JPS5869098A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録シートに関し、特に熱応答速度の高い
感熱記録シートに関する。電子供与性無色染料（以下発
色剤と記す。」と電子受容性化付物（以下顕色剤と記す
。）ｔ−加熱によシ反応させて発色像を得る試みは、特
公昭参ｊ−／参〇３２号、特公昭弘Ｊ−１１／６０号等
に開示さｎている。こ扛らの感熱記録シートは最近ファ
クシミリ用の記録紙として注目されている。

近来、ファクシミリ記録Ｍ＆の高速化や、感熱素子によ
るプリントアウトの高速化にともないこれらの感熱記録
材料はよシ短時間に応答する拳、すなわち記録感度の高
感化が要求されている。

（ここで記録Ｗ＆度とは感熱記録層に印加さｎる熱エネ
ルギーと１偉濃度との関係において、小さな印加エネル
ギーで高＃［に発色する感熱記録材料を感度が高いと呼
び、又十分な濃度を得るために大きな印加エネルギー會
必要とする感熱記録材料ｔ−Ｗ！ｋｇＬが低いと呼んで
いる。

従来、感熱記録材料の感熱発色層中に種々の物ＪＲ會感
度向上剤として添加して記録ＩＩ＆度會高くする方法が
提案されてきた。（％−昭参１−／タコＪ１号、特開昭
Ｉ３−参ｔ’ｙｚｉ号、特開昭！６−６コ／Ｉ２号岬λ
帆に、顕色剤としてビスフェノール類を用いた場合、第
三物質として亀鎖脂肋敞アミド會添加すると、添加しな
い時に比べて記録感度が高くなることが知らｎている。

しかし、増感剤として厘鎖脂肪駿アイドのみ１用いた揚
台、その高感度化には限界がＴｏり、市場の、＠、速な
高速化のニーズを満足させることができなかった。

従って本発明の目的は従来の感熱記録材料に比してよｐ
高ＮＡ度の感熱記録材料【得ることである。

上記の本溌明の目的は、無色又は渋色の電子供与性染料
と、該電子供与性染料を熱時発色せしめるビスフェノー
ル類とを含有する感熱発色層ケ有する感熱記録材料にお
いて、該感熱発色層が直鎖脂肪酸アミド類と下記一般式
（Ｉ）で表わさｎるフェノール誘導体音含有することを
特徴とする感熱記録材料によシ達成さｎた。

上式中、Ｒはアルキル基ｌたはアラルキル基音、Ｙｆｉ
フェニル基、アルキル基、シクロアルキル基またはハロ
ケン原子を表わす。

本発明に２いて顕色剤として使用されるビスフェノール
類の具体例としては、ｌ、／−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルンーコーエチルー゛フタン、λｌココ−ス（ｐ−
ヒドロキシフェニルノプロパン、−、コービス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル］べメタン、コ、コーヒス（ｐ−ヒド
ロキシフェニルフヘキサン、λ、Ｊ−ビス（≠−ヒドロ
キシー３゜！−ジクロロフェニル］フロパン、／、ｌ−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、／ｌ
ｌ−ビス（≠−ヒドロキシー１−クロロフェニルノシク
ロへΦサンなどがあげられる。

本発明においては、発色剤とともに、顕色剤としてのビ
スフェノール類、一般式（Ｉ）で表わさｎるフェノール
誘導体および直鎖脂肪酸アミドの三極が感熱層中に存在
することが必要で、こ扛らのいずれか一つが欠けても効
果が激減する。

本発明で用いられる発色剤とは、ロイコ染料と称される
もので、その多くは感圧記録紙用の無色染料として使用
されるものである。こｒｔｃ）は、顕色剤と反応し、呈
色する。アミノ７タリド、Ｊ。

７４体的には、トリアリールメタン系化合物、ジフェニ
ルメタン系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化
合物、スピロピラ／系化合物等を挙げることができる。

こ扛らの一部【例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−シメチルアｉノフタリド（即ちクリスタルバイ
オレットラクトン）、’ｌ’ｌビー（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル］フタリド、ｊｌｐ−ジメチルアミノフェニ
ルｔ−Ｕ＝（／＋コージメテルインドールー３−イル）
７タリド、ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−
（，２−メチルインドール−３−イルンフタリド、ｊ−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｊ−（コーフェニル
インドールー３−イル）フタリド、３．３−ビス−（ｌ
、２−ジメチルインドール−３−イルＪ　−７−シメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（／、、２−ジメチル
インドール−３−イル）−６−シメチルアミノフタリト
、！、３−ヒス（ターエチルカルバゾール−ｊ−イルＪ
−ｊ−ジメチルアミノフタリド、３゜Ｊ−ビス−（２−
フェニルインドール−３−イルＪ−！−ジメチルアミノ
フタリド、３−ｐ−ジメチル７　ｉ　／フェニルーｊ−
（／−メチルビロールーコーイル）−６−シメチルーア
ミノフタリド等があり、ジフェニルメタン系化合物とじ
ては、弘。

