体への中間
層の塗布及びそれに続く感熱層の塗布に際して中間層及
び感熱層中のバインダー成分が浸透吸収されてしまい、
その結果、印刷強度の著しい低下を生じる。
【００３０】中間層に用いられる顔料の配合割合は、特
に限定されるわけではないが、全固形分に対して６０〜
９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％の範囲となる
ように配合するのが望ましい。塗布量に関しては特に限
定されるものではなく、一般には２〜２０ｇ／ｍ2 、好
ましくは４〜１０ｇ／ｍ2 程度塗布される。
【００３１】本発明においては画像安定剤として４，
４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、２，２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメチ
ル−４，４′−スルホニルジフェノール、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、４−ベンジルオキシ−４´−（２，３−エポキシ−
２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等
を添加することもできる。
【００３２】さらに増感剤として、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレン
ビスアマイド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワッ
クス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、フェニルα−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ−（３−
メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェ
ニルｐ−トリルエーテル、Ｏ−キシリレン−ビス−（フ
ェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチ
ル）ビフェニル等を添加することもできる。
【００３３】本発明で中間層および感熱層に使用するバ
インダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全ケ
ン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアル
コール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイ
ド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニ
ルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、
その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−ブタジエン系共重合体、スチレン−アクリル酸系共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体並びに
エチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロー
ス誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラールポリスチロールおよびそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂、デンプン、デンプン誘導体、
カゼインを例示することができる。これらの高分子物質
は水又は他の媒体中に乳化した状態で使用し、要求品質
に応じて併用することも出来る。
【００３４】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤などを使用することができる。
【００３５】本発明の感熱発色層に使用する有機顕色
剤、ロイコ染料、電子受容体と電子供与体の量、その他
の各種成分の種類及び量は要求される性能および記録適
性に従って決定され、通常、ロイコ染料１部に対して、
有機顕色剤１〜８部、電子受容体１〜８部、電子供与体
１〜８部、充填剤１〜２０部を使用し、結合剤は全固形
分中１０〜２５％が適当である。
【００３６】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、プラ
スチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布するこ
とによって目的とする感熱記録体が得られる。
【００３７】さらに、保存性を高める目的で感熱発色層
上に顔料を含有する高分子物質からなるオーバーコート
層を設けたり、支持体に高分子物質からなるバックコー
ト層設けることもできる。
【００３８】前述の有機顕色剤、ロイコ染料、電子受容
体、電子供与体並びに必要に応じて添加する材料はボー
ルミル、アトライター、サンドグラインダーなどの粉砕
機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒
子径になるまで微粒化し、バインダー及び目的に応じて
各種の添加材料を加えて塗液とする。
【００３９】本発明の感熱記録体において、中間層及び
記録層の形成方法については特に限定されるものではな
く、周知慣用技術に従って形成することができ、例えば
エアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビル
ブレードコーター、ロールコーターなど各種のコーター
を備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選
択して使用される。
【００４０】尚、各中間層及び記録層を塗布乾燥後、必
要に応じて各層ごとにスーパーカレンダー掛け等の平滑
化処理を施すこともできる。
【００４１】
【作用】本発明で支持体上に特定の中間層及び特定の感
熱発色層を順次設けることにより、何故本発明の効果が
得られるかについては次のように考えられる。
【００４２】本発明では支持体と感熱発色層との間に、
吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以下の特定な顔料を主成
分とする中間層が設けられている。中間層が原紙表面の
ミクロ的な凹凸を充填平滑化し、ついで塗布される感熱
層塗液の浸透を抑制するとともに空隙率の高い断熱層も
得られ、表面強度の強い感熱層の均一な塗布を可能にす
る。これにより動的感度、印刷適性の向上がなされる。
【００４３】又、本発明の感熱記録体がその地色及び地
肌の着色性において優れている理由は、上記の積層構造
をとっているために不透明度が高く、しかも、水に対す
る溶解度の小さい特定の有機顕色剤とキレート型発色成
分とを組み合わせたためと考えられる。
【００４４】さらに、発色画像が耐油性及び耐可塑剤性
において優れている理由は、本発明では感熱発色層中に
ロイコ型発色成分とキレート型発色成分とが同時に含有
されており、電子供与体である多価ヒドロキシ芳香族化
合物が特定の有機顕色剤及びロイコ染料と反応し、安定
性に優れた発色画像を形成するからである。
【００４５】
【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は重量部を示す。
