JPH0615261B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0615261B2 JPH0615261B2 JP60126778A JP12677885A JPH0615261B2 JP H0615261 B2 JPH0615261 B2 JP H0615261B2 JP 60126778 A JP60126778 A JP 60126778A JP 12677885 A JP12677885 A JP 12677885A JP H0615261 B2 JPH0615261 B2 JP H0615261B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electron
- anilino
- group
- recording material
- diethylaminofluorane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜発明の利用分野＞ 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性を向上させた
感熱記録材料に関する。
感熱記録材料に関する。
＜従来の技術＞ 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は特公昭５４−１４０３９号、特公昭４３−
４１６０号等に開示されている。かかる感熱記録材料の
最小限具備すべき性能は、(1)発色濃度および発色感度
が十分であること、(2)カブリ（使用前の保存中での発
色現象）を生じないこと、(3)発色後の発色体の堅牢性
が十分であること、などであるが、現在これらを完全に
満足するものは得られていない。
熱記録材料は特公昭５４−１４０３９号、特公昭４３−
４１６０号等に開示されている。かかる感熱記録材料の
最小限具備すべき性能は、(1)発色濃度および発色感度
が十分であること、(2)カブリ（使用前の保存中での発
色現象）を生じないこと、(3)発色後の発色体の堅牢性
が十分であること、などであるが、現在これらを完全に
満足するものは得られていない。
特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上記(1)に
対する研究が鋭意行われている。
対する研究が鋭意行われている。
その方法としては、電子受容性化合物自身の融点を６０
から１００℃にすることがある。しかしながら現在最も
広範に用いられている電子受容性化合物であるフエノー
ル性化合物において融点を調節することは難しく、また
フエノール性化合物自身が高価になり実用性に乏しい。
から１００℃にすることがある。しかしながら現在最も
広範に用いられている電子受容性化合物であるフエノー
ル性化合物において融点を調節することは難しく、また
フエノール性化合物自身が高価になり実用性に乏しい。
その他の方法としては、特公昭４９−１７７４８号おび
特公昭５１−３９５６７号に電子受容性物質として有機
酸とフエノール性化合物とを併用すること、あるいはア
ルコール性水酸基を有する化合物の多価金属塩を用いる
ことが記載されている。また特公昭５１−２９９４５号
にヒドロキシエチルセルロースと無水マレイン酸塩の共
重合体を用いることが記載されている。
特公昭５１−３９５６７号に電子受容性物質として有機
酸とフエノール性化合物とを併用すること、あるいはア
ルコール性水酸基を有する化合物の多価金属塩を用いる
ことが記載されている。また特公昭５１−２９９４５号
にヒドロキシエチルセルロースと無水マレイン酸塩の共
重合体を用いることが記載されている。
また特公昭５１−２７５９９号および特開昭４８−１９
２３１号にはワツクス類を添加することが記載されてい
る。
２３１号にはワツクス類を添加することが記載されてい
る。
さらに特開昭４９−３４８４２号、特開昭４９−１１５
５５４号、特開昭５０−１４９３５３号、特開昭５２−
１０６７４６号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３
−１１０３６号、特開昭５３−４８７５１号、および特
開昭５６−７２９９６号などにチオアセトアニリド、フ
タロニトリル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル−ｐ−
フエニルンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリ
ド、ジフエニルアミン、ベンツアミド、カルバゾールな
どのような含窒素有機化合物または２，３−ジ−ｍ−ト
リルブタン、４，４′−ジメチルビフエニルなどの熱可
融性物質、あるいはジメチルイソフタレート、ジフエニ
ルフタレート、ジメチルテレフタレートなどのようなカ
ルボン酸エステルを増感剤として添加することが記載さ
れている。また英国特許公開公報２，０７４，３３５Ａ
号にはヒンダートフエノール類を添加することが記載さ
れている。
５５４号、特開昭５０−１４９３５３号、特開昭５２−
１０６７４６号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３
−１１０３６号、特開昭５３−４８７５１号、および特
開昭５６−７２９９６号などにチオアセトアニリド、フ
タロニトリル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル−ｐ−
フエニルンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリ
ド、ジフエニルアミン、ベンツアミド、カルバゾールな
どのような含窒素有機化合物または２，３−ジ−ｍ−ト
リルブタン、４，４′−ジメチルビフエニルなどの熱可
融性物質、あるいはジメチルイソフタレート、ジフエニ
ルフタレート、ジメチルテレフタレートなどのようなカ
ルボン酸エステルを増感剤として添加することが記載さ
れている。また英国特許公開公報２，０７４，３３５Ａ
号にはヒンダートフエノール類を添加することが記載さ
れている。
しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度および発色感度の点で不十分なものである。
は発色濃度および発色感度の点で不十分なものである。
本発明者等はこの問題を解決すべく、ナフトエ酸誘導
体、ジフエノキシアルカン誘導体、フエノキシアルキル
カルボン酸フエニルエステル誘導体等の発色感度の高い
熱可融性物質の検討を行つてきたが、これらの化合物お
よびこれらを含有する感熱記録材料は、昇華性を有した
り、保存安定性が不十分だつたり、感熱ヘツドとのマツ
チング性が不良だつたり、化合物の安全性が悪かつたり
する欠点を有していた。
体、ジフエノキシアルカン誘導体、フエノキシアルキル
カルボン酸フエニルエステル誘導体等の発色感度の高い
熱可融性物質の検討を行つてきたが、これらの化合物お
よびこれらを含有する感熱記録材料は、昇華性を有した
り、保存安定性が不十分だつたり、感熱ヘツドとのマツ
チング性が不良だつたり、化合物の安全性が悪かつたり
する欠点を有していた。
