JPH0679865B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0679865B2 JPH0679865B2 JP59182460A JP18246084A JPH0679865B2 JP H0679865 B2 JPH0679865 B2 JP H0679865B2 JP 59182460 A JP59182460 A JP 59182460A JP 18246084 A JP18246084 A JP 18246084A JP H0679865 B2 JPH0679865 B2 JP H0679865B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- electron
- anilino
- recording material
- diethylaminofluorane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜発明の利用分野＞ 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性を向上させた
感熱記録材料に関する。
感熱記録材料に関する。
＜従来技術＞ 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は特公昭45−14039号、特公昭43−4160号等
に開示されている。かかる感熱記録材料の最小限具備す
べき性能は、（１）発色濃度および発色感度が十分であ
ること、（２）カブリ（使用前の保存中での発色現象）
を生じないこと、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分
であること、などであるが、現在これらを完全に満足す
るものは得られていない。
熱記録材料は特公昭45−14039号、特公昭43−4160号等
に開示されている。かかる感熱記録材料の最小限具備す
べき性能は、（１）発色濃度および発色感度が十分であ
ること、（２）カブリ（使用前の保存中での発色現象）
を生じないこと、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分
であること、などであるが、現在これらを完全に満足す
るものは得られていない。
特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上記（１）
に対する研究が鋭意行われている。
に対する研究が鋭意行われている。
その方法としては、電子受容性化合物自身の融点を60か
ら100℃にすることがある。しかしながら現在最も広範
に用いられている電子受容性化合物であるフエノール性
化合物において融点を調節することは難しく、またフエ
ノール性化合物自身が高価になり実用性に乏しい。
ら100℃にすることがある。しかしながら現在最も広範
に用いられている電子受容性化合物であるフエノール性
化合物において融点を調節することは難しく、またフエ
ノール性化合物自身が高価になり実用性に乏しい。
その他の方法としては、特公昭49−17748号および特公
昭51−39567号に電子受容性物質として有機酸とフエノ
ール性化合物とを併用すること、あるいはアルコール性
水酸基を有する化合物の多価金属塩を用いることが記載
されている。また特公昭51−29945号にヒドロキシエチ
ルセルロースと無水マレイン酸塩の共重合体を用いるこ
とが記載されている。
昭51−39567号に電子受容性物質として有機酸とフエノ
ール性化合物とを併用すること、あるいはアルコール性
水酸基を有する化合物の多価金属塩を用いることが記載
されている。また特公昭51−29945号にヒドロキシエチ
ルセルロースと無水マレイン酸塩の共重合体を用いるこ
とが記載されている。
また特公昭51−27599号および特開昭48−19231号にはワ
ツクン類を添加することが記載されている。
ツクン類を添加することが記載されている。
さらに特開昭49−34842号、特開昭49−115554号、特開
昭50−149353号、特開昭52−106746号、特開昭53−5636
号、特開昭53−11036号、特開昭53−48751号、および特
開昭56−72996号などにチオアセトアニリド、フタロニ
トリル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル−ｐ−フエニ
レンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジ
フエニルアミン、ベンツアミド、カルバゾールなどのよ
うな含窒素有機化合物または2,3−ジ−ｍ−トリルブア
ン、4,4′−ジメチルビフエニルなどの熱可融性物質、
あるいはジメチルイソフタレート、ジフエニルフタレー
ト、ジメチルテレフタレートなどのようなカルボン酸エ
ステルを増感剤として添加することが記載されている。
また英国特許公開公報2,074,335A号にはヒンダートフエ
ノール類を添加することが記載されている。
昭50−149353号、特開昭52−106746号、特開昭53−5636
号、特開昭53−11036号、特開昭53−48751号、および特
開昭56−72996号などにチオアセトアニリド、フタロニ
トリル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル−ｐ−フエニ
レンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジ
フエニルアミン、ベンツアミド、カルバゾールなどのよ
うな含窒素有機化合物または2,3−ジ−ｍ−トリルブア
ン、4,4′−ジメチルビフエニルなどの熱可融性物質、
あるいはジメチルイソフタレート、ジフエニルフタレー
ト、ジメチルテレフタレートなどのようなカルボン酸エ
ステルを増感剤として添加することが記載されている。
また英国特許公開公報2,074,335A号にはヒンダートフエ
ノール類を添加することが記載されている。
しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度および発色感度の点で不十分なものである。
は発色濃度および発色感度の点で不十分なものである。
＜発明の目的＞ 従つて本発明の目的は発色濃度および発色感度が十分で
しかもその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材料
を提供することである。
しかもその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材料
を提供することである。
＜発明の構成＞ 本発明の目的は、電子供与性無色染料、電子受容性化合
物およびビスアリールオキシアルカン誘導体を含有する
感熱記録層を中性紙上に設けたことを特徴とする感熱記
録材料により達成された。
物およびビスアリールオキシアルカン誘導体を含有する
感熱記録層を中性紙上に設けたことを特徴とする感熱記
録材料により達成された。
本発明に係るビスアリールオキシアルカン誘導体の中、
下記一般式（Ｉ）で表わされるものが好ましい。
下記一般式（Ｉ）で表わされるものが好ましい。
Ar−Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ar′ （Ｉ） 式中、ArおよびAr′は同じでも異なつていてもよく、置
換または無置換のフエニル基またはナフチル基を、Ｒは
炭素原子数２から10の２価の基を表わす。
換または無置換のフエニル基またはナフチル基を、Ｒは
炭素原子数２から10の２価の基を表わす。
上記一般式（Ｉ）で表わされるビスアリールオキシアル
カン誘導体の中、下記一般式（II）で表わされるものが
特に好ましい。
カン誘導体の中、下記一般式（II）で表わされるものが
特に好ましい。
上式中Ｒは炭素原子数２から10の２価の基を、Ｘ、Ｙ、
Ｚ、Ｘ′、Ｙ′およびＺ′は、同一でも異なつていても
よく水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基、アラルキル
基またはアラルキルオキシカルボニル基を表わす。
Ｚ、Ｘ′、Ｙ′およびＺ′は、同一でも異なつていても
よく水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基、アラルキル
基またはアラルキルオキシカルボニル基を表わす。
上式中Ｒで表わされる炭素原子数２から10の２価の基の
うち、アルキレン基、エーテル結合を含有するアルキレ
ン基チオエーテル結合を含有するアルキレン基、カルボ
ニル基を含有するアルキレン基、ハロゲン原子を含有す
るアルキレン基、不飽和結合を含有するアルキレン基お
よびアラルキレン基が好ましく、特に、アルキレン基、
エーテル結合１〜３個を含有するアルキレン基、チオエ
ーテル結合１〜３個を含有するアルキレン基、ハロゲン
原子１〜３個を含有するアルキレン基、不飽和結合１〜
３個を含有するアルキレン基およびアラルキレン基が好
ましい。
うち、アルキレン基、エーテル結合を含有するアルキレ
ン基チオエーテル結合を含有するアルキレン基、カルボ
ニル基を含有するアルキレン基、ハロゲン原子を含有す
るアルキレン基、不飽和結合を含有するアルキレン基お
よびアラルキレン基が好ましく、特に、アルキレン基、
エーテル結合１〜３個を含有するアルキレン基、チオエ
ーテル結合１〜３個を含有するアルキレン基、ハロゲン
原子１〜３個を含有するアルキレン基、不飽和結合１〜
３個を含有するアルキレン基およびアラルキレン基が好
ましい。
上式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｘ′、Ｙ′およびＺ′で表わされ
る置換基のうち水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、塩素原子、臭素
原子、炭素原子数２〜８のアルキルオキシカルボニル基
および炭素原子数８〜12のアラルキル基およびアラルキ
ルオキシカルボニル基が好ましく、特に水素炭素原子数
１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ
基、塩素原子、炭素原子数８〜10のアラルキル基および
アラルキルオキシカルボニル基が好ましい。
る置換基のうち水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、塩素原子、臭素
原子、炭素原子数２〜８のアルキルオキシカルボニル基
および炭素原子数８〜12のアラルキル基およびアラルキ
ルオキシカルボニル基が好ましく、特に水素炭素原子数
１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ
基、塩素原子、炭素原子数８〜10のアラルキル基および
アラルキルオキシカルボニル基が好ましい。
上記のビスアリールオキシアルカン誘導体の中、40℃〜
180℃の融点を有するものが好ましく、特に50℃〜150℃
の融点を有するものが好ましい。
180℃の融点を有するものが好ましく、特に50℃〜150℃
の融点を有するものが好ましい。
本発明に係るビスアリールオキシアルカン誘導体を含有
した感熱記録材料は発色濃度および発色感度が十分で、
しかも発色感度の経時低下およびカブリが少なく、発色
後の発色画像の堅牢性も十分である。
した感熱記録材料は発色濃度および発色感度が十分で、
しかも発色感度の経時低下およびカブリが少なく、発色
後の発色画像の堅牢性も十分である。
次に本発明に係るビスアリールオキシアルカン誘導体の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
１）1,2−ビスフエノキシエタン ２）1,2−ビス−ｐ−トリルオキシエタン ３）1,2−ビス−ｐ−クロロフエノキシエタン ４）1,2−ビス−ｐ−メトキシフエノキシエタン ５）1,3−ビス−ｐ−トリオキシプロパン ６）1,3−ビス−ｐ−クロロフエノキシプロパン ７）1,4−ビスフエノキシブタン ８）1,4−ビス−ｐ−トリルオキシブタン ９）1,4−ビス−ｐ−クロロフエノキシブタン 10）1,4−ビス−α−ナフチルオキシブタン 11）1,6−ビスフエノキシヘキサン 12）1,3−ビスフエノキシ−２−ベンジルオキシプロパ
