JPS63185674A - 記録材料 - Google Patents
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Landscapes
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(発明の分野)
本発明は記録材料に関し、特に発色部が近赤外領域の光
吸収を有しかつ発色性、生保存性、および発色画像の安
定性を向上させた成子供与性の無色染料と電子受容性化
合物を使用した記録材料に関する。
吸収を有しかつ発色性、生保存性、および発色画像の安
定性を向上させた成子供与性の無色染料と電子受容性化
合物を使用した記録材料に関する。
(従来技術)
電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によ(知られている。
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によ(知られている。
たとえば英国特許21μop≠り、米国料ffμμm0
0!2、同au J la F、20.特公昭60−2
3、り2λ、特開昭j7−t79,13&、同乙0−/
23,1j&、同4Q−/23.!17などに詳しい。
0!2、同au J la F、20.特公昭60−2
3、り2λ、特開昭j7−t79,13&、同乙0−/
23,1j&、同4Q−/23.!17などに詳しい。
記録材料の具備すべき性態は、(I)発色濃度および発
色感度が十分であること、(2)カブリを生じないこと
、(3)発色後の発色体の堅牢性が十分であること、(
4)発色色相が適切で複写機適性があること(51S
/ N比が高いこと、(6)発色体の耐薬品性が充分で
あること、などであるが、埃在これらを完全に満足する
ものは得られていない。
色感度が十分であること、(2)カブリを生じないこと
、(3)発色後の発色体の堅牢性が十分であること、(
4)発色色相が適切で複写機適性があること(51S
/ N比が高いこと、(6)発色体の耐薬品性が充分で
あること、などであるが、埃在これらを完全に満足する
ものは得られていない。
特に感熱記録材料においては溶剤等によりカブリが生じ
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等により変退色
をおこしてしまう欠点を有している。そのため水性イン
キベン、油性インキベン、ケイ光ペン、朱肉、接着剤、
のり、ジアゾ現像液等の文具及び事務用品等あるいはハ
ンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色部が
発色したり、発色部が変退色をおこしたりして商品価値
を著しく損ねていた、本発明者らは、電子供与性無色染
料電子受容性化合物のそれぞれについて、その油溶性、
水への溶解度、分配係数、p K a置換基の極性、I
t置換基位置、混用での結晶性溶解性の変化などの吋性
に着目して、良好な記録材料用素材及び記録材料の開発
を追及してきた。また近年、近赤外領域に吸収を有する
記録材料の開発が望まれている。
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等により変退色
をおこしてしまう欠点を有している。そのため水性イン
キベン、油性インキベン、ケイ光ペン、朱肉、接着剤、
のり、ジアゾ現像液等の文具及び事務用品等あるいはハ
ンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色部が
発色したり、発色部が変退色をおこしたりして商品価値
を著しく損ねていた、本発明者らは、電子供与性無色染
料電子受容性化合物のそれぞれについて、その油溶性、
水への溶解度、分配係数、p K a置換基の極性、I
t置換基位置、混用での結晶性溶解性の変化などの吋性
に着目して、良好な記録材料用素材及び記録材料の開発
を追及してきた。また近年、近赤外領域に吸収を有する
記録材料の開発が望まれている。
(発明の目的〕
従って本発明の目的は発色性、生保存性および発色画像
の安定性が良好でしかも発色部が近赤外領域の光吸収を
有する記録材料を提供することである。
の安定性が良好でしかも発色部が近赤外領域の光吸収を
有する記録材料を提供することである。
(発明の構成)
不発明の目的は下記一般式(I)で表わされるフタリド
誘導体とJj’Cにおけるエタノールへの溶解度がIQ
以下であるようなサリチル酸誘導体またはナフトエ酸誘
導体を含有する塗工層を設けた事を特徴とする記録材料
により達成された。
誘導体とJj’Cにおけるエタノールへの溶解度がIQ
以下であるようなサリチル酸誘導体またはナフトエ酸誘
導体を含有する塗工層を設けた事を特徴とする記録材料
により達成された。
上記一般式(I)においてRRで表わされる不飽和結合
を有する基は置換基を有していてもよ(、具体的には下
記一般式(It)(III)に示したとおりである。
を有する基は置換基を有していてもよ(、具体的には下
記一般式(It)(III)に示したとおりである。
I Q
R1、R2は異なっていてもよい。
上記一般式((I)においてR3R4R5R6は水素原
子、炭素原子数/−/ jのアルキル基、アリール基を
示し、これらの基は更にハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、シアノ基、1f侠アミノ基、ニトロ基、アシ
ル基、アルコキシ基などで置換されていてもよい。また
R3とR4、R5とR6は互いに結合して!〜7員環を
形成していてもよく、環又はペテロ原子又は不飽和結合
を有していてもよい。またR 3 R4R5R6は独立
して隣接ベンゼン環と一緒になってジコロリジン環を形
成することもできる。
子、炭素原子数/−/ jのアルキル基、アリール基を
示し、これらの基は更にハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、シアノ基、1f侠アミノ基、ニトロ基、アシ
ル基、アルコキシ基などで置換されていてもよい。また
R3とR4、R5とR6は互いに結合して!〜7員環を
形成していてもよく、環又はペテロ原子又は不飽和結合
を有していてもよい。またR 3 R4R5R6は独立
して隣接ベンゼン環と一緒になってジコロリジン環を形
成することもできる。
R7R8R9は水素原子ハロゲン原子炭素原子数7−I
Oのアルキル基アリール基を示す。
Oのアルキル基アリール基を示す。
R10R11は水素原子、ノ・ロゲン原子、アルキル基
、アリール基、μ声アミノ基、ニトロ基、アシル基、ア
ルコキシ基を示す。nはOからjの整数を示す。
、アリール基、μ声アミノ基、ニトロ基、アシル基、ア
ルコキシ基を示す。nはOからjの整数を示す。
具体的には
(CH3ン2N
などが好ましい例である。
上記一般式(I)において、Aはへテロ原子を含んでも
よい芳香環であり具体的にはベンゼン環、ナフタレン環
、ピリジン環、ピリミジンI:JIJピラジン壊、ビラ
ン猿、チアゾール東、イミダゾール環、オキサゾール環
、ピロール環、チオフェン環、フラン環、ベンゾフラン
環、キノリン環、ベンゾチオフェン壊などが好ましい。
よい芳香環であり具体的にはベンゼン環、ナフタレン環
、ピリジン環、ピリミジンI:JIJピラジン壊、ビラ
ン猿、チアゾール東、イミダゾール環、オキサゾール環
、ピロール環、チオフェン環、フラン環、ベンゾフラン
環、キノリン環、ベンゾチオフェン壊などが好ましい。
Aがベンゼン環とナフタレン環を表わす場合ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、置換アミノ
基、了り−ル基、ニトロ基などで/−4置換されていて
もよい。具体的にはこれらの電子供与性無色染料の例と
して下記の化合物があげられるがこれらに限定されるも
のではない。
子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、置換アミノ
基、了り−ル基、ニトロ基などで/−4置換されていて
もよい。具体的にはこれらの電子供与性無色染料の例と
して下記の化合物があげられるがこれらに限定されるも
のではない。
ベ 四
(j) 本発明による、サリチル酸誘導体の中で、下記一般式(
lで表される化合物が好ましく、R また、ナフトエ酸誘導体の中下記の一般式(V)で表わ
されるものが好ましい。
(j) 本発明による、サリチル酸誘導体の中で、下記一般式(
lで表される化合物が好ましく、R また、ナフトエ酸誘導体の中下記の一般式(V)で表わ
されるものが好ましい。
上式中、Rはアルキル基、アシル基、アルキル又はアリ
ールスルホニル基、置換アミノ基、カルバモイル基また
はアルコキシ基を表し、Xは水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはハロゲン原子を、Mはn価の雀属原子
を表し、nは整数を表す。尚、アルキル基、アルコキシ
基は飽和または不飽和のアルキルオキシ基、アルキル基
またはシクロアルキル基を表し、これらはアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置
換基ケ有していてもよく、またアリール基はフェニル基
、ナフチル基、または複素芳香環基を表し、これらはア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、f換アミノ基、置換オキシ
カルボニル基、置換オキシスルホニル基、置換カルバモ
イル基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オ
キシカルボニル基、置換オキシスルホニル基、チオアル
コキシ基、アリールスルホニル基、マたはフェニル基等