【００４６】 ［実施例１（テストＮｏ．１〜４）］ （中間層の形成） 焼成カオリン（商品名：アンシレックス ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ製 吸油量９０ｍｌ／１００ｇ） １００部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％） １１部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 上記の組成物を混合し中間層塗液を得た。この塗液を坪
量５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2
となるように塗布乾燥した。 （感熱発色層の形成） Ａ液（顕色剤分散液） 顕色剤（表１参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ９．４部 水 ５．６部 Ｂ液（染料分散液） ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（電子受容体分散液） 電子受容体（表１参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ６．０部 Ｄ液（電子供与体分散液） 電子供与体（表１参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ６．０部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
０．４〜１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で
分散液を混合して塗液とした。 Ａ液 １８．０部 Ｂ液 ９．２部 Ｃ液 １９．０部 Ｄ液 １９．０部 炭酸カルシウム（５０％分散液） １２．０部 上記感熱発色層塗液を上記で得た中間層の上に乾燥後の
塗布量が５．０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥し、この
シートをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８００
秒になるように処理し感熱記録シートを作成した。
【００４７】 ［実施例２（テストＮｏ．５〜８）］ （中間層の形成） 焼成カオリン（商品名：デルタテックス ＥＣＣ製 吸油量７０ｍｌ／１００ｇ） １００部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％） １１部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 上記の組成物を混合し中間層塗液を得た。この塗液を坪
量５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2
となるように塗布乾燥した。さらに、実施例１と同様の
感熱発色層塗液を上記で得た中間層の上に乾燥後の塗布
量が５．０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥し、このシー
トをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８００秒に
なるように処理し感熱記録シートを作成した。
【００４８】 ［実施例３（テストＮｏ．９〜１２）］ （中間層の形成） 焼成カオリン（商品名：ＨＵＢＥＲ ８０Ｃ ＨＵＢＥＲ製 吸油量６０ｍｌ／１００ｇ） １００部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％） １１部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 上記の組成物を混合し中間層塗液を得た。この塗液を坪
量５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2
となるように塗布乾燥した。さらに、実施例１と同様の
感熱発色層塗液を上記で得た中間層の上に乾燥後の塗布
量が５．０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥し、このシー
トをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８００秒に
なるように処理し感熱記録シートを作成した。
【００４９】 ［実施例４（テストＮｏ．１３〜１６）］ （中間層の形成） 焼成カオリン（商品名：ＸＣ１３００Ｆ ＥＣＣ製 吸油量７０ｍｌ／１００ｇ） ５０部 架橋型スチレン微粒子（商品名：グロスデール２０１Ｓ 三井東圧製 吸油量７０ｍｌ／１００ｇ） ５０部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％） １１部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 上記の組成物を混合し中間層塗液を得た。この塗液を坪
量５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2
となるように塗布乾燥した。さらに、実施例１と同様の
感熱発色層塗液を上記で得た中間層の上に乾燥後の塗布
量が５．０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥し、このシー
トをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８００秒に
なるように処理し感熱記録シートを作成した。
【００５０】 ［比較例１（テストＮｏ．１７〜２０）］ （中間層の形成） 二酸化ケイ素（商品名：ニップシル Ｅ−７４３ 日本シリカ製 吸油量１６５ｍｌ／１００ｇ） １００部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％） １１部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 上記の組成物を混合し中間層塗液を得た。この塗液を坪
量５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2
となるように塗布乾燥した。 （感熱発色層の形成） Ａ液（顕色剤分散液） 顕色剤（表２参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ９．４部 水 ５．６部 Ｂ液（染料分散液） ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（電子受容体分散液） 電子受容体（表２参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ６．０部 Ｄ液（電子供与体分散液） 電子供与体（表２参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ６．０部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
０．４〜１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で
分散液を混合して塗液とした。 Ａ液 １８．０部 Ｂ液 ９．２部 Ｃ液 １９．０部 Ｄ液 １９．０部 炭酸カルシウム（５０％分散液） １２．０部 上記感熱発色層塗液を上記で得た中間層の上に乾燥後の
塗布量が５．０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥し、この
シートをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８００