ン 13）ビス（２−ｐ−トリルオキシエチル）エーテル 14）ビス（β−3,5−ジメチルフエノキシエチル）エー
テル 15）ビス（β−４−ベンジルオキシカルボニルフエノキ
シエチル）エーテル 16）１−フエノキシ−２−ｐ−トリルオキシエタン 17）ビス（２−β−ナフチルオキシエチル）エーテル 18）1,2−ビス｛２−（ｐ−トリルオキシ）エトキシ｝
エタン 19）1,2−ビス｛２−（3,5−ジメチルフエノキシ）エト
キシ｝エタン 20）１−フエノキシ−２−ｐ−クロロフエニルオキシエ
タン 21）1,2−ビス｛２−β−ナフチルオキシエトキシ｝エ
タン 22）ビス｛２−ｐ−トリルオキシエトキシ｝メタン 23）ビス｛２−（2,4,6−トリメチルフエノキシ）エト
キシ｝メタン 24）１−フエノキシ−２−β−ナフチルオキシエタン 25）ビス｛２−β−ナフチルオキシエトキシ｝メタン 26）ビスフエノキシメチルスルフイド 27）ビス（２−フエノキシエチル）スルフイド 28）1,3−ビスフエノキシメチルベンゼン 29）1,2−ビスフエノキシメチルベンゼン 30）１−フエノキシ−２−（エトキシフエノキシ）エタ
ン 31）１−（ｏ−メチルフエノキシ）−２−（エトキシフ
エノキシ）エタン 32）１−クロロフエノキシ−２−（エトキシフエノキ
シ）エタン 33）１−（ｏ−オキシフエノキシ）−２−（３−エトキ
シフエノキシ）エタン 34）１−（ｐ−メチルフエノキシ）−２−（３−エトキ
シフエノキシ）エタン 35）１−（ｐ−エチルフエノキシ）−２−（３−エトキ
シフエノキシ）エタン 36）１−（ｍ−メチルフエノキシ）−２−（３−エトキ
シフエノキシ）エタン 37）１−（ｏ−エトキシカルボニル）−２−（４−エチ
ルフエノキシ）エタン 38）１−（ｏ−オキシフエノキシ）−２−フエノキシエ
タン 39）１−（ｏ−オキシフエノキシ）−２−（２−メトキ
シカルボニルフエノキシ）エタン 40）１−（ｍ−エトキシフエノキシ）−２−ナフトキシ
エタン 41）１−（３−エトキシフエノキシ）−２−ビフエニル
オキシエタン 42）１−（ｐ−エチルフエノキシ）−２−（２−オキシ
フエノキシ）エタン 43）ビス（ｐ−メトキシフエノキシエチル）エーテル 44）ビス（ｐ−エトキシフエノキシエチル）エーテル 45）ビス（ｐ−エチルフエノキシエチル）チオエーテル 46）ビス（ｍ−メチルフエノキシエチル）エーテル 47）（３−オキサ−５−フエノキシペンチルオキシ）ナ
フタレン 48）（３−オキサ−５−メチルフエノキシペンチルオキ
シ）ナフタレン 49）３−オキサ−５−フエノキシペンチルオキシビフエ
ニル 50）ビス（２−ｐ−メトキシフエノキシエトキシ）メタ
ン 51）ビス（２−ｐ−エトキシフエノキシエトキシ）メタ
ン 52）1,3−ビスナフチルオキシ−２−クロロプロパン 等。
ン 13）ビス（２−ｐ−トリルオキシエチル）エーテル 14）ビス（β−3,5−ジメチルフエノキシエチル）エー
テル 15）ビス（β−４−ベンジルオキシカルボニルフエノキ
シエチル）エーテル 16）１−フエノキシ−２−ｐ−トリルオキシエタン 17）ビス（２−β−ナフチルオキシエチル）エーテル 18）1,2−ビス｛２−（ｐ−トリルオキシ）エトキシ｝
エタン 19）1,2−ビス｛２−（3,5−ジメチルフエノキシ）エト
キシ｝エタン 20）１−フエノキシ−２−ｐ−クロロフエニルオキシエ
タン 21）1,2−ビス｛２−β−ナフチルオキシエトキシ｝エ
タン 22）ビス｛２−ｐ−トリルオキシエトキシ｝メタン 23）ビス｛２−（2,4,6−トリメチルフエノキシ）エト
キシ｝メタン 24）１−フエノキシ−２−β−ナフチルオキシエタン 25）ビス｛２−β−ナフチルオキシエトキシ｝メタン 26）ビスフエノキシメチルスルフイド 27）ビス（２−フエノキシエチル）スルフイド 28）1,3−ビスフエノキシメチルベンゼン 29）1,2−ビスフエノキシメチルベンゼン 30）１−フエノキシ−２−（エトキシフエノキシ）エタ
ン 31）１−（ｏ−メチルフエノキシ）−２−（エトキシフ
エノキシ）エタン 32）１−クロロフエノキシ−２−（エトキシフエノキ
シ）エタン 33）１−（ｏ−オキシフエノキシ）−２−（３−エトキ
シフエノキシ）エタン 34）１−（ｐ−メチルフエノキシ）−２−（３−エトキ
シフエノキシ）エタン 35）１−（ｐ−エチルフエノキシ）−２−（３−エトキ
シフエノキシ）エタン 36）１−（ｍ−メチルフエノキシ）−２−（３−エトキ
シフエノキシ）エタン 37）１−（ｏ−エトキシカルボニル）−２−（４−エチ
ルフエノキシ）エタン 38）１−（ｏ−オキシフエノキシ）−２−フエノキシエ
タン 39）１−（ｏ−オキシフエノキシ）−２−（２−メトキ
シカルボニルフエノキシ）エタン 40）１−（ｍ−エトキシフエノキシ）−２−ナフトキシ
エタン 41）１−（３−エトキシフエノキシ）−２−ビフエニル
オキシエタン 42）１−（ｐ−エチルフエノキシ）−２−（２−オキシ
フエノキシ）エタン 43）ビス（ｐ−メトキシフエノキシエチル）エーテル 44）ビス（ｐ−エトキシフエノキシエチル）エーテル 45）ビス（ｐ−エチルフエノキシエチル）チオエーテル 46）ビス（ｍ−メチルフエノキシエチル）エーテル 47）（３−オキサ−５−フエノキシペンチルオキシ）ナ
フタレン 48）（３−オキサ−５−メチルフエノキシペンチルオキ
シ）ナフタレン 49）３−オキサ−５−フエノキシペンチルオキシビフエ
ニル 50）ビス（２−ｐ−メトキシフエノキシエトキシ）メタ
ン 51）ビス（２−ｐ−エトキシフエノキシエトキシ）メタ
ン 52）1,3−ビスナフチルオキシ−２−クロロプロパン 等。
本発明に使用する電子供与性無色染料の例としてはトリ
アリールメタン系化合物、ジフエニルメタン系化合物、
キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などが用いられている。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン系化合物として、3,3−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、3,