のtt置換基有していてもよい。
ールスルホニル基、置換アミノ基、カルバモイル基また
はアルコキシ基を表し、Xは水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはハロゲン原子を、Mはn価の雀属原子
を表し、nは整数を表す。尚、アルキル基、アルコキシ
基は飽和または不飽和のアルキルオキシ基、アルキル基
またはシクロアルキル基を表し、これらはアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置
換基ケ有していてもよく、またアリール基はフェニル基
、ナフチル基、または複素芳香環基を表し、これらはア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、f換アミノ基、置換オキシ
カルボニル基、置換オキシスルホニル基、置換カルバモ
イル基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オ
キシカルボニル基、置換オキシスルホニル基、チオアル
コキシ基、アリールスルホニル基、マたはフェニル基等
のtt置換基有していてもよい。
上記中Rで表される置換基のうち、炭素原子数l〜30
のアルキル基、アシル基及びアルコキシ基が好ましく、
Xで表される置換基のうち、水素原子、炭素原子数1−
22のアルキル基、炭素原子数/%20のアルコキシ基
、塩素原子および弗素原子が好ましく、Mで表される金
属原子の5ち亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、およ
びカルシウムが好ましい。Rで表されるアルキル基の置
換基のうち、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子
、アリールオキシ基、またはアシルアミノ基が好ましく
、Rで表されるア1】−ル基の置換基のうちアルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン電子、フェニル基、または置
換カルバモイル基が好ましく、特に下記一般式で示され
る、アリールオキシアルキルオキシ基が好ましい。
のアルキル基、アシル基及びアルコキシ基が好ましく、
Xで表される置換基のうち、水素原子、炭素原子数1−
22のアルキル基、炭素原子数/%20のアルコキシ基
、塩素原子および弗素原子が好ましく、Mで表される金
属原子の5ち亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、およ
びカルシウムが好ましい。Rで表されるアルキル基の置
換基のうち、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子
、アリールオキシ基、またはアシルアミノ基が好ましく
、Rで表されるア1】−ル基の置換基のうちアルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン電子、フェニル基、または置
換カルバモイル基が好ましく、特に下記一般式で示され
る、アリールオキシアルキルオキシ基が好ましい。
R”−〇 (Crn H2m −0) n−A r上式
中、mは1%10の整数を示し、2〜μが鉤に好ましい
。nは1〜3の整数を示し、好ましくは1〜コの整数で
ある。Ar は炭素原子数6〜22のアリール基が好ま
しく、置換基として炭素原子数/−/2のアルキル基、
炭素原子数7〜l乙のアラルキル基、炭素原子数l〜1
2のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、又はア
ルコキシカルボニル基など11t1個以上有していても
良い。
中、mは1%10の整数を示し、2〜μが鉤に好ましい
。nは1〜3の整数を示し、好ましくは1〜コの整数で
ある。Ar は炭素原子数6〜22のアリール基が好ま
しく、置換基として炭素原子数/−/2のアルキル基、
炭素原子数7〜l乙のアラルキル基、炭素原子数l〜1
2のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、又はア
ルコキシカルボニル基など11t1個以上有していても
良い。
Ar で表されるアリール基の好ましい例とじては、フ
ェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、シクロヘキシル基、オクチ
ルフェニル基、ノニルフェニル基、フェネチルフェニル
基、クミルフェニル基、キシリル基、ジフエネチルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エチルフェニル基、ベン
ジルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、ド
デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、フロロフ
ェニル基、フェニルフェニル蟇、へΦシルオキシカルボ
ニルフェニル基、ペンジルオ中ジカルボニルフェニル基
、ドデシルオキシカルボニルフェニル基、ナフチル基、
メチルフチル基、クロロナフチル基等があげられる。R
がアリールオキシアルキル基の場合、Rのt換位置は、
C0OH基に対して、オルト、メタ、・ξう位が好まし
く、特にパラ位が好ましい。
ェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、シクロヘキシル基、オクチ
ルフェニル基、ノニルフェニル基、フェネチルフェニル
基、クミルフェニル基、キシリル基、ジフエネチルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エチルフェニル基、ベン
ジルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、ド
デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、フロロフ
ェニル基、フェニルフェニル蟇、へΦシルオキシカルボ
ニルフェニル基、ペンジルオ中ジカルボニルフェニル基
、ドデシルオキシカルボニルフェニル基、ナフチル基、
メチルフチル基、クロロナフチル基等があげられる。R
がアリールオキシアルキル基の場合、Rのt換位置は、
C0OH基に対して、オルト、メタ、・ξう位が好まし
く、特にパラ位が好ましい。
本発明によるサリチル酸誘導体またはナフトエ酸鱒導体
は非水溶性の観点から総炭素原子数13以上の化合物が
好ましく、符に16以上が好ましい。また耐薬品性の成
魚からエタノールに対するコ!0Cにおける溶解度がi
o以下の化合物が好ましい。轡には2以下の化合物I!
+を好ましい。次に本発明による電子受容性化合物の具
体例を示す。
は非水溶性の観点から総炭素原子数13以上の化合物が
好ましく、符に16以上が好ましい。また耐薬品性の成
魚からエタノールに対するコ!0Cにおける溶解度がi
o以下の化合物が好ましい。轡には2以下の化合物I!
+を好ましい。次に本発明による電子受容性化合物の具
体例を示す。
3−フェニルサリチル酸、3−シクロヘキシルブリチル
酸、3.j−ジーtert−ブチルサリチル酸、3−メ
チル−よ−ベンジルサリチル酸、2−フェニル−!−(
α、α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3.5−ジー
(α−メチルベンジル)サリチル酸、!−1−オクチル
サリチル酸、3゜!−ジーt−ブチルサリチル酸、3−
クロロ−!−クミルサリチル酸、3−メチル−1−1−
オクチルサリチル酸、3−メチル−!−α−メチルイ/
ジルサルチル酸、3−メチル−!−クミルサリチル酸3
.t−ジーt−アミルサルチル酸、3−フェニル−j
−ベンジルサリチル酸、3−フェニル−r−t−オクチ
ルサリチル酸、3−フェニル−ターα−メチルベンジル
サリチル酸、3.j−ジ−t−オクチルサリチル酸、3
.!−ビス(α−メチルベンジル)サリチル酸、3.!
−ジクミルサ鬼)チル酸、φ−メチルーター(α−メチ
ルヘンジル)サリチル酸、弘−メチル−j−クミルサI
J fルWl、J −(α−メチルベンジル)−≦−メ
チルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)−6−フ
ェニルサリチル酸、3−トリフェニルメチルサリチル酸
、3−ジフェニルメチルサリチル酸、u−11−ドデシ
ルサリチル酸、<c−t−ドデシルサリチル酸、e−n
−ドデシルサリチル酸、44−n−ペンタデシルサリチ
ル酸、u−n−ヘプタデシルサリチル酸、’−(’e
3−ジフェニルブチル)−サリチル酸、ターn−オクタ
デシルサリチル)−サリチル酸、t−n−オクタデシル
サリチル酸、タードデシルスルホニルサリチル酸、t−
ドデシルスルホサリチル酸、3−メチル−よ−ドデシル
スルホサリチル酸、β−へキシルオキシサリチル酸、μ
mシクロへキシルオキシサリチル酸、μmオクチルオキ
シサリチル酸、μmデシルオキシサリチル酸、μmドデ
シルオキシサリチル酸、μmテトラデシルオキシサリチ
ル酸、蓼−ぺ7タデシルオキシサリチル酸、弘−ヘキサ
デシルオキシサリチル酸、μmオクタデシルオキシサリ
チル酸、藝−イコシルオキシサリチル酸、μ−トリアコ
ンチルオキシサリチル酸、μmオレイルオキシサリチル
酸、≠−β−フェネチルオキシサリチル酸、β−β−ド
デシルオキシエトキシサリチル酸、弘−(7,2−クロ
ロドデシル)オキシサリチル酸、ぴ−β−N−ステアロ
イルアミノエトキシサリチル酸、l−β−N−ミリヌト
イルアミノエトキシサリチル酸、μmβ−パーフルオロ
ヘキシルエトキシサリチル酸、ψ−ドデシルオキシー!