＜発明の目的＞ 従つて本発明の目的は発色濃度および発色感度が十分で
しかもその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材料
を提供することである。
しかもその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材料
を提供することである。
＜発明の構成＞ 本発明の目的は、電子供与性無色染料、電子受容性化合
物、および下記一般式（Ｉ）で表わされるアリールカル
ボン酸エステル誘導体を含有することを特徴とする感熱
記録材料により達成された。
物、および下記一般式（Ｉ）で表わされるアリールカル
ボン酸エステル誘導体を含有することを特徴とする感熱
記録材料により達成された。
上式中、Ａｒはビフエニル基またはナフチル基を、Ｒは
炭素原子数１から６のアルキレン基を、Ａｒ′は置換ま
たは無置換のフエニル基を表わす。
炭素原子数１から６のアルキレン基を、Ａｒ′は置換ま
たは無置換のフエニル基を表わす。
上記一般式（Ｉ）で表わされるアリールカルボン酸エス
テル誘導体の中、下記一般式（II）で表わされるものが
特に好ましい。
テル誘導体の中、下記一般式（II）で表わされるものが
特に好ましい。
上式中、Ｘはフエニル基またはＹと連結してナフチル基
を形成する基、Ｙ、ＺおよびＷは同一でも異なつていて
もよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アシル
基、アリール基、シクロヘキシル基またはシクロヘキセ
ニル基を、Ｒは炭素原子数２から６の２価の基を表わ
す。
を形成する基、Ｙ、ＺおよびＷは同一でも異なつていて
もよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アシル
基、アリール基、シクロヘキシル基またはシクロヘキセ
ニル基を、Ｒは炭素原子数２から６の２価の基を表わ
す。
上記のアリールカルボン酸エステル誘導体の中、４０℃
〜１８０℃の融点を有するものが好ましく、特に５０℃
〜１５０℃の融点を有するものが好ましい。
〜１８０℃の融点を有するものが好ましく、特に５０℃
〜１５０℃の融点を有するものが好ましい。
本発明に係るアルキルカルボン酸エステル誘導体を含有
した感熱記録材料は発色濃度および発色感度が十分で、
しかも発色感度の経時低下およびカブリが少なく、発色
後の発色画像の堅牢性も十分である。また感熱ヘツドと
のマツチング性も良好で、カス付着、スリキズ等の問題
もない。
した感熱記録材料は発色濃度および発色感度が十分で、
しかも発色感度の経時低下およびカブリが少なく、発色
後の発色画像の堅牢性も十分である。また感熱ヘツドと
のマツチング性も良好で、カス付着、スリキズ等の問題
もない。
次に本発明に係るアリールカルボン酸エステル誘導体の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
1) １−Ｐ−ビフエニルオキシ−２−ベンゾイルオキシ
エタン 2) １−Ｐ−ビフエニルオキン−２−Ｐ−クロロベンゾ
イルオキシエタン 3) １−Ｐ−ビフエニルオキシ−２−Ｐ−メチルベンゾ
イルオキシエタン 4) １−Ｐ−ビフエニルオキシ−２−α−ナフチルカル
ボニルオキシエタン 5) １−Ｐ−シクロヘキシルフエニルオキシ−２−ベン
ゾイルオキシエタン 6) １−ベンゾイルオキシ−２−β−ナフチルオキシエ
タン 7) １−Ｐ−メチルベンゾイルオキシ−２−フエノキシ
エタン 8) １−Ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルオキシ−２−フエノ
キシエタン 9) １−Ｐ−ベンゾイルオキシ−４−フエノキシブタン 等 本発明に使用する電子供与性無色染料の例としてはトリ
アリールメタン系化合物、ジフエニルメタン系化合物、
キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などが用いられている。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン系化合物として、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，
３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、等があり、ジフエニル
メタン系化合物としては、４，４′−ビス−ジメチルア
ミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニ
ル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフ
エニルロイコオーラミン等があり、キサンテン系化合物
としては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダ
ミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ
（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−ジベンジルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（３，４−ジクロロアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフ
ルオラン、２−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−ｍ−トリフロロメチルアニリノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−３−ク
ロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエ
チルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
ジオクチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエニルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ジフエニルアミノフルオラン、２−フ
エニル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−５−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、２
−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフ
ルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エトキシ−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−
ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メト
キシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−ク
ロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン等がありチアジン系化合物としては、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレン
ブルー等があり、スピロ系化合物としては、３−メチル
ースピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３，３′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチ
ル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、
３−プロピルースピロ−ジベンゾピラン等がある。これ
らは単独もしくは混合して用いられる。
エタン 2) １−Ｐ−ビフエニルオキン−２−Ｐ−クロロベンゾ
イルオキシエタン 3) １−Ｐ−ビフエニルオキシ−２−Ｐ−メチルベンゾ
イルオキシエタン 4) １−Ｐ−ビフエニルオキシ−２−α−ナフチルカル
ボニルオキシエタン 5) １−Ｐ−シクロヘキシルフエニルオキシ−２−ベン
ゾイルオキシエタン 6) １−ベンゾイルオキシ−２−β−ナフチルオキシエ
タン 7) １−Ｐ−メチルベンゾイルオキシ−２−フエノキシ
エタン 8) １−Ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルオキシ−２−フエノ
キシエタン 9) １−Ｐ−ベンゾイルオキシ−４−フエノキシブタン 等 本発明に使用する電子供与性無色染料の例としてはトリ
アリールメタン系化合物、ジフエニルメタン系化合物、
キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などが用いられている。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン系化合物として、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，
３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、等があり、ジフエニル
メタン系化合物としては、４，４′−ビス−ジメチルア
ミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニ
ル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフ
エニルロイコオーラミン等があり、キサンテン系化合物
としては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダ
ミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ
（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−ジベンジルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（３，４−ジクロロアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフ
ルオラン、２−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−ｍ−トリフロロメチルアニリノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−３−ク
ロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエ
チルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
ジオクチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエニルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ジフエニルアミノフルオラン、２−フ
エニル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−５−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、２
−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフ
ルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エトキシ−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−
ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メト
キシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−ク
ロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン等がありチアジン系化合物としては、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレン
ブルー等があり、スピロ系化合物としては、３−メチル
ースピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３，３′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチ
ル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、
３−プロピルースピロ−ジベンゾピラン等がある。これ
らは単独もしくは混合して用いられる。
また電子受容性化合物の例としてはフエノール化合物、
有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、
などがあり、特にフエノール化合物は、その量が少くて
すむため、好んで用いられ、例えば特公昭４５−１４０
３９号、特公昭５１−２９８３０号等に詳しく述べられ
ている。具体的には、４−ターシヤリ・ブチルフエノー
ル、４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、２，２′−ジヒドロキシビ
フエニール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
プロパン（ビスフエノールＡ）、４，４′−イソプロピ
リデンビス（２−メチルフエノール）、１，１−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−エチルブタン、４，４′−セカンダリーイソ
ブチリデンジフエノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｍ−クロロベ
ンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸β−フエネチ
ルエステル、４−ヒドロキシ−２′，４′−ジメチルジ
フエニルスルホン、ビス（β−４−ヒドロキシフエニル
チオエトキシ）メタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ
フエニルチオ）−２−ヒドロキシプロパン、１−（４−
ヒドロキシフエニル）−１−（３−β−プロペニル−４
−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン１−ｔ−ブチル
−４−ｐ−ヒドロキシフエニルスルホニルオキシベンゼ
ン、４−Ｎ−ベンジルスルフアモイルフエノール、２，
４−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジルエステ
ル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸−β−フエノキシエ
チルエステル、２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息
香酸ベンジルエステルなどがあげられる。
有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、
などがあり、特にフエノール化合物は、その量が少くて
すむため、好んで用いられ、例えば特公昭４５−１４０
３９号、特公昭５１−２９８３０号等に詳しく述べられ
ている。具体的には、４−ターシヤリ・ブチルフエノー
ル、４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、２，２′−ジヒドロキシビ
フエニール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
プロパン（ビスフエノールＡ）、４，４′−イソプロピ
リデンビス（２−メチルフエノール）、１，１−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−エチルブタン、４，４′−セカンダリーイソ
ブチリデンジフエノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｍ−クロロベ
ンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸β−フエネチ
ルエステル、４−ヒドロキシ−２′，４′−ジメチルジ
フエニルスルホン、ビス（β−４−ヒドロキシフエニル
チオエトキシ）メタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ
フエニルチオ）−２−ヒドロキシプロパン、１−（４−
ヒドロキシフエニル）−１−（３−β−プロペニル−４
−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン１−ｔ−ブチル
−４−ｐ−ヒドロキシフエニルスルホニルオキシベンゼ
ン、４−Ｎ−ベンジルスルフアモイルフエノール、２，
４−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジルエステ
ル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸−β−フエノキシエ
チルエステル、２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息
香酸ベンジルエステルなどがあげられる。
本発明に使用するアリールカルボン酸エステル誘導体
は、ボールミル等により分散媒中で１０μ以下の粒径に
まで分散して使用される。あるいは電子供与性無色染料
および／または電子受容性化合物をボールミル等により
分散媒中で分散する際に同時に添加しておいてもさしつ
かえない。
は、ボールミル等により分散媒中で１０μ以下の粒径に
まで分散して使用される。あるいは電子供与性無色染料
および／または電子受容性化合物をボールミル等により
分散媒中で分散する際に同時に添加しておいてもさしつ
かえない。
本発明に使用する電子供与性無色染料および電子受容性
化合物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の
粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒としては、一般
に１ないし１０％程度の濃度の水溶性高分子水溶液が用
いられ、分散はボールミル、サンドミル、アトライタ、
コロイドミル等を用いて行われる。
化合物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の
粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒としては、一般
に１ないし１０％程度の濃度の水溶性高分子水溶液が用
いられ、分散はボールミル、サンドミル、アトライタ、
コロイドミル等を用いて行われる。
使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で１：１０から１：１の間が好ましく、さら
には１：５から２：３の間が特に好ましい。またアリー
ルカルボン酸エステル誘導体は、電子受容性化合物に対
し、２０％以上３００％以下の重量比で添加され、特に
４０％１５０％以下が好ましい。
は、重量比で１：１０から１：１の間が好ましく、さら
には１：５から２：３の間が特に好ましい。またアリー
ルカルボン酸エステル誘導体は、電子受容性化合物に対
し、２０％以上３００％以下の重量比で添加され、特に
４０％１５０％以下が好ましい。
このアリールカルボン酸エステル誘導体の添加量が２０
％より少いと、本発明の目的とする感度向上効果が十分
でなく、また、３００％以上の添加では、系の熱容量が
増大しすぎるため、かえつて感度の低下をまねく。
％より少いと、本発明の目的とする感度向上効果が十分
でなく、また、３００％以上の添加では、系の熱容量が
増大しすぎるため、かえつて感度の低下をまねく。
このようにして得られた感熱塗液には、さらに、種々の
要求を満たすために添加剤が加えられる。
要求を満たすために添加剤が加えられる。
添加剤の例としては記録時の記録ヘツドの汚れを防止す
るたに、バインダー中に無機顔料等の吸油性物質を分散
させておくことが行われ、さらにヘツドに対する離型性
を高めるために脂肪酸、金属石ケンなどが添加される。
従つて一般には、発色に直接寄与する発色剤、顕色剤の
他に、顔料ワツクス、添加剤等が支持体上に塗布され、
感熱記録材料が構成されることになる。
るたに、バインダー中に無機顔料等の吸油性物質を分散
させておくことが行われ、さらにヘツドに対する離型性
を高めるために脂肪酸、金属石ケンなどが添加される。
従つて一般には、発色に直接寄与する発色剤、顕色剤の
他に、顔料ワツクス、添加剤等が支持体上に塗布され、
感熱記録材料が構成されることになる。
具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフイラ
ー、セルロースフイラー等から選ばれワツクス類として