3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（1,3−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、等があり、ジフエニルメタン系化
合物としては、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオ
ーラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフエニルロイコオー
ラミン等があり、キサンテン系化合物としては、ローダ
ミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シク
ロヘキシルメチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロア
ニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｍ−クロ
ロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（3,
4−ジクロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ｍ−トリフロロメチルアニリノ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−３−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエチルア
ミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジオク
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエニルアミノ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジフエニルアミノフルオラン、２−フエニル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−５−クロロ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−アニ
リノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エトキシ−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ−ク
ロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２
−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メトキシプ
ロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン等が
ありチアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー
等があり、スピロ系化合物としては、３−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、3,3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３
−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。これらは単独
もしくは混合して用いられる。
アリールメタン系化合物、ジフエニルメタン系化合物、
キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などが用いられている。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン系化合物として、3,3−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、3,
3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（1,3−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、等があり、ジフエニルメタン系化
合物としては、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオ
ーラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフエニルロイコオー
ラミン等があり、キサンテン系化合物としては、ローダ
ミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シク
ロヘキシルメチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロア
ニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｍ−クロ
ロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（3,
4−ジクロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ｍ−トリフロロメチルアニリノ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−３−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエチルア
ミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジオク
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエニルアミノ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジフエニルアミノフルオラン、２−フエニル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−５−クロロ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−アニ
リノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エトキシ−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ−ク
ロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２
−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メトキシプ
ロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン等が
ありチアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー
等があり、スピロ系化合物としては、３−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、3,3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３
−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。これらは単独
もしくは混合して用いられる。
また電子受容性化合物の例としてはフエノール化合物、
有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、
などがあり、特にフエノール化合物は、その量が少くて
すむため、好んで用いられ、例えば特公昭45−14039
号、特公昭51−29830号等に詳しく述べられている。具
体的には、４−ターシヤリ・ブチルフエノール、４−フ
エニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート、2,2′−ジヒドロキシフエノール、2,2
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエ
ノールＡ）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフエノール）、1,1−ビス−（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフエニル）シクロヘキサン、1,1−ビス（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフエニル）−２−エチルブタン、
4,4′−セカンダリ−イソブチルデンジフエノール、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキ
シ安息香酸−ｍ−クロロベンジルエステル、４−ヒドロ
キシ安息香酸β−フエネチルエステル、４−ヒドロキシ
−２′,4′−ジメチルジフエニルスルホン、１−ｔ−ブ
チル−４−ｐ−ヒドロキシフエニルスルホニルオキシベ
ンゼン、４−Ｎ−ベンジルスルフアモイルフエノール、
2,4−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジルエス
テル、2,4−ジヒドロ安息香酸−β−フエノキシエチル
エステル、2,4−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ベ
ンジルエステルなどがあげられる。
有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、
などがあり、特にフエノール化合物は、その量が少くて
すむため、好んで用いられ、例えば特公昭45−14039
号、特公昭51−29830号等に詳しく述べられている。具
体的には、４−ターシヤリ・ブチルフエノール、４−フ
エニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート、2,2′−ジヒドロキシフエノール、2,2
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエ
ノールＡ）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフエノール）、1,1−ビス−（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフエニル）シクロヘキサン、1,1−ビス（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフエニル）−２−エチルブタン、
4,4′−セカンダリ−イソブチルデンジフエノール、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキ
シ安息香酸−ｍ−クロロベンジルエステル、４−ヒドロ
キシ安息香酸β−フエネチルエステル、４−ヒドロキシ
−２′,4′−ジメチルジフエニルスルホン、１−ｔ−ブ
チル−４−ｐ−ヒドロキシフエニルスルホニルオキシベ
ンゼン、４−Ｎ−ベンジルスルフアモイルフエノール、
2,4−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジルエス
テル、2,4−ジヒドロ安息香酸−β−フエノキシエチル
エステル、2,4−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ベ
ンジルエステルなどがあげられる。
本発明に使用するビスアリールオキシアルカン誘導体
は、ボールミル等により分散媒中で10μ以下の粒径にま
で分散して使用される。あるいは電子供与性無色染料お
