JPH0469555B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱記録体に関し、詳しくは特定のフ
エノール化合物を含有してなる感熱記録体に関す
る。 感熱記録体は、通常無色ないし淡色の発色性物
質と顕色剤とを、隔離された状態でバインダー及
びその他の添加剤と共に基紙表面に塗布すること
により製造されている。そして、記録装置におい
て、この記録体にサーマルヘツドや熱ペンなどの
発熱素子が接触した時に染料と顕色剤が反応して
黒色等に発色し、記録される。 従来、顕色剤としては、フエノール系の化合物
が用いられており、例えば、ビスフエノールＡ、
４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール、１，
１，３−トリス（3′−第三ブチル−4′−ヒドロキ
シ−6′−メチルフエニル）ブタン、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル等が用いられていたが、これ
らのフエノール類を用いた場合には、色むらが生
じたり、あるいは保存中に変色を生じたりする欠
点があつた。 本発明者は、これらの欠点を解消するために鋭
意検討を重ねた結果、特定のフエノール化合物が
顕色剤として優れた効果を奏することを見出し本
発明に到達した。 即ち、本発明は、通常無色ないし淡色の発色性
物質と、次の一般色（）で示されるテトラフエ
ノール化合物を含有する感熱記録体を提供するも
のである。 （式中、Ｒは