−クロロサリチル酸、μmドデシルオキシ−!−メチル
サリチル酸、μmドデシルオキシ−6−メチルサリチル
酸、藝−ドデシルオキシ−6−フェニルサリチル酸、ぴ
−メトキシー6−ドデシルオキシサリチル酸、t−オク
タデシルオキシサリチル酸、u−p−i−オクチルフェ
ニルオキシサリチル酸、β−p−ドデシルオキシフェニ
ルオキシサリチル酸、β−p−クロロフェノキシ−6−
プチルサリチル酸、4’−o−フェニルフェノキシサリ
チル酸、β−p−N−ミリストイルカル2%イルフェニ
ルオキシサリチル酸、蓼−ペンジルオキシ−6−ドデシ
ルオキシサリチル酸、弘−β−フェノキシエトキシサリ
チル酸、e−(4cmフェノキシブトキシ)サリチル酸
、β−(6−フエツキシヘキシルオキシ)サリチル酸、
β−(!−フェノキシアミルオキシ)サリチル酸、β−
(r−フェノキシオクチルオキシ)サリチル酸、g−(
to−フェノキシデシルオキシ)サリチル酸、仏−β−
p−トリルオキシエトキシサリチル酸、弘−β−m−ト
リルオキシエトキシサリチル酸、β−β−p−エチルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−p−イソブロビ
ルフエノキシエトキシサルチル酸、ダーβ−p−t−ブ
チルフェノキシエトキシサリチル酸、¥−β−p−シク
ロへ中シルフェノキシエトキシサリチル酸、β−β−p
−t−オクチルフェノキンエトキシサリチル酸、β−β
−p−ノニルフェノキシエトキシサリチル酸、μmβ−
p−ドデシルフェノキシエトキシサリチル酸、β−β−
p−メンジルフェノキシエトキシサリチル酸、β−(2
−p−α−フェネチルフェノキシ)サリチル酸、ψ−β
−〇−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、ダーβ
−p−クミルオキシエトキシサリチル酸、β−β−(2
+”−ジメチルフェノキシ)エトキシサリチル酸、ヒー
β−(’*”−ジメチルフェノキシ)エトキシサリチル
酸、l−β−(J、t−ジメチルフェノキシ)エトキシ
サリチル酸、弘−β−(2,u−ビス−α−フェネチル
フェノキシ)エトキシサリチル酸、クーβ−p−メトキ
シフェノ中ジェトキシサリチル酸、β−β−p−エトキ
シフェノキシエトキシサリチル酸、ヒーβ−p−ベンジ
ルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、ダーβ−p−
ドデシルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、蓼−β
−p−クロロフェノキシエトキシサリチル酸、弘−β−
p−フェニルフェノキシエトキシサリチル酸、嬰−β−
p−シクロヘキシルフェノキシエトキシサリチル酸、β
−β−p−ベンジルオキシカルボニルフェノキシエトキ
シサリチル酸、ぴ−β−p−ドデシルオキシカルボニル
フェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−ナフチル(2
)オキシエトキシサリチル酸、j−β−p−エチルフエ
ノキシエトキシサリチル酸、μ−β−フェノキシエトキ
シー6−メチルサルチル酸、≠−β−フェノキシエトキ
シー6−クロロサリチル酸、弘−β−フェノキシインプ
ロピルオキシサリチル酸、μ−ω−p−メトキシフェノ
キシー3−オキf−n −ペンチルオキシサリチル酸、
l−ヒドロキシ−μmベンジルオキシ−2−ナフトエ酸
、!−ヒドロキシーμmドデシルオキシ−λ−ナフトエ
酸、l−ヒドロキシーダーオクタデシルオキシ−一−ナ
フトエ酸、I−ヒドロキシ−≠−β−フェノキシエトキ
シーナフトエ酸、l−ヒドロキシ−φ−β−p−トリル
オキシエトキシ−2−ナフトエ酸、l−ヒドロキシ−!
−ベンジルオキシー2−ナフトエ酸、l−ヒドロキシ−
!−ドデシルオキシエフトエ酸、λ−ヒドロキシーター
ペンジルオキシ−3−ナフトエ酸、等およびこれらの釜
属塩があり、これらは単独または混合して用いられる。
酸、3.j−ジーtert−ブチルサリチル酸、3−メ
チル−よ−ベンジルサリチル酸、2−フェニル−!−(
α、α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3.5−ジー
(α−メチルベンジル)サリチル酸、!−1−オクチル
サリチル酸、3゜!−ジーt−ブチルサリチル酸、3−
クロロ−!−クミルサリチル酸、3−メチル−1−1−
オクチルサリチル酸、3−メチル−!−α−メチルイ/
ジルサルチル酸、3−メチル−!−クミルサリチル酸3
.t−ジーt−アミルサルチル酸、3−フェニル−j
−ベンジルサリチル酸、3−フェニル−r−t−オクチ
ルサリチル酸、3−フェニル−ターα−メチルベンジル
サリチル酸、3.j−ジ−t−オクチルサリチル酸、3
.!−ビス(α−メチルベンジル)サリチル酸、3.!
−ジクミルサ鬼)チル酸、φ−メチルーター(α−メチ
ルヘンジル)サリチル酸、弘−メチル−j−クミルサI
J fルWl、J −(α−メチルベンジル)−≦−メ
チルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)−6−フ
ェニルサリチル酸、3−トリフェニルメチルサリチル酸
、3−ジフェニルメチルサリチル酸、u−11−ドデシ
ルサリチル酸、<c−t−ドデシルサリチル酸、e−n
−ドデシルサリチル酸、44−n−ペンタデシルサリチ
ル酸、u−n−ヘプタデシルサリチル酸、’−(’e
3−ジフェニルブチル)−サリチル酸、ターn−オクタ
デシルサリチル)−サリチル酸、t−n−オクタデシル
サリチル酸、タードデシルスルホニルサリチル酸、t−
ドデシルスルホサリチル酸、3−メチル−よ−ドデシル
スルホサリチル酸、β−へキシルオキシサリチル酸、μ
mシクロへキシルオキシサリチル酸、μmオクチルオキ
シサリチル酸、μmデシルオキシサリチル酸、μmドデ
シルオキシサリチル酸、μmテトラデシルオキシサリチ
ル酸、蓼−ぺ7タデシルオキシサリチル酸、弘−ヘキサ
デシルオキシサリチル酸、μmオクタデシルオキシサリ
チル酸、藝−イコシルオキシサリチル酸、μ−トリアコ
ンチルオキシサリチル酸、μmオレイルオキシサリチル
酸、≠−β−フェネチルオキシサリチル酸、β−β−ド
デシルオキシエトキシサリチル酸、弘−(7,2−クロ
ロドデシル)オキシサリチル酸、ぴ−β−N−ステアロ
イルアミノエトキシサリチル酸、l−β−N−ミリヌト
イルアミノエトキシサリチル酸、μmβ−パーフルオロ
ヘキシルエトキシサリチル酸、ψ−ドデシルオキシー!