よび／または電子受容性化合物をボールミル等により分
散媒中で分散する際に同時に添加しておいてもさしつか
えない。
は、ボールミル等により分散媒中で10μ以下の粒径にま
で分散して使用される。あるいは電子供与性無色染料お
よび／または電子受容性化合物をボールミル等により分
散媒中で分散する際に同時に添加しておいてもさしつか
えない。
本発明に使用する電子供与性無色染料および電子受容性
化合物は分散媒中で10μ以下、好ましくは３μ以下の粒
径にまで粉砕分散して用いる。分散媒としては、一般に
１ないし10％程度の濃度の水溶性高分子水溶液が用いら
れ、分散はボールミル、サンドミル、アトライタ、コロ
イドミル等を用いて行われる。
化合物は分散媒中で10μ以下、好ましくは３μ以下の粒
径にまで粉砕分散して用いる。分散媒としては、一般に
１ないし10％程度の濃度の水溶性高分子水溶液が用いら
れ、分散はボールミル、サンドミル、アトライタ、コロ
イドミル等を用いて行われる。
使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で1:10から1:1の間が好ましく、さらには1:5
から2:3の間が特に好ましい。またビスアリールオキシ
アルカン誘導体は、電子受容性化合物に対し、20％以上
30％以下の重量比で添加され、特に40％以上150％以下
が好ましい。
は、重量比で1:10から1:1の間が好ましく、さらには1:5
から2:3の間が特に好ましい。またビスアリールオキシ
アルカン誘導体は、電子受容性化合物に対し、20％以上
30％以下の重量比で添加され、特に40％以上150％以下
が好ましい。
このビスアリールオキシアルカン誘導体の添加量が20％
より少いと、本発明の目的とする感度向上効果が十分で
なく、また、300％以上の添加では、系の熱容量が増大
しすぎるため、かえつて感度の低下をまねく。
より少いと、本発明の目的とする感度向上効果が十分で
なく、また、300％以上の添加では、系の熱容量が増大
しすぎるため、かえつて感度の低下をまねく。
このようにして得られた感熱塗液には、さらに、種々の
要求を満たすために添加剤が加えられる。
要求を満たすために添加剤が加えられる。
添加剤の例としては記録時の記録ヘツドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料等の吸油性物質を分
散させておくことが行われ、さらにヘツドに対する離型
性を高めるために脂肪酸、金属石ケンなどが添加され
る。従つて一般には、発色に直接寄与する発色剤、顕色
剤の他に、顔料ワツクス、添加剤等が支持体上に塗布さ
れ、感熱記録材料が構成されることになる。
るために、バインダー中に無機顔料等の吸油性物質を分
散させておくことが行われ、さらにヘツドに対する離型
性を高めるために脂肪酸、金属石ケンなどが添加され
る。従つて一般には、発色に直接寄与する発色剤、顕色
剤の他に、顔料ワツクス、添加剤等が支持体上に塗布さ
れ、感熱記録材料が構成されることになる。
具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフイラ
ー、セルロースフイラー等から選ばれワツクス類として
は、パラフインワツクス、カウナバロウワツクス、マイ
クロクリスタリンワツクス、ポリエチレンワツクスの
他、高級脂肪酸エステル等があげられる。
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフイラ
ー、セルロースフイラー等から選ばれワツクス類として
は、パラフインワツクス、カウナバロウワツクス、マイ
クロクリスタリンワツクス、ポリエチレンワツクスの
他、高級脂肪酸エステル等があげられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
これらは、バインダー中に分散して塗布される。バイン
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等
があげられる。またこれらのバインダーに耐水性に付与
する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、
疎水性ポリマーのエマルジヨン、具体的には、スチレン
−ブタジエンゴムラテツクス、アクリル樹脂エマルジヨ
ン等を加えることもできる。
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等
があげられる。またこれらのバインダーに耐水性に付与
する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、
疎水性ポリマーのエマルジヨン、具体的には、スチレン
−ブタジエンゴムラテツクス、アクリル樹脂エマルジヨ
ン等を加えることもできる。
塗液は中性紙上に塗布される。
一般に塗布量は、固形分として２〜10g/m2であり、下限
は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的制約によ
り決定される。
は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的制約によ
り決定される。
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例 （１） 試料１〜７の作成 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン2.5gと２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
フルオラン2.5gとを５％ポリビニルアルコール（ケン価
度99％、重合度1000）水溶液50gとともにポールミルで
一昼夜分散した。一方、同様に電子受容性化合物である
ビスフエノールA10gを５％ポリビニルアルコール水溶液
100gとともにボールミルで一昼夜分散する。さらに第一
表に示した、ビスアリールオキシアルカン誘導体10gを
５％ポリビニルアルコール水溶液とともにボールミルで