≠Ｉ−ビスージメチルアミノベンズヒドリンベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−，
２，弘、ｊ−トＩＪクロロフェニルロイコオーラミン尋
があシ、キサンチン系化合物としては、λ−ジベ／ジル
アミノー３−ンエチルアミノフルオクン、λ−ブチルア
ミノー１３−ジエチルアミノフルオラ／、−２−メトキ
シ−３−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７゜ｔ−ベンゾフルオラン、−一（コＩ−クロロア
ニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、−一アニリ
ノー３−クロロー６−ジエテルアミノ７ルオラン、コー
アニリノー３−メチル−７−ジエテルアミノフルオラン
、コーアニリノー・３−メチル−７−ドリルニチルアミ
ノフル第２ン、コーアニリノー３−メチル−７−シクロ
ヘキジルメチルアミノフルオラン、−一（Ｊ　Ｉ　　ｙ
ルオロアニリノーＪ−７−ジニチルアξノフルオラン、
コーβ−エトキシエチルアミノ−！−クロロ−７−シエ
チルアミノフルオラン等があシ、チアジン系化合物とし
ては、Ｉベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−二トロ
ベンジルロイコメチレンブル一等がアシ、スピロ系化合
物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−シナ７トビラン、３，３Ｉ−シクロ
ロースピロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ−シ
ナ７トピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−
ベンゾノースピロピラン、３−プロピル−玄ビロージベ
ンゾピラン等がある。こｎらは単独もしくは混合して用
いられるが特に、トリアリールメタン系、キサンチン系
が発色濃度が高く好ましい。

本発明で使用する直鎖脂肪酸アミドの好ましい例として
はステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、エルカ酸
アミド、オレイン緻アミド、エチレンビスステアロアミ
ド等があシ、特に炭素数／λ以上、コ参以下の高級脂肪
酸アミドが好ましい。

父上記の脂肪酸アミドは単独で使用しても、二種以上の
脂肪酸アきドの混−＆物を使用してもかテわない。

本発明で使用する前記一般式（Ｉ）で表わさｎるフェノ
ール誘導体において、Ｒで表わさｒるアルキル基は炭素
数／〜コ０のものが好１しく、炭素数／−１０のものが
より好ましい。Ｈで表わさｎるアラルキルｉは炭素数７
〜λＯのものが好１しく、特に好ましいものの例として
、ペンシル基、フェネチル基などがあけらｎる。

前記一般式（ＩＪにおいてＹで表わさｎるアルキル基は
、炭素数／−／ｊのものが好１しぐ、炭素数／−ｒのも
のがよシ好筐しい。Ｙで表わさ扛るシクロアルキル基の
好ｌしい例としては、シクロヘキシル基、シクロペンチ
ル基等があけらｎる。

Ｙで表わされる）・ロケ／原子としては寝嵩原子が好ま
しい。

上記の一般式で表わさｎるフェノール誘導体において、
Ｙで表ゎさｎる置換基はＯＲ基に対し、オルト、メタお
よびパラのいず牡の位置に置換さｔてもよいが特にパラ
置換のものが好筐しい。

本発明に使用する前記一般式（ＩＪで表わされるフェノ
ール誘導体の中ａＯ°〜／ｊＯ″Ｃの融点會南するもの
が好ましく、特にＩＯ’ｃ−／コ０＠Ｃの融点を有する
ものが好ましい。

次に本発明に使用するフェノール誘導体の具体例を示す
が、本発明はこｎらに限足さｎるものではない。

ｐ−トＩＪルｐ−クロロベンジルエーテル、Ｉ）−トリ
ルｐ−イソプロピルベンジルエーテル、ｐ−ｔ−ｉｆル
フェニルベンジルエーテル、ｐ　ｆ−ブチルフェニル−
ｐ−イソプロピルベンジルエーテル、ｐ−ｔ−アミルフ
ェニルベンジルエーテル、ｐ−１−アミル−ｐ−イソプ
ロピルベンジルエーテル、ｐ　ｌ−オクチルフェニルベ
ンジルエーテル、Ｐ　　１−オクチルフェニル−ｐ−イ
ソプロピルベンジルエーテル、ｎ−ベキフルｐ−ビフェ
ニルエーテル、ｎオクチルｐ−ビフェニルニーデル、ペ
ンシル−ｐ−ビフェニルエーテル、≠−プロモフチルｐ
　−ｋ：フェニルエーテル、ｊ−クロロアミル−ｐ−ビ
フェニルエーテル、ｐ−イソプロピルベンジルｐ−ビフ
ェニルエーテル、β−７エネチルｐ−ビフェニルエーテ
ル、ａ−フェネチルｐ−ビフェニルエーテル、ｐ−イソ
プロピルペンシルｐ−ビフェニルエーテル、β−エトキ
シエチルｐ−ヒフェニルエーテル、β−ｎ　−７’　）
キシエチルｐ−ビフェニルエーテル、ｐＶクロヘキシル
フェニルベンジルエ゛−チル、ｐ−シクロヘキシルフェ
ニルｐ−イソプロピルペンシルエーテル等カあけらｎる
。