−クロロサリチル酸、μmドデシルオキシ−!−メチル
サリチル酸、μmドデシルオキシ−6−メチルサリチル
酸、藝−ドデシルオキシ−6−フェニルサリチル酸、ぴ
−メトキシー6−ドデシルオキシサリチル酸、t−オク
タデシルオキシサリチル酸、u−p−i−オクチルフェ
ニルオキシサリチル酸、β−p−ドデシルオキシフェニ
ルオキシサリチル酸、β−p−クロロフェノキシ−6−
プチルサリチル酸、4’−o−フェニルフェノキシサリ
チル酸、β−p−N−ミリストイルカル2%イルフェニ
ルオキシサリチル酸、蓼−ペンジルオキシ−6−ドデシ
ルオキシサリチル酸、弘−β−フェノキシエトキシサリ
チル酸、e−(4cmフェノキシブトキシ)サリチル酸
、β−(6−フエツキシヘキシルオキシ)サリチル酸、
β−(!−フェノキシアミルオキシ)サリチル酸、β−
(r−フェノキシオクチルオキシ)サリチル酸、g−(
to−フェノキシデシルオキシ)サリチル酸、仏−β−
p−トリルオキシエトキシサリチル酸、弘−β−m−ト
リルオキシエトキシサリチル酸、β−β−p−エチルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−p−イソブロビ
ルフエノキシエトキシサルチル酸、ダーβ−p−t−ブ
チルフェノキシエトキシサリチル酸、¥−β−p−シク
ロへ中シルフェノキシエトキシサリチル酸、β−β−p
−t−オクチルフェノキンエトキシサリチル酸、β−β
−p−ノニルフェノキシエトキシサリチル酸、μmβ−
p−ドデシルフェノキシエトキシサリチル酸、β−β−
p−メンジルフェノキシエトキシサリチル酸、β−(2
−p−α−フェネチルフェノキシ)サリチル酸、ψ−β
−〇−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、ダーβ
−p−クミルオキシエトキシサリチル酸、β−β−(2
+”−ジメチルフェノキシ)エトキシサリチル酸、ヒー
β−(’*”−ジメチルフェノキシ)エトキシサリチル
酸、l−β−(J、t−ジメチルフェノキシ)エトキシ
サリチル酸、弘−β−(2,u−ビス−α−フェネチル
フェノキシ)エトキシサリチル酸、クーβ−p−メトキ
シフェノ中ジェトキシサリチル酸、β−β−p−エトキ
シフェノキシエトキシサリチル酸、ヒーβ−p−ベンジ
ルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、ダーβ−p−
ドデシルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、蓼−β
−p−クロロフェノキシエトキシサリチル酸、弘−β−
p−フェニルフェノキシエトキシサリチル酸、嬰−β−
p−シクロヘキシルフェノキシエトキシサリチル酸、β
−β−p−ベンジルオキシカルボニルフェノキシエトキ
シサリチル酸、ぴ−β−p−ドデシルオキシカルボニル
フェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−ナフチル(2
)オキシエトキシサリチル酸、j−β−p−エチルフエ
ノキシエトキシサリチル酸、μ−β−フェノキシエトキ
シー6−メチルサルチル酸、≠−β−フェノキシエトキ
シー6−クロロサリチル酸、弘−β−フェノキシインプ
ロピルオキシサリチル酸、μ−ω−p−メトキシフェノ
キシー3−オキf−n −ペンチルオキシサリチル酸、
l−ヒドロキシ−μmベンジルオキシ−2−ナフトエ酸
、!−ヒドロキシーμmドデシルオキシ−λ−ナフトエ
酸、l−ヒドロキシーダーオクタデシルオキシ−一−ナ
フトエ酸、I−ヒドロキシ−≠−β−フェノキシエトキ
シーナフトエ酸、l−ヒドロキシ−φ−β−p−トリル
オキシエトキシ−2−ナフトエ酸、l−ヒドロキシ−!
−ベンジルオキシー2−ナフトエ酸、l−ヒドロキシ−
!−ドデシルオキシエフトエ酸、λ−ヒドロキシーター
ペンジルオキシ−3−ナフトエ酸、等およびこれらの釜
属塩があり、これらは単独または混合して用いられる。
本発明による金属塩とは2価、3価の金属例えば亜鉛、
マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、
錫、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄等から
選択される金属とサリチル酸誘導体及びす7ト工酸誘導
体との塩を示し、なかでも亜鉛塩が特に好ましい。本発
明による、サリチル酸誘導体またはナフトエ酸誘導体ま
たはそれらの金属塩はサンドミル、ボールミル、コボー
ミル等の湿式粉砕及びジェットミル等の乾式粉砕により
微粒化して使用するのが好ましく、徽粒化後の分散粒径
は、発色感度を得るためなるべく!μ以下、好ましくは
λμ以下、さらに好ましくはlμ以下まで微粒化して使
用する。本発明による電子供与性染料前駆体とサリチル
酸誘導体またはナフトエ酸誘導体を用いる事で、発色?
農産が充分でしかも発色した色票は著しく安定で、長時
間の光照射、加熱、加湿によってもほとんど変褪色を起
こさない感熱記録材料が得られ、記録の長期保存という
観点で特に有利である。また、溶剤等により、未発色部
が発色したり、発色体が油脂・薬品・指紋等により変褪
色したりする欠点がないので、記録材料用電子受容性化
合物として、理想に近い性能を示す。
マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、
錫、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄等から
選択される金属とサリチル酸誘導体及びす7ト工酸誘導
体との塩を示し、なかでも亜鉛塩が特に好ましい。本発
明による、サリチル酸誘導体またはナフトエ酸誘導体ま
たはそれらの金属塩はサンドミル、ボールミル、コボー
ミル等の湿式粉砕及びジェットミル等の乾式粉砕により
微粒化して使用するのが好ましく、徽粒化後の分散粒径
は、発色感度を得るためなるべく!μ以下、好ましくは
λμ以下、さらに好ましくはlμ以下まで微粒化して使
用する。本発明による電子供与性染料前駆体とサリチル
酸誘導体またはナフトエ酸誘導体を用いる事で、発色?
農産が充分でしかも発色した色票は著しく安定で、長時
間の光照射、加熱、加湿によってもほとんど変褪色を起
こさない感熱記録材料が得られ、記録の長期保存という
観点で特に有利である。また、溶剤等により、未発色部
が発色したり、発色体が油脂・薬品・指紋等により変褪
色したりする欠点がないので、記録材料用電子受容性化
合物として、理想に近い性能を示す。
また本発明によるサリチル酸誘導体またはナフトエ酸誘
導体に、既によく知られているフェノール誘導体、フェ
ノール樹脂、酸性白土等の電子受容性化合中を併用して
用いてもよい。これらの一部を例示すれば、μ−ターシ
ャリーブチルフェノール、ダーフエエルフェノール、蓼
−ヒドロキシジフェノキシド−α−ナフトール、β−ナ
フトール、ヘキシル゛−μmヒドロキシにンゾエート、
コ。
導体に、既によく知られているフェノール誘導体、フェ
ノール樹脂、酸性白土等の電子受容性化合中を併用して
用いてもよい。これらの一部を例示すれば、μ−ターシ
ャリーブチルフェノール、ダーフエエルフェノール、蓼
−ヒドロキシジフェノキシド−α−ナフトール、β−ナ
フトール、ヘキシル゛−μmヒドロキシにンゾエート、
コ。
2′−ジヒドロキシビフェニル、2.2−ビス(μmヒ
ドロキシフェニル)ブロノξン(ビスフェノールA)、
4’、φ′−イソプロピリデンビス(2−メチルフェノ
ール)、/、 /’ −ビス−(3−クロロ−μmヒ
ト胃キシフェニル)シクロへ午サン、I、/−ビス<s
−pロロー≠−ヒドロキシフェニル)−2−エチルブタ
ン、ψ、μ′−セカンダリーーインオクチリデ/ジフェ
ノール、ダーtcrt−オクチルフェノール、昼、μ′
−5ec−ブチリデンジフェノール、φ−p−メチルフ
ェニルフェノール、蓼、u’ −イソはンチリデンフェ
ノール、4c、≠′−メチルシクロヘキシリデンジフェ
ノール、藝、 4C’ −ジヒドロキシジフェニルサル
ファイド、11μmビス−(μ′−ヒドロキシクミル)
ベンゼン、l、3−ビス−(参′−ヒドロキシクミル)
ベンゼン、μ、≠′−チオビス(t−tert−ブチル
−3−メチルフェノール)、”eφ′−ジヒドロキシジ
フェニルスルフォン、ヒドロキノン七ノにンジルエーテ
ル、−−ヒドロキシベンゾフェノン、29μmジヒドロ
キシベンゾフェノン、ポリビニルベンジルオキシカルボ
エルフェノール、λ、4c、44’ −)+3ヒドロキ
シベンゾフエノン、コl ” l ”l ” −テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン、μmヒドロキシフタル酸、
ジメチル−l−ヒドロキシ安息香酸メチル、コ、≠、4
C,−)ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ノ、!−
ビスーp−ヒドロキシフェニルペンタン、ll 6−ピ
スーp−ヒドロギシフエノキシヘキサン、μmmヒドロ
フシ安息香酸トリルダーヒドロキシ安息香酸α−フェニ
ルベンジルエステル、μmヒドロキシ安息香酸フェニル
プロピル、l−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、ルーヒ
ドロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、弘−ヒドロキ
シ安息香酸−p−メトキシベンジル、μmヒドロキシ安
l香酸ベンジルエステル、4cmヒドロキシ安息香酸−
m−クロロベンジルエステル、ψ−ヒドロキシ安息香酸