一昼夜分散し、これら４種の分散液を混合した後カオリ
ン（ジヨージアカオリン）20gを添加してよく分散さ
せ、さらにパラフインワツクスエマルジヨン50％分散液
（中京油脂セロゾール＃428）5gを加えて塗液とした。
６−ジエチルアミノフルオラン2.5gと２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
フルオラン2.5gとを５％ポリビニルアルコール（ケン価
度99％、重合度1000）水溶液50gとともにポールミルで
一昼夜分散した。一方、同様に電子受容性化合物である
ビスフエノールA10gを５％ポリビニルアルコール水溶液
100gとともにボールミルで一昼夜分散する。さらに第一
表に示した、ビスアリールオキシアルカン誘導体10gを
５％ポリビニルアルコール水溶液とともにボールミルで
一昼夜分散し、これら４種の分散液を混合した後カオリ
ン（ジヨージアカオリン）20gを添加してよく分散さ
せ、さらにパラフインワツクスエマルジヨン50％分散液
（中京油脂セロゾール＃428）5gを加えて塗液とした。
塗液は50g/m2の坪量を有する中性紙上に固形分塗布量と
して6g/m2となるように塗布し、60℃で１分間乾燥の後
線圧60kgW/cmでスーパーキヤレンダーかけ塗布紙を得
た。
して6g/m2となるように塗布し、60℃で１分間乾燥の後
線圧60kgW/cmでスーパーキヤレンダーかけ塗布紙を得
た。
塗布紙はフアクシミリにより加熱エネルギー35mJ/mm2で
加熱発色させ発色濃度を求めた。
加熱発色させ発色濃度を求めた。
その結果を第１表に示す。
（２） 比較試料の作成 試料１〜７の作成に使用した処方と全く同一の処方で、
ビスアリールオキシアルカン誘導体の代りにステアリン
酸アミドを用いて同様の試験を行つた。
ビスアリールオキシアルカン誘導体の代りにステアリン
酸アミドを用いて同様の試験を行つた。
結果を同じく第１表に示した。
第１表から本発明による記録材料が明らかに感度が高い
ことがわかる。
ことがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】電子供与性無色染料、電子受容性化合物お
よびビスアリールオキシアルカン誘導体を含有する感熱
記録層を中性紙上に設けたことを特徴とする感熱記録材
料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59182460A JPH0679865B2 (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | 感熱記録材料 |
| GB08521450A GB2165953B (en) | 1984-08-31 | 1985-08-29 | Thermal recording material |
| DE3531125A DE3531125C2 (de) | 1984-08-31 | 1985-08-30 | Thermisches Aufzeichnungsmaterial |
| CA000489735A CA1240839A (en) | 1984-08-31 | 1985-08-30 | Thermal recording material |
| US06/771,074 US5827796A (en) | 1984-08-31 | 1985-08-30 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59182460A JPH0679865B2 (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | 感熱記録材料 |
| US06/771,074 US5827796A (en) | 1984-08-31 | 1985-08-30 | Thermal recording material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6158789A JPS6158789A (ja) | 1986-03-26 |
| JPH0679865B2 true JPH0679865B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=26501255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59182460A Expired - Lifetime JPH0679865B2 (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0679865B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649390B2 (ja) * | 1986-06-11 | 1994-06-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
| US5693374A (en) | 1994-06-23 | 1997-12-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Alpha-resorcyclic acid ester derivatives and recording materials using the same |
| JP5247505B2 (ja) | 2009-02-04 | 2013-07-24 | 富士フイルム株式会社 | 熱分布表示体及び熱分布確認方法 |
| EP2954373B1 (en) | 2013-02-06 | 2019-04-24 | Fujifilm Hunt Chemicals US, Inc. | Chemical coating for a laser-markable material |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6043318B2 (ja) * | 1978-07-18 | 1985-09-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録紙 |