は、パラフインワツクス、カウナバロウワツクス、マイ
クロクリスタリンワツクス、ポリエチレンワツクスの
他、高級脂肪酸エステル等があげられる。
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフイラ
ー、セルロースフイラー等から選ばれワツクス類として
は、パラフインワツクス、カウナバロウワツクス、マイ
クロクリスタリンワツクス、ポリエチレンワツクスの
他、高級脂肪酸エステル等があげられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
これらは、バインダー中に分散して塗布される。バイン
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等
があげられる。またこれらのバインダーに耐水性を付与
する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、
疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン
−ブタジエンゴムラテツクス、アクリル樹脂エマルジョ
ン等を加えることもできる。
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等
があげられる。またこれらのバインダーに耐水性を付与
する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、
疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン
−ブタジエンゴムラテツクス、アクリル樹脂エマルジョ
ン等を加えることもできる。
塗液は最も一般的には原紙上、好ましくは、中性紙上に
塗布される。
塗布される。
一般に塗布量は、固形分として２〜１０ｇ／ｍ２であ
り、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的
制約により決定される。
り、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的
制約により決定される。
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例 (1) 試料１〜３の作成 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン２．５ｇと２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
フルオラン２．５ｇとを５％ポリビニルアルコール（ケ
ン価度９９％、重合度１０００）水溶液５０ｇとともに
ボールミルで一昼夜分散した。一方、同様に電子受容性
化合物であるビスフエノールＡ１０ｇを５％ポリビニル
アルコール水溶液１００ｇとともにボールミルで一昼夜
分散する。さらに第一表に示した、アリールカルボン酸
エステル誘導体１０ｇを５％ポリビニルアルゴール水溶
液とともにボールミルで一昼夜分散し、これら４種の分
散液を混合した後カオリン（ジヨージアカオリン）２０
ｇを添加してよく分散させ、さらにパラフインワツクス
エマルジヨン５０％分散液（中京油脂セロゾール＃４２
８）５ｇを加えて塗液とした。
６−ジエチルアミノフルオラン２．５ｇと２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
フルオラン２．５ｇとを５％ポリビニルアルコール（ケ
ン価度９９％、重合度１０００）水溶液５０ｇとともに
ボールミルで一昼夜分散した。一方、同様に電子受容性
化合物であるビスフエノールＡ１０ｇを５％ポリビニル
アルコール水溶液１００ｇとともにボールミルで一昼夜
分散する。さらに第一表に示した、アリールカルボン酸
エステル誘導体１０ｇを５％ポリビニルアルゴール水溶
液とともにボールミルで一昼夜分散し、これら４種の分
散液を混合した後カオリン（ジヨージアカオリン）２０
ｇを添加してよく分散させ、さらにパラフインワツクス
エマルジヨン５０％分散液（中京油脂セロゾール＃４２
８）５ｇを加えて塗液とした。
塗液は５０ｇ／ｍ２の坪量を有する中性紙上に固形分塗
布量として６ｇ／ｍ２となるように塗布し、６０℃で１
分間乾燥の後線圧６０kgＷ／cmでスーパーキヤレンダー
をかけ塗布紙を得た。
布量として６ｇ／ｍ２となるように塗布し、６０℃で１
分間乾燥の後線圧６０kgＷ／cmでスーパーキヤレンダー
をかけ塗布紙を得た。
塗布紙はフアクシミリにより加熱エネルギー３５ｍＪ／
mm2で加熱発色させ発色濃度を求めた。
mm2で加熱発色させ発色濃度を求めた。
その結果を第１表に示す。
(2) 比較試料の作成 試料１〜３の作成に使用した処方と全く同一の処方で、
アリールカルボン酸エステル誘導体の代りにステアリン
酸アミドを用いて同様の試験を行つた。
アリールカルボン酸エステル誘導体の代りにステアリン
酸アミドを用いて同様の試験を行つた。
結果を同じ第１表に示した。
第１表から本発明による記録材料が明らかに感度が高い
ことがわかる。
ことがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】電子供与性無色染料、電子受容性化合物、
および下記一般式（Ｉ）で表わされるアリールカルボン
酸エステル誘導体を含有することを特徴とする感熱記録
材料。 上式中、Ａｒはビフエニル基またはナフチル基を、Ｒは
炭素原子数１から６のアルキレン基を、Ａｒ′は置換ま
たは無置換のフエニル基を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60126778A JPH0615261B2 (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60126778A JPH0615261B2 (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61284480A JPS61284480A (ja) | 1986-12-15 |
| JPH0615261B2 true JPH0615261B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=14943698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60126778A Expired - Lifetime JPH0615261B2 (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615261B2 (ja) |
-
1985
- 1985-06-11 JP JP60126778A patent/JPH0615261B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61284480A (ja) | 1986-12-15 |
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