−β−フェネチルエステル、μmヒドロキシ−2′、4
c′−ジメチルジフェニルスルフォン β−フェネチル
オルセリネート、シンナミルオルセリネート、オルセリ
ン酸−o−クロロフェノキシエチルエステル、〇−エチ
ルフェノキシエチルオルセリネート、O−フェニルフェ
ノキシエチルオルセリネート、m−フェニルフェノキシ
エチルオルセリネート、λ、φ−ジヒドロキシ安息香酸
−β−3′−1−ブチル−μ′−ヒドロキシフェノキシ
エチルエステル、1−t−7’チル−μ−p−ヒドロキ
シフェニルスルホニルオキシベンゼン、 弘−N−ベン
ジルスルファモイルフェノール、、2.4cmジヒドロ
キシ安息香酸−β−フェノキシエチルエステル、コ、ダ
ージヒドロキシー6−メチル安息香酸ベンジルエステル
、ビスー弘−ヒドロキシフェニル酢酸メチル、ジトリル
チオウレア、1.蓼′−ジアセチルジフェニルチオウレ
ア等があげられる。
ドロキシフェニル)ブロノξン(ビスフェノールA)、
4’、φ′−イソプロピリデンビス(2−メチルフェノ
ール)、/、 /’ −ビス−(3−クロロ−μmヒ
ト胃キシフェニル)シクロへ午サン、I、/−ビス<s
−pロロー≠−ヒドロキシフェニル)−2−エチルブタ
ン、ψ、μ′−セカンダリーーインオクチリデ/ジフェ
ノール、ダーtcrt−オクチルフェノール、昼、μ′
−5ec−ブチリデンジフェノール、φ−p−メチルフ
ェニルフェノール、蓼、u’ −イソはンチリデンフェ
ノール、4c、≠′−メチルシクロヘキシリデンジフェ
ノール、藝、 4C’ −ジヒドロキシジフェニルサル
ファイド、11μmビス−(μ′−ヒドロキシクミル)
ベンゼン、l、3−ビス−(参′−ヒドロキシクミル)
ベンゼン、μ、≠′−チオビス(t−tert−ブチル
−3−メチルフェノール)、”eφ′−ジヒドロキシジ
フェニルスルフォン、ヒドロキノン七ノにンジルエーテ
ル、−−ヒドロキシベンゾフェノン、29μmジヒドロ
キシベンゾフェノン、ポリビニルベンジルオキシカルボ
エルフェノール、λ、4c、44’ −)+3ヒドロキ
シベンゾフエノン、コl ” l ”l ” −テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン、μmヒドロキシフタル酸、
ジメチル−l−ヒドロキシ安息香酸メチル、コ、≠、4
C,−)ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ノ、!−
ビスーp−ヒドロキシフェニルペンタン、ll 6−ピ
スーp−ヒドロギシフエノキシヘキサン、μmmヒドロ
フシ安息香酸トリルダーヒドロキシ安息香酸α−フェニ
ルベンジルエステル、μmヒドロキシ安息香酸フェニル
プロピル、l−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、ルーヒ
ドロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、弘−ヒドロキ
シ安息香酸−p−メトキシベンジル、μmヒドロキシ安
l香酸ベンジルエステル、4cmヒドロキシ安息香酸−
m−クロロベンジルエステル、ψ−ヒドロキシ安息香酸
−β−フェネチルエステル、μmヒドロキシ−2′、4
c′−ジメチルジフェニルスルフォン β−フェネチル
オルセリネート、シンナミルオルセリネート、オルセリ
ン酸−o−クロロフェノキシエチルエステル、〇−エチ
ルフェノキシエチルオルセリネート、O−フェニルフェ
ノキシエチルオルセリネート、m−フェニルフェノキシ
エチルオルセリネート、λ、φ−ジヒドロキシ安息香酸
−β−3′−1−ブチル−μ′−ヒドロキシフェノキシ
エチルエステル、1−t−7’チル−μ−p−ヒドロキ
シフェニルスルホニルオキシベンゼン、 弘−N−ベン
ジルスルファモイルフェノール、、2.4cmジヒドロ
キシ安息香酸−β−フェノキシエチルエステル、コ、ダ
ージヒドロキシー6−メチル安息香酸ベンジルエステル
、ビスー弘−ヒドロキシフェニル酢酸メチル、ジトリル
チオウレア、1.蓼′−ジアセチルジフェニルチオウレ
ア等があげられる。
電子受容性化合物の飴量(本発明によるサリチル酸誘導
体またはその金属塩と、本発明外の電子受容性化合物と
の和)は、電子供与性染料前駆体のto−rooxx%
使用することが好ましく、さらに好ましくはtoo−t
00!t%である。
体またはその金属塩と、本発明外の電子受容性化合物と
の和)は、電子供与性染料前駆体のto−rooxx%
使用することが好ましく、さらに好ましくはtoo−t
00!t%である。
本発明による電子受容性化合物であるサリチル酸誘導体
に対して本発明外の電子受容性化合物は、コooo−t
o重it%の割合で混合するのが好ましい。また上記の
電子受容性化合物を2種以上併用してもよい。
に対して本発明外の電子受容性化合物は、コooo−t
o重it%の割合で混合するのが好ましい。また上記の
電子受容性化合物を2種以上併用してもよい。
本発明による電子供与性染料前駆体以外に、下記の電子
供与性染料前駆体を併用して使用しても良い。発明明以
の電子供与性染料前駆体とは、トリアリールメタン系化
合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系化合物
、チアジン系化合物、スピロピラ/系化合物等があげら
れる。具体的な例としては特開昭!ターコア2!3号等
に記載されているもの等があげられる。
供与性染料前駆体を併用して使用しても良い。発明明以
の電子供与性染料前駆体とは、トリアリールメタン系化
合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系化合物
、チアジン系化合物、スピロピラ/系化合物等があげら
れる。具体的な例としては特開昭!ターコア2!3号等
に記載されているもの等があげられる。
これらの一部を例示すれば、トリアリルールメタン系化
合物として、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−シメチルアミノフタリド(即ちクリスタルバ
イオレットラクトン)、3゜3−ビス(p−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、J−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(I,3−ジメチルインドール−3−イ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド等が
あり、ジフェニルメタン系化合物としては、φ、4A′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミンN−2,t
A、j−)リクロロフェニルロイコオーラミン等があり
、キサンチン系化合物としては、ローダミy−B−アニ
リノラクタム、ローダミン(p−ニトリノ)ラクタム、
2−(ジベンジルアミノ)フルオラン、λ−フェニルア
ミノ−6−ジニチルアミノーフルオラン、コー(0−ク
ロロアニリノ)−4−ジエチルアミノフルオラン、!−
(J、φ−ジクロルアニリノ)−1,−ジエチルアミノ
フルオラン、コーアニリノー3−メチル−6−ピはリジ
ノフルオラン、2−フェニル−6−ジエチルアミノフル
オラン等があり、チアジン系化合物としては、ベンゾロ
イコメチレンブルー、p−ニトロベンジルロイコメチレ
ンブルー等があり、スピロピラン系化合物としては、3
−メチルースビロージナフトビラン、3−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、J、J’ −シクロロースピロー
ジナフトピラン、3−インジルスピロ−ジナフトピラン
、3−メチル−ナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−ス
ピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等
がある。これらは単独もしくは混合して用いられる。
合物として、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−シメチルアミノフタリド(即ちクリスタルバ
イオレットラクトン)、3゜3−ビス(p−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、J−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(I,3−ジメチルインドール−3−イ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド等が
あり、ジフェニルメタン系化合物としては、φ、4A′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミンN−2,t
A、j−)リクロロフェニルロイコオーラミン等があり
、キサンチン系化合物としては、ローダミy−B−アニ
リノラクタム、ローダミン(p−ニトリノ)ラクタム、
2−(ジベンジルアミノ)フルオラン、λ−フェニルア
ミノ−6−ジニチルアミノーフルオラン、コー(0−ク
ロロアニリノ)−4−ジエチルアミノフルオラン、!−
(J、φ−ジクロルアニリノ)−1,−ジエチルアミノ
フルオラン、コーアニリノー3−メチル−6−ピはリジ
ノフルオラン、2−フェニル−6−ジエチルアミノフル
オラン等があり、チアジン系化合物としては、ベンゾロ
イコメチレンブルー、p−ニトロベンジルロイコメチレ
ンブルー等があり、スピロピラン系化合物としては、3