本発明に使用する直鎖脂肪酸アミド及−びフェノール誘
導体は、ボールミル等によシ分散鍼中でＩＯμ以下の粒
径に１で分散して使用さｎる。あるいは発色剤及び／筐
たは顕色剤ｔホールミル等によシ分散媒中で分散する際
に、同時に添加しておいてもさしつかえない。臀に直鎖
脂肪酸アミドはビスフェノール類との共＠効果を利用し
感度上昇會行うため添加するのであるから、あらかじめ
各々を熱時溶融混合し粉砕してからボールミルで分散す
るか、特願昭５ｚ−ｉｉｏり弘コに示した方法で分散す
ることが好ましい。特に後者の方法に作業性、及び性能
向上という面よシ優れている。

これらの操作會行うに際に、前記一般式（ＩＪで示した
フェノール誘導体′に同時に添加しておいてもかまわな
い。

本発明に使用する発色剤、顕色剤、及び本発明のＷ＆度
向上剤は分散媒中でＩＯμ以下の粒径にまで粉砕分散し
て用いる０分散媒としては、一般に／ないし１０係程度
の濃度の水溶性高分子水溶液が用いらｎ１分散はボール
ミル、サンドミルアトライタ、コロイドミル郷會用いて
行わｎる。

使用さｎる発色剤と顕色剤の比は、重量比で／：ｌＯか
らｌ：ｌの間が好！シく、さらには／：ｊからコニｊの
間が特に好ましい。本発明の感度向上剤のうち、直鎖脂
肪酸アミド扛鵬色剤のビスフェノール類に対しコＯ囁以
上ＪＯＯ’ｊｐ以下の重量比で添加さｎｌ特にＪＯ嗟以
上／ｊＯ鳴以下が好ましい。１を九一般式で示さ扛るフ
ェノール誘導体も、顕色剤に対し、コ０暢以上３００％
以下の重量比で添加され１１％にＵＯ鳴鳴止１１１０％
以下好ましい。

この感度向上剤の添加量がコＯＸより少いと、本発明の
目的でするｌｌｔ度向上向上効果分でなく、また、３０
０畳以上の添加では、系の熱容量が増大しすぎるため、
かえって感度の低下會１ねく。

このようにして得られた感熱塗液には、さらに、物々の
要求を満すために添加剤が加えらｎる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚ｎ會防止す
るために、バインダー中に無機顔料等の吸油性物質全分
散させておくことが行わｎｌさらにヘッドに対する＃Ｉ
ｌ型性を高めるために脂肪酸、金属石ケンなどが添加さ
れる。従って一般には、発色に直接寄与する発色剤、顕
色剤の他に、顔料、ワックス、添加剤等が支持体上に塗
布さｎ１感熱記録材料が構成さｎることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケインウ土、炭酸カル７ウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、炭酸バリウム、［ｋ−ホルマリンフィラー
、七ルロースフイラー等２）−ら選ばｎワックス類とし
てね、ノックフィンワックス、カウナパロウワックス、
！イクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス
の他、高級脂肪酸エステル等があけられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸
共重合体、スチレン−無水マレイン練兵１合体、イソブ
チレン−無水マレイン酸基１曾体、ポリアクリル酸、ポ
リアクリル酸アミド、デンプン誘導体、カセイン、ゼラ
チン尋があけられる。１だこｎらのバインダーに耐水性
奮付与する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）會加え
たシ、疎水性ポリマーのエマルショア、ＪＬ体的には、
スチレ／−ブタジェンゴムラテックス、アクリル樹脂エ
マルション等を加えることもできる。

以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されないこ
とはいう１でもない。

実施例　Ｌ （分１［［Ａ　）　　コーβ−エトキシエチルアミノ−
！−クロロ−４−ジエチルアミノ フルオラン（発色剤）２０’ｔ？１ｌ−１憾のポリビニ
ルアルコール（１合 度２００．ケン化度タタ％）水解 液中に投入し、ボールミルでＩＯ 時間分散した。