秒になるように処理し感熱記録シートを作成した。
【００５１】 ［比較例２（テストＮｏ．２１〜２２）］ （中間層の形成） 二酸化ケイ素（商品名：ニップシル Ｅ−７４３ 日本シリカ製 吸油量１６５ｍｌ／１００ｇ） １００部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％） １１部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 上記の組成物を混合し中間層塗液を得た。この塗液を坪
量５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2
となるように塗布乾燥した。 （感熱発色層の形成） Ｅ液（顕色剤分散液） 顕色剤（表２参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ９．４部 水 ５．６部 Ｂ液（染料分散液） ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（電子受容体分散液） 電子受容体（表２参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ６．０部 Ｄ液（電子供与体分散液） 電子供与体（表２参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ６．０部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
０．４〜１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で
分散液を混合して塗液とした。 Ｅ液 １８．０部 Ｂ液 ９．２部 Ｃ液 １９．０部 Ｄ液 １９．０部 炭酸カルシウム（５０％分散液） １２．０部 上記感熱発色層塗液を上記で得た中間層の上に乾燥後の
塗布量が５．０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥し、この
シートをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８００
秒になるように処理し感熱記録シートを作成した。
【００５２】 ［比較例３（テストＮｏ．２３〜２４）］ （感熱発色層の形成） Ｅ液（顕色剤分散液） 顕色剤（表２参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ９．４部 水 ５．６部 Ｂ液（染料分散液） ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（電子受容体分散液） 電子受容体（表２参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ６．０部 Ｄ液（電子供与体分散液） 電子供与体（表２参照） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ６．０部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
０．４〜１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で
分散液を混合して塗液とした。 Ｅ液 １８．０部 Ｂ液 ９．２部 Ｃ液 １９．０部 Ｄ液 １９．０部 炭酸カルシウム（５０％分散液） １２．０部 上記感熱発色層塗液を坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥
後の塗布量が５ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥し、この
シートをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８００
秒になるように処理し感熱記録シートを作成した。
【００５３】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録シートについて品質性試験を行った結果を表１及び表
２にまとめて示す。
【００５４】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【００５５】注（１）動的発色濃度；松下電送製感熱フ
ァクシミリＵＦ−１０００Ｂを使用し、電圧１４．７Ｖ
抵抗値３６０Ω パルス幅０．８２ｍｓ 印加エネル
ギー０．６３ｍｊ／ｄｏｔで記録した画像濃度をマクベ
ス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用。以
下同じ。）で測定した。
【００５６】注（２）地色；白紙部分をマクベス濃度計
で測定。
【００５７】注（３）地肌の着色度；地色の着色の度合
を目視により観察し、着色が殆んどない（○）、多少あ
り（△）、多い（×）で評価。
【００５８】注（４）耐油性；（１）の方法で動的印字
したサンプルの画像濃度をマクベス濃度計で測定したも
のを未処理の濃度とした。そして印字発色部にサラダ油
を滴下し、３日経過後濾紙で軽く拭き取った後に、マク
ベス濃度計で測定。残存率は下記式より算出。
【数１】
【００５９】注（５）耐可塑剤性；（１）の方法で動的
印字したサンプルの画像濃度をマクベス濃度計で測定し
未処理の濃度とした。そして、この印字サンプルの表面
及び裏面に塩化ビニルフィルム（三井東圧製ハイラップ
ＫＭＡ）を重ねて４０℃の恒温試験器中に２４時間放置
後の画像濃度をマクベス濃度計で測定した。残存率は下
記式より算出。
【数２】
【００６０】注（６）印刷適性；インクとして東洋イン
キ製 ＷＥＢ ＫＩＮＧ ＧＳ−Ｒ（墨）を使用し、ロ
ータリーインキングテスター（ＲＩテスター）で印刷適
性（インキ着肉性、印刷面強度）をテストした。 ○ … 印刷適性が優れていた △ … やや印刷適性が劣っていた × … かなり印刷適性が劣っていた
【００６１】
【発明の効果】本発明の効果として次の諸点が挙げられ
る。 （１）熱応答性が優れているために、高速度、高密度の
記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。 （２）地色及び地肌の着色性において優れている。 （３）可塑剤、サラダ油、食酢等と接触しても印字部
（発色部）が消色することが殆んどない。 （４）ＵＶ印刷、非ＵＶ印刷に際して印刷適性が優れて
いる。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に、中間層、さらにロイコ染料
    と有機顕色剤とを主成分として含有するロイコ染料型発
    色成分と電子受容体と電子供与体とを主成分として含有
    する金属キレート型発色成分とを含有する感熱発色層を
    積層した感熱記録体において、該中間層がＪＩＳＫ５１
    ０１に基づく吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以下の顔料
    を含有し、且つ該感熱発色層が有機顕色剤として下記一
    般式 (I)及び式 (II) で示される化合物の少なくとも一
    種を含有し、電子受容体として炭素数１６〜３５個の高
    級脂肪酸金属複塩を含有し、電子供与体として下記一般
    式 (III)で示される多価ヒドロキシ芳香族化合物を含有
    することを特徴とする感熱記録体。 【化１】
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