【式】を示し、R₃はシ クロヘキシル基またはフエニル基を示し、R₄は
水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基または
R₃で表される基を示し、R₁は直接結合手または
炭素原子数１〜３のアルキレン基を示し、R₂は
水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基または
Ｒで表される基を示す。） 本発明で用いられる上記一般式（）で示され
る化合物としては、例えば、１，１，２，２−テ
トラ（3′−シクロヘキシル−4′−ヒドロキシ−
6′−メチルフエニル）エタン、１，１，２，２−
テトラ（3′−フエニル−4′−ヒドロキシフエニ
ル）エタン、１，１，３−トリス（3′−シクロヘ
キシル−4′−ヒドロキシフエニル）ブタン、１，
１，３−トリス（3′−シクロヘキシル−4′−ヒド
ロキシ−6′−メチルフエニル）ブタン、１，１，
３−トリス（3′−シクロヘキシル−4′−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル）ブタン、１，１，３−
トリス（3′−フエニル−4′−ヒドロキシフエニ
ル）ブタン、１，１，３，３−テトラ（3′−シク
ロヘキシル−4′−ヒドロキシ−6′−メチルフエニ
ル）プロパン、１，１，３，３−テトラ（3′−フ
エニル−4′−ヒドロキシフエニル）プロパン、
１，１，５，５−テトラ（3′−シクロヘキシル−
4′−ヒドロキシ−6′−メチルフエニル）ペンタ
ン、１，１，５，５−テトラ（3′−シクロヘキシ
ル−4′−ヒドロキシフエニル）ペンタン、１，
１，５，５−テトラ（3′−フエニル−4′−ヒドロ
キシフエニル）ペンタン等があげられる。 これらの化合物は、感熱記録体の顕色剤として
単独で使用できることは勿論であるが、その用途
及び所要性能に応じて従来使用されている顕色
剤；ｐ−オクチルフエノール、ｐ−ｔ−ブチルフ
エノール、ｐ−フエニルフエノール、ビスフエノ
ールＡ、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル
ブタン）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ３，５
−ジクロロフエニル）プロパン、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル
酸、４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール、
ｐ−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエ
ノン、ｐ−ｔ−オクチルカテコール、２，2′−ヒ
ドロキシビフエニル、２，2′−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
スルホン、４−ヒドロキシフエニル−4′−イソプ
ロポキシフエニルスルホン等のフエノール類ある
いは有機酸と併用することもできる。 前記一般式（）で示される化合物は、例え
ば、グリオキザール、グルタルアルデヒド、クロ
トンアルデヒド等と対応するフエノール類を反応
させることにより容易に製造することができる。 次に、本発明で用いられるフエノール化合物の
具体的な合成例を示す。 合成例 １，１，３−トリス（3′−シクロヘキシル−
4′−ヒドロキシ−6′−メチルフエニル）ブタン
の合成 メタノール40mlに、２−シクロヘキシル−５−
メチルフエノール57.0gを溶解し、60〜70℃でク
ロトンアルデヒド7.0gを徐々に滴下した。 滴下後、塩酸ガスを吹き込みながら５時間撹拌
した。その後、メタノールを溜去し、キシレンを
加えた後水洗した。キシレンを一部溜去し、冷却
後得られた粉末を濾過し、融点212℃の白色結晶
を得た。 本発明において使用される、通常無色ないし淡
色の発色性物質としては各種の染料が周知であ
り、一般の感圧記録紙あるいは感熱記録紙等に用
いられているものであれば特に制限を受けない。 これらの染料の具体例をあげると、(1)トリアリ
ールメタン系化合物；例えば、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（クリスタルバイオレツトラクトン）、
３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，
２−ジメチル−３−インドリル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−フエ
ニル−３−インドリル）フタリド、３，３−ビス
（９−エチル−３−カルバゾリル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フエニル−
３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド
等、(2)ジフエニルメタン系化合物；例えば、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフエニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロイコ
オーラミン等、(3)キサンテン系化合物；例えば、
ローダミン−β−アニリノラクタム、３−ジエチ
ルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−クロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シク
ロヘキシルメチルアニリノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−γ−クロロプロピルアミノフルオラン
等、(4)チアジン系化合物；例えば、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイ
コメチレンブルー等、(5)スピロ系化合物；例え
ば、３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチ
ルスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジ
ナフトピラン、３−メチルナフト（３−メトキシ
ベンゾ）スピロピラン等があげられ、又、これら
の染料は数種類を混合して用いることもできる。 前述の顕色剤及び発色性無色染料は、ボールミ
ル、アトライザー、サンドグラインダー等の磨砕
機あるいは適当な乳化装置により微粒化され、目
的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。 この塗液には、通常、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、澱粉類、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体等の結合剤、カオリ
ン、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等
の充填剤を配合するが、この他に金属石鹸類、ワ
ツクス類、光安定剤、耐水化剤、分散剤、消泡剤
等を使用することができる。この塗液を紙及び各
種フイルム類に塗布することによつて目的とする
感熱記録体が得られる。 本発明で用いられる特定のフエノール化合物の
量は要求される性能及び記録適性に従つて決定さ
れ、特に限定されるものではないが、通常発色性
染料１部に対してフエノール化合物１〜10部を使
用する。 以下、実施例をもつて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン20gを10％ポリビニルアルコール水
溶液100gとともにボールミル中で磨砕し、染料
分散液を得た。（Ａ液） 同様に、試料（表−１参照）20gを10％ポリビ
ニルアルコール水溶液100gとともにボールミル
中で磨砕し、顕色剤分散液を得た。（Ｂ液） Ａ液及びＢ液を３：10の割合で混合し、混合液
200gに対し炭酸カルシウム50gを添加、分散させ
て塗液を得た。 この塗液を50g／m²の基紙上に固型分で6g／m²
の塗布量となるように塗布、乾燥した。 得られた感熱紙を用い、市販の感熱フアクシミ
リ装置（NEFAX−3000：日本電気製）で印字後
の地肌の濃度及び印字部の濃度を測定した。 又、この発色体を温度50℃、湿度90％及び温度
70℃、乾燥状態の条件下で48時間保存し、保存後
の地肌の濃度及び印字部の濃度を測定し、次の式
から保存後の印字部濃度の残存率を測定した。 残存率（％）＝保存後濃度／保存前濃度×100 尚、濃度の測定は、マクベス濃度計RD−514
型で行つた。 その結果を表−１に示す。 実施例 ２ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−
エトキシエチル）アミノフルオラン20gを10％ポ
リビニルアルコール水溶液100gとともにボール
ミル中で磨砕し、染料分散液を得た。（Ａ液） 同様に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン10g及びステアリン酸アミド10gを
10％ポリビニルアルコール水溶液100gとともに
ボールミル中で磨砕し、分散液を得た。（Ｂ液） 同様に、試料化合物20gを10％ポリビニルアル
コール水溶液100gとともにボールミル中で磨砕
し、分散液を得た。（Ｃ液） Ａ液、Ｂ液及びＣ液を３：20：５の重量比で混
合し、混合液200gに対し炭酸カルシウム50gを添
加、分散させて塗液を得た。 この塗液を50g／m²の基紙上に固型分で6g／m²
の塗布量となるように塗布、乾燥した。 この感熱紙を用いて、実施例１と同様の試験を
行つた。 その結果を表−２に示す。

【表】

【表】 表−１及び表−２の結果から、本発明の感熱記
録体は発色体の熱及び湿度による消色及び地肌の
発色も少なく、著しく優れていることが理解され
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の発色性物質と、次の一
   般色（）で示されるフエノール化合物を含有す
   ることを特徴とする感熱記録体 （式中、Ｒは【式】を示し、R₃はシ クロヘキシル基またはフエニル基を示し、R₄は
   水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基または
   R₃で表される基を示し、R₁は直接結合手または
   炭素原子数１〜３のアルキレン基を示し、R₂は
   水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基または
   Ｒで表される基を示す。）