（分散液Ｂ）　　１００９の２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニルＪプロパンと１ ００ｆのステアリン酸アミド會／ ｊＯｏＣに加熱したオイルバス中 で、完全にＩ’１１解混會した後、水中に投入して急冷
した。得らｎ−ｈλ。

コービス（ｐ−ヒドロキシ７エ二 ル］プロパン及びステアリン酸ア ミドの／：ｌ共融混合物音平均粒 径３００μｍｌで粗砕したｖｋｊ鳴 ポリビニルアルコール水＃１ｊ０ ０を中に投入し、ボールミルで１ 昼時間分散した。

（分散液Ｃ）　　１００９のβ−フェネチルｐ−ビフェ
ニルエーテル會ｚｏｃｔｔのｊ 鴫ポリビニルアルコール水溶液中 ニ投入し、ボールミルでλ昼時間 分散した。

分散ｗＬＡと分散液Ｂ及び分散液ＣＩＨ混会し、これに
２１０９の焼成カオリン及び４ｃ００１の／Ｑ憾ポリビ
ニルアルコール水溶液會加え、再度ボールミル中で５時
間分散した。かくして得られた塗布液をワイヤーバーを
用いてｚｏｔ７ｍ”の基紙上に、乾燥時の塗布量が７．
１９７ｍ”になる様に塗布乾燥して本発明の感熱記録材
料１得た。

実施例　２ （分散液Ｃ）　λ−アニリノー！−メチル−６−シクロ
ヘキジルメチルアミノフル オラン（発色剤ＪＪ１７ｒ’ｉｊ鴨の ポリビニルアルコール（ｌＨ１＆ｊ ００、ケン化度り２鳴〕水浴叡中 に投入し、ボールミルで１０時間 分散した。

（分散＠Ｄ）　　１００９のλ９、コービス（ｐ−ヒド
ロキシフェニルλプロバント！ Ｏｆのステアリン酸アミド及び！ Ｏｆの７９ルミチン酸アミドｔｘ’ ｊＯ０Ｃに加熱したオイルパス中 で完全に融解混合した彼、水中に 投入して急冷した。得らｎたコ。

コービス（ｐ−ヒドロキシ７エ二 ルノプロパン及びステアリン酸ア ミドとパルミチン鈑アミドのｌ： ／共融混合□物を平均粒径３００μｍ ｌで粗砕した猿、Ｉ鳴ポリビニル アルコール水浴液５ｏｏｔ中に投 入し、ボールきルで２参時間分散 した。

（分散ｇ’ｇ）　　１ｏｏｔのベンジルｐ−ビフェニル
エーテルｖＩ−ｚｏｏｔの！囁ポリ ビニルアルコール水溶液中に投入 し、ボールミルで、２参時間分散し た。

分散ｗＬＣと分散液り及び分散液Ｅ會混合し、こｆＬｆ
ｃ２ｊＯ９の焼成カオリン及び≠ｏｏｔのｉ。

憾ポリビニルアルコール水溶液を加え、再度ボールミル
中で１時間分散した。かくして得らｎた塗布液をワイヤ
ーパーを用いてｔｏｔ／ｍ　　の基紙上に乾燥時の塗布
量が７　、　ｊ　ｔ／ｆＰＩ　　になる様に塗布乾燥し
て、本発明の感熱記録材料を得た。

比較例　Ｌ 実施例りにおいて、分散ｐＩｉ、Ｃｋ用いない以外は同
様にして、比較用の感熱記録材料全部喪。

比較例　！ 実施例Ｉにおいて分散液ｍｔ−用いない以外は同様にし
て、比較用の感熱記録材料得た。

上に得た実施例及び比較例の感熱記録材料について、フ
ァクシミリ（松下電送Ｉ！ｌ１ｌＥＦ−ココＲ）の印加
ノｔルス幅及び印加電圧１１？変えて、即ち印加エネル
ギーを変えて全面を発色させた。発色濃度と印加エネル
ギーの関係全部１表に示す。こＡＫよシ本発明の感熱記
録材料が従来の感熱記録材料に比べて、飛緒的に高い感
度會有する拳がわかる。

ｔＩＡ１表 （注ン発色濃度はマクベス　ＲＤ−ｊ／参型反射１１度
計會用いビジュアル・フィルターで測定

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無色又は淡色の電子供与性染料左該電子供与性染料を熱
   時発色せしめるビスフェノール類と會含有する感熱発色
   層中有する感熱記録材料において、該感熱発色層が直鎖
   脂肪酸アミＦ類と下記一般式（Ｉ）で表わされるフェノ
   ール誘導体を含有すること１１−特徴とする感熱記録材
   料。 上式中、Ｒはアルキル基またはアラルキル基金、Ｙｉフ
   ェニル基、アルキル基、シクロアルキル轟またはハロケ
   ン原子會表わす。