−メチルースビロージナフトビラン、3−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、J、J’ −シクロロースピロー
ジナフトピラン、3−インジルスピロ−ジナフトピラン
、3−メチル−ナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−ス
ピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等
がある。これらは単独もしくは混合して用いられる。
中でもトリアリールメタン系化合物(例えば、クリスタ
ルバイオレットラクトン)、及びキサンチン系化合物の
電子供与性染料前駆体はカブリが少なく、高い発色@度
を与えるものが多く好ましい。下記にキサ/テン系化合
物の好ましい例を示す。
ルバイオレットラクトン)、及びキサンチン系化合物の
電子供与性染料前駆体はカブリが少なく、高い発色@度
を与えるものが多く好ましい。下記にキサ/テン系化合
物の好ましい例を示す。
2−アニリノ−3−メチル−6−ジメチルアミノフルオ
ラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N
−エチルアミノフルオラ/、λ−アニリノー3−メチル
ー6−N−メチル−N−(iso−プロピル)アミノフ
ルオラン、コーアニリノー3−メチル−6−N−メチル
−N−ペンチルアミノフルオラン、コーアニリノー3−
メチル−6−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフ
ルオラン、−一アニリノー3−メチルールージエチルア
ミノフルオラン、コーアニリノー3−クロロ−6−シメ
チルアミノフルオラン、コーアニリノー3−メチル−&
−N−エチル−N−イソアミルアミノフルオラン、λ−
アニリノー3−メチルー4−N、−メチル−N−イソア
ミルアミノフルオラン、λ−アニリノー3−クロロ−6
−ジニチルアミノフルオラン、コーアニリノー3−クロ
ロ−6−N−メチル−N−二チルアミノフルオラン、λ
−アニリノー3−クロロー4−N−メチル−N−(is
o−プロピル)アミノフルオラン、−一アニリノー3−
クロロー4−N−メチル−N−ペンチルアミノフルオラ
ン、コーアニリノー3−クロロ−4−N −,7’ f
ルーN−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−アニリ
ノ−3−メチル−乙−N−エチル−N−ペンチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−クロロ−+−N−エチ
ル−N−ペンチルアミノフル7ラン、λ−(p−メチル
アニリノ)−3−メチル−6−ペンチルアミノフルオラ
ン、−2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−a−
ジエチルアミノフルオラン、−2−(p−メチルアニリ
ノ)−3−メチル−4−N−メチル−N−エチルアミノ
フルオラン、λ−(p−メチルアニリノ)−3−メチル
−6−N−メチル−N−(iso−iロピル)アミノフ
ルオラン、コー(p−メチルアニリノ)−3−メチル−
+−N−)1 チA/ −N −ヘンチルアミノフルオ
ラン、λ−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−A
−N −メチ/l/ −N−シクロヘキシルアミノフル
オラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−6
−N −工f A/ −N −インチルアミノフルオラ
ン、λ−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−6−ペ
ンチルアミノフルオラン、λ−(p−メチルアニリノ)
−3−クロロ−ルージエチルアミノフルオラン、λ−(
p−メチルアニリノ)−3−クロロ−A−N−メチル−
N−二チルアミノフルオラン、λ−(p−メチルアニリ
ノ)−3−クロロ−4−N−メチル−N−(iso−プ
ロピル)アミノフルオラン、2−(p−メチルアニリノ
)−3−クロロ−A−N−メチル−N−シクロヘキシル
アミノフルオラン゛、λ−(p−メチルアニリノ)−3
−yフロー4−N−メチル−N−ペンチルアミノフルオ
ラン、2−(p−メチルアミノ、))−J−クロロ−4
−N−エチル−N−に/チルアミノフルオラン、λ−ア
ニリノー3−メチルー4−N−メチル−N−7リルメチ
ルアミノフルオラン、λ−アニリノー3−エチルー4−
N−メチル−N−フリルメチルアミノフルオラン等があ
り、これらは単独で使用してもさしつかえないが、色調
調整及び発色画像の退色防止のために2!Ii以上混合
して使用してもよい。
ラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N
−エチルアミノフルオラ/、λ−アニリノー3−メチル
ー6−N−メチル−N−(iso−プロピル)アミノフ
ルオラン、コーアニリノー3−メチル−6−N−メチル
−N−ペンチルアミノフルオラン、コーアニリノー3−
メチル−6−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフ
ルオラン、−一アニリノー3−メチルールージエチルア
ミノフルオラン、コーアニリノー3−クロロ−6−シメ
チルアミノフルオラン、コーアニリノー3−メチル−&
−N−エチル−N−イソアミルアミノフルオラン、λ−
アニリノー3−メチルー4−N、−メチル−N−イソア
ミルアミノフルオラン、λ−アニリノー3−クロロ−6
−ジニチルアミノフルオラン、コーアニリノー3−クロ
ロ−6−N−メチル−N−二チルアミノフルオラン、λ
−アニリノー3−クロロー4−N−メチル−N−(is
o−プロピル)アミノフルオラン、−一アニリノー3−
クロロー4−N−メチル−N−ペンチルアミノフルオラ
ン、コーアニリノー3−クロロ−4−N −,7’ f
ルーN−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−アニリ
ノ−3−メチル−乙−N−エチル−N−ペンチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−クロロ−+−N−エチ
ル−N−ペンチルアミノフル7ラン、λ−(p−メチル
アニリノ)−3−メチル−6−ペンチルアミノフルオラ
ン、−2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−a−
ジエチルアミノフルオラン、−2−(p−メチルアニリ
ノ)−3−メチル−4−N−メチル−N−エチルアミノ
フルオラン、λ−(p−メチルアニリノ)−3−メチル
−6−N−メチル−N−(iso−iロピル)アミノフ
ルオラン、コー(p−メチルアニリノ)−3−メチル−
+−N−)1 チA/ −N −ヘンチルアミノフルオ
ラン、λ−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−A
−N −メチ/l/ −N−シクロヘキシルアミノフル
オラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−6
−N −工f A/ −N −インチルアミノフルオラ
ン、λ−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−6−ペ
ンチルアミノフルオラン、λ−(p−メチルアニリノ)
−3−クロロ−ルージエチルアミノフルオラン、λ−(
p−メチルアニリノ)−3−クロロ−A−N−メチル−
N−二チルアミノフルオラン、λ−(p−メチルアニリ
ノ)−3−クロロ−4−N−メチル−N−(iso−プ
ロピル)アミノフルオラン、2−(p−メチルアニリノ
)−3−クロロ−A−N−メチル−N−シクロヘキシル
アミノフルオラン゛、λ−(p−メチルアニリノ)−3
−yフロー4−N−メチル−N−ペンチルアミノフルオ
ラン、2−(p−メチルアミノ、))−J−クロロ−4
−N−エチル−N−に/チルアミノフルオラン、λ−ア
ニリノー3−メチルー4−N−メチル−N−7リルメチ
ルアミノフルオラン、λ−アニリノー3−エチルー4−
N−メチル−N−フリルメチルアミノフルオラン等があ
り、これらは単独で使用してもさしつかえないが、色調
調整及び発色画像の退色防止のために2!Ii以上混合
して使用してもよい。
本発明を感熱記録材料に使用する場合、その熱応答性を
改良するために熱可融性物質を感熱発色層に含有させる
ことができる。
改良するために熱可融性物質を感熱発色層に含有させる
ことができる。
好ましい熱可融性物質の例として、下記一般式〔■〕〜
(XI)で表される化合物があげられる。
(XI)で表される化合物があげられる。
R5NHCONH2(■]
R,C0NHR,CX )
式中R工〜R4は、それぞれ水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、フェニル基、インジル基、及びこれらの低
級アルキルまたはハロゲン置換体を表し、R5、R,は
それぞれ炭素数72以上2φ以下のアルキル基または、
フェニル基、ベンシル基及び、これらの低級アルキルま
たは、ハロゲン置換体を表し、R7は水素またはフェニ
ル基を示す。
ルコキシ基、フェニル基、インジル基、及びこれらの低
級アルキルまたはハロゲン置換体を表し、R5、R,は
それぞれ炭素数72以上2φ以下のアルキル基または、
フェニル基、ベンシル基及び、これらの低級アルキルま
たは、ハロゲン置換体を表し、R7は水素またはフェニ
ル基を示す。