| JPS5541277A (en) * | 1978-09-20 | 1980-03-24 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Sensible heat paper that conservative property of surface is improved |
| JPS55156087A (en) * | 1979-05-23 | 1980-12-04 | Hokuetsu Seishi Kk | Method for production of thermosensitive paper having improved conservatory property |
| JPS56115292A (en) * | 1980-02-19 | 1981-09-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Recording paper |
| JPS57208297A (en) * | 1981-06-19 | 1982-12-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat-sensitive paper enhanced in printability |
| JPS6116888A (ja) * | 1984-07-02 | 1986-01-24 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS6056588A (ja) * | 1983-09-08 | 1985-04-02 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS6129587A (ja) * | 1984-07-20 | 1986-02-10 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH0270482A (ja) * | 1989-03-06 | 1990-03-09 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH0339475A (ja) * | 1989-07-05 | 1991-02-20 | Hitachi Electron Eng Co Ltd | プラズマｃｖｄ装置における生成酸化膜の強化方法 |
| JPH0433630A (ja) * | 1990-05-29 | 1992-02-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電気掃除機の集塵量表示装置 |
-
1984
- 1984-08-31 JP JP59182460A patent/JPH0679865B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6158789A (ja) | 1986-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62117787A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0359840B2 (ja) | ||
| JPH0679865B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0431874B2 (ja) | ||
| US5091357A (en) | Heat sensitive recording material | |
| JPH0433631B2 (ja) | ||
| JPH0696344B2 (ja) | 記録材料 | |
| JP2925156B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0630958B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3388913B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62240580A (ja) | 感熱記録紙 | |
| JP2801614B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0615260B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0429559B2 (ja) | ||
| JPH02307784A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH10264531A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0615261B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2758423B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0696349B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS61139485A (ja) | 感熱記録紙 | |
| JPH0696340B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3591669B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH06227123A (ja) | 感熱記録体の製造方法 | |
| JPH01225587A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPS6034892A (ja) | 感熱記録体 |