また一般式〔■〕〜〔■〕の、R□〜R4で示されるフ
ェニル基またはベンジル基が低級アルキル基で置換され
ている場合、その炭素数は1以上を以下、好ましくは1
以上3以下である。またハロゲン原子で置換されている
場合、好ましいものはフッ素である。また、式〔■〕に
おいてl(、/は水素または水酸基を表す。
ェニル基またはベンジル基が低級アルキル基で置換され
ている場合、その炭素数は1以上を以下、好ましくは1
以上3以下である。またハロゲン原子で置換されている
場合、好ましいものはフッ素である。また、式〔■〕に
おいてl(、/は水素または水酸基を表す。
(XI)
(X13式中、R8は2価の基を示し、好ましくはアル
キレン基、カルボニル基を持つアルキレン基、ハロゲン
原子を持つアルキレン基、不飽和結合を持つアルキレン
基、さらに好ましくはアルキレン基、エーテル結合を待
つアルキレン基を示す。
キレン基、カルボニル基を持つアルキレン基、ハロゲン
原子を持つアルキレン基、不飽和結合を持つアルキレン
基、さらに好ましくはアルキレン基、エーテル結合を待
つアルキレン基を示す。
またx、y、z%X′、Y′、Z′は同じでも異なって
いても良く、水素原子、ハロゲン原子、アラキルオキシ
カルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基を示し、
A、BはoiたはSを示す。
いても良く、水素原子、ハロゲン原子、アラキルオキシ
カルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基を示し、
A、BはoiたはSを示す。
前記一般式〔■〕〜〔X〕の化合物は、融点70°C以
上/!O’C以下であることが好ましく、さらに好まし
くは、融点to 00以上130°C以下である。
上/!O’C以下であることが好ましく、さらに好まし
くは、融点to 00以上130°C以下である。
具体的には、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β
−ナフチルベンジルエーテル、ステアリン酸アミド、パ
ルチミン酸アミド、N−フェニルニアリン酸アミド、N
−ステアリル尿素、β−ナフトエ酸フェニルエステル、
l−ヒドロキシ−λ−ナフトエ酸フェニルエステル、β
−ナフトール(p−クロロベンジル)エーテル、β−ナ
フトール(p−メチルベル)エーテル、α−ナフチルベ
ンジルエーテル、’eφ−ブタンジオールーp−メチル
フェニルエーテル%’l μmプロパンジオール−p−
メチルフェニルエーテル、/、tA−ブタンジオール−
p−イソプロピルフェニルエーテル、i、u−ブタンジ
オール−p−t−オクチルフェニルエーテル、コーフエ
ノキシー/−p−トリルーオキシーエ/、l−フエノキ
シ−コー(4c−エチルフェノキシ)エタン、l−7二
ノキシーコー(≠−クロロフェノキシ)エタン、/、g
−ブタンジオールフェニルエーテル、ジエチレングリコ
ール−ビス(ψ−メトキシーフェニル)エーテル、等が
挙ケラれる。
−ナフチルベンジルエーテル、ステアリン酸アミド、パ
ルチミン酸アミド、N−フェニルニアリン酸アミド、N
−ステアリル尿素、β−ナフトエ酸フェニルエステル、
l−ヒドロキシ−λ−ナフトエ酸フェニルエステル、β
−ナフトール(p−クロロベンジル)エーテル、β−ナ
フトール(p−メチルベル)エーテル、α−ナフチルベ
ンジルエーテル、’eφ−ブタンジオールーp−メチル
フェニルエーテル%’l μmプロパンジオール−p−
メチルフェニルエーテル、/、tA−ブタンジオール−
p−イソプロピルフェニルエーテル、i、u−ブタンジ
オール−p−t−オクチルフェニルエーテル、コーフエ
ノキシー/−p−トリルーオキシーエ/、l−フエノキ
シ−コー(4c−エチルフェノキシ)エタン、l−7二
ノキシーコー(≠−クロロフェノキシ)エタン、/、g
−ブタンジオールフェニルエーテル、ジエチレングリコ
ール−ビス(ψ−メトキシーフェニル)エーテル、等が
挙ケラれる。
前記熱可融性物質は単独でもあるいは混合して使用して
もよ(、十分な熱応答性を得るためには電子受容性化合
物にだいし、1O−200ti%使用することが好まし
く、さらに好ましい使用量は20〜/jO重’t%であ
る。
もよ(、十分な熱応答性を得るためには電子受容性化合
物にだいし、1O−200ti%使用することが好まし
く、さらに好ましい使用量は20〜/jO重’t%であ
る。
本発明の記録材料の記録層中には、水浴性バインダーを
加えろ。これらのバインダーとしては、2j0Cの水に
対し″′Ct貢賛%以上溶解する化合物が好ましく、具
体的にはポリビニルアルコール、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、デンプン類(変性澱粉を含む)、ゼラチン、アラビ
アゴムカゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物
、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、酢酸ビニルとポリアクリル酸の共重合体の鹸化
物等があげられる。これらのバインダーは電子供与性染
料前駆体、電子受容性化合物、熱可融性物質、及び本発
明による化合物の微分散用の分散剤として使用してもよ
い。
加えろ。これらのバインダーとしては、2j0Cの水に
対し″′Ct貢賛%以上溶解する化合物が好ましく、具
体的にはポリビニルアルコール、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、デンプン類(変性澱粉を含む)、ゼラチン、アラビ
アゴムカゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物
、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、酢酸ビニルとポリアクリル酸の共重合体の鹸化
物等があげられる。これらのバインダーは電子供与性染
料前駆体、電子受容性化合物、熱可融性物質、及び本発
明による化合物の微分散用の分散剤として使用してもよ
い。
さらに必要に応じて、本発明の記録材料の記録層中には
、顔料、水不溶性バインダー、金属石鹸、ワックス、界
面活性剤等を添加する。
、顔料、水不溶性バインダー、金属石鹸、ワックス、界
面活性剤等を添加する。
瀬料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、メルク、酸化亜鉛、カオリン、シリカ、非晶質シリ
カ等などが用いられるが、軽質炭酸カルシウム、カオリ
ン、表面処理非晶質シリカ、水酸化アルミ゛ニクムが好
ましい。
ン、メルク、酸化亜鉛、カオリン、シリカ、非晶質シリ
カ等などが用いられるが、軽質炭酸カルシウム、カオリ
ン、表面処理非晶質シリカ、水酸化アルミ゛ニクムが好
ましい。
水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスある
いは、合成樹脂エマルジョ/が一般的であり、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用いら
れる。感熱記録材料のカブリ防止のためにゴムラテック
スあるいは、エマルジョン中の界面活性剤使用量はなる
べ(少ないほうがよく、いわゆるソープフリーゴムラテ
ックス、あるいはエマルジョンが好ましい。
いは、合成樹脂エマルジョ/が一般的であり、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用いら
れる。感熱記録材料のカブリ防止のためにゴムラテック
スあるいは、エマルジョン中の界面活性剤使用量はなる
べ(少ないほうがよく、いわゆるソープフリーゴムラテ
ックス、あるいはエマルジョンが好ましい。
金属石鹸としては高級脂肪酸金属塩が用いられステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アル
ミニウムのエマルジョンなどが用いられる。
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アル
ミニウムのエマルジョンなどが用いられる。
ワッ、クスとしては、)9ラフインワツクス、マイクロ
クリスタリンワックス、カルナバワックス、メチロール
ステアロアミド、ポリエチレンワックス、ポリスチレン
ワックス、等のエマルジョンなどが用いられる。
クリスタリンワックス、カルナバワックス、メチロール
ステアロアミド、ポリエチレンワックス、ポリスチレン
ワックス、等のエマルジョンなどが用いられる。
界面活性剤としては、スルホコハク醜系のアルカリ金1
4塩及び弗素含有界面活性剤等が用いも喝。
4塩及び弗素含有界面活性剤等が用いも喝。
本発明に依る記録材料において、印字画像の消色を防止
し、生成画像を堅牢化するために発色層中にm色を防止
する化合物や、画像の耐光性を向上させる目的で、紫外
線吸収剤や洸劣化防止剤等を含有することが好ましい。
し、生成画像を堅牢化するために発色層中にm色を防止
する化合物や、画像の耐光性を向上させる目的で、紫外
線吸収剤や洸劣化防止剤等を含有することが好ましい。
消色防止剤としては、フェノール誘導体、特にヒンダー
ドフェノール化合物が有効であり、少なくともコまたは
4位のうちlケ以上が分岐アルキル基で置換されたフェ
ノール誘導体が好ましい。
ドフェノール化合物が有効であり、少なくともコまたは
4位のうちlケ以上が分岐アルキル基で置換されたフェ
ノール誘導体が好ましい。
好ましい消色防止剤の例としては、下記一般式〔刈〕〜
(XVIで表される化合物があげられる。
(XVIで表される化合物があげられる。
(式中R1は炭素数3〜rの枝分れしたアルキル基、
R2は水素又は炭素数3〜tの枝分れしたアルキル基、
R3は水素又は炭素数l〜30アルキル基、R4は水素
又は炭素数l〜tのアルキル基、R5、R6、R7は水
素又は炭素数/〜3のアルキル基、 R8は水素又は炭素数l〜tのアルキル基を示す。) (式中R□、R3は炭素数3〜rの枝分れしたアルキル
基、 R2、R4は炭素数/−,−jのアルキル基を表わし、
R5インチレン基ま
たはシクロヘキシレン基を表わし、nはO〜3の整数、 R5、R6は水素又は炭素数/−f個のアルキル基を表
わす。) (式中R□、R4は炭素数3〜r個の枝分れしたアルキ
ル基、 R2、R3、R5、R6は水素又は炭素数l〜j個のア
ルキル基である。
又は炭素数l〜tのアルキル基、R5、R6、R7は水
素又は炭素数/〜3のアルキル基、 R8は水素又は炭素数l〜tのアルキル基を示す。) (式中R□、R3は炭素数3〜rの枝分れしたアルキル
基、 R2、R4は炭素数/−,−jのアルキル基を表わし、
R5インチレン基ま
たはシクロヘキシレン基を表わし、nはO〜3の整数、 R5、R6は水素又は炭素数/−f個のアルキル基を表
わす。) (式中R□、R4は炭素数3〜r個の枝分れしたアルキ
ル基、 R2、R3、R5、R6は水素又は炭素数l〜j個のア
ルキル基である。
mはO〜3の整数、
R7、R8は水素又は炭素数/、j個のアルキル基又は
R7とR8が結合して成る環状ペンタメチレン基を表わ
す。) (式中R0、R2は炭素数3〜rの枝分れしたアルキル
基を、 2は−NH−1−〇(CH2)n−を(ここでnは/〜
jの整数を表わす)、 iはl−μの整数を表わす。但し、i=lのときはWは
炭素数/、/ jのアルキル基w、r=コのときWは
R3 R4は水素または炭素数/−fのアルキル基を、jはO
−tの整数を表わす。)、i=Jのとき、Wは)C−R
5を(ここでR5は水素または炭素数l〜lのアルキル
基を表わす。)、i=弘のとき、Wは一〇−を表わす。
R7とR8が結合して成る環状ペンタメチレン基を表わ
す。) (式中R0、R2は炭素数3〜rの枝分れしたアルキル
基を、 2は−NH−1−〇(CH2)n−を(ここでnは/〜
jの整数を表わす)、 iはl−μの整数を表わす。但し、i=lのときはWは
炭素数/、/ jのアルキル基w、r=コのときWは
R3 R4は水素または炭素数/−fのアルキル基を、jはO
−tの整数を表わす。)、i=Jのとき、Wは)C−R
5を(ここでR5は水素または炭素数l〜lのアルキル
基を表わす。)、i=弘のとき、Wは一〇−を表わす。
)
上記一般式〔刈〕〜(XV)で示されるフェノール誘導
体の代表例を示す。
体の代表例を示す。
(A)一般式〔刈〕で示されるフェノール酵導体として
は、 ’m’* 3−トリス(2−メチル−弘−ヒドロキシ−
j−tert−ブチルフェニル)ブタン、l。
は、 ’m’* 3−トリス(2−メチル−弘−ヒドロキシ−
j−tert−ブチルフェニル)ブタン、l。
l、3−トリス(コーエチルー≠−ヒドロキシ−!−t
ert−ブチルフェニル)ブタン、/、 /。
ert−ブチルフェニル)ブタン、/、 /。
3−トリス(3,!−ジーtert−ブチルーμmヒド
ロキシフェニル)ブタン、/、/、J−)リス(−2−
メチル−μmヒドロキシ−t−tert−ブチルフェニ
ル)プロパンなどがあげられる。
ロキシフェニル)ブタン、/、/、J−)リス(−2−
メチル−μmヒドロキシ−t−tert−ブチルフェニ
ル)プロパンなどがあげられる。
(B)一般式〔剛〕で示されるフェノール誘導体として
は、 2、2′−メチレン−ビス(6−tert−ブチル−U
−メチルフェノール)、λ1.2′−メチレンービス(
A −tert−7’チル−弘−エチルフェノール)等
があげられる。
は、 2、2′−メチレン−ビス(6−tert−ブチル−U
−メチルフェノール)、λ1.2′−メチレンービス(
A −tert−7’チル−弘−エチルフェノール)等
があげられる。
(C)一般式〔窟〕で示されるフェノール誘導体として
は、 μ、ψ′−ブチリデン−ビス(4−tert−ブ 。
は、 μ、ψ′−ブチリデン−ビス(4−tert−ブ 。
チル−3−メチルフェノール)4’、’J’ −fオー
ビス(3−メチル−4−tert−ブチルフェノール)
があげられろ。
ビス(3−メチル−4−tert−ブチルフェノール)
があげられろ。
(D)一般式(XV)で示されるフェノール誘導体とし
ては、 等があげられる。
ては、 等があげられる。
前記一般式〔■〕〜(XV)で示されるフェノール化合
物の使用量は、電子受容性化合物て対しl〜200X曾
%使用することが好ましく、さらに好ましい使用量はt
〜!O重賃%である。
物の使用量は、電子受容性化合物て対しl〜200X曾
%使用することが好ましく、さらに好ましい使用量はt
〜!O重賃%である。
感圧紙に用いる場合には、米国特許第2.りOj、μ7
0号、同λ、jOj、 tA7/号、同2゜rot、a
rt号、同2.zul、346号、同、2,7/2.r
07号、FLY、730.4crt号、同第2,730
.μ!7号、同3,103.μOダ号、同第3.≠/r
、210号、同ψ、010゜03r号などの先行特許な
どに記載されているように種々の形態をとりうる。最も
一般的には盾、子供与件無色染料および電子受容性化合
物を別々に含有する少なくとも一対のシートから成るも
のである。
0号、同λ、jOj、 tA7/号、同2゜rot、a
rt号、同2.zul、346号、同、2,7/2.r
07号、FLY、730.4crt号、同第2,730
.μ!7号、同3,103.μOダ号、同第3.≠/r
、210号、同ψ、010゜03r号などの先行特許な
どに記載されているように種々の形態をとりうる。最も
一般的には盾、子供与件無色染料および電子受容性化合
物を別々に含有する少なくとも一対のシートから成るも
のである。
カプセルの製造方法につい【は、米国特許コ。
1r00,1437号、同一、too、art号K 記
載された破水性コロイドゾルのコアセルベーショ
−ンを利用した方法、英国特許J’67.777号、
同り10.4CJJ号、同り♂り、コ44c号、同l。
載された破水性コロイドゾルのコアセルベーショ
−ンを利用した方法、英国特許J’67.777号、
同り10.4CJJ号、同り♂り、コ44c号、同l。
Oり/、074号などて記載された界面重合法あるいは
米国特許j、103.μOμに記載された手法、などが
ある。
米国特許j、103.μOμに記載された手法、などが
ある。
一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒(アルキル化ナフタレ/、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油二木綿油、ヒマシ油など
の植物油:動物油:鉱物油或いはこれらの混合油など)
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙な
どの支持体に塗布することにより発色剤シートをうる。
媒(アルキル化ナフタレ/、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油二木綿油、ヒマシ油など
の植物油:動物油:鉱物油或いはこれらの混合油など)
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙な
どの支持体に塗布することにより発色剤シートをうる。
また電子受容性化合物および熱可融性物質および消色防
止剤を単独又は混合しであるいは他の電子受容性化合物
と共に、スチレンブタジェンラテックス、ポリビニルア
ルコールの如ごバインダー中に分散させ、後述する顔料
とともに紙、プラスチックシート、飼脂コーテッド紙な
どの支持体に塗布することにより顕色剤シートを得る。
止剤を単独又は混合しであるいは他の電子受容性化合物
と共に、スチレンブタジェンラテックス、ポリビニルア
ルコールの如ごバインダー中に分散させ、後述する顔料
とともに紙、プラスチックシート、飼脂コーテッド紙な
どの支持体に塗布することにより顕色剤シートを得る。
電子供与性染料前駆体および電子受容性化合物の使用部
は所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、
その他の条件によるのでその信性に応じて適宜選べばよ
い。当業者がこの使用量を決定することは容易である。
は所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、
その他の条件によるのでその信性に応じて適宜選べばよ
い。当業者がこの使用量を決定することは容易である。
本発明による記録材料を感熱記録材料として使用する際
に、必ザに応じて感熱発色層上に保誦層を設けてもよい
。保腫層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール
、カルボキシル変性ポリビニルアルプール、8:素質性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共
重合体、澱粉、変性澤粉、メチルセルロース、カルボキ
シルメチルセルロース、ヒドロギシメチルセルロース、
ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイ/、スチレン−マレ
イン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共獣
合体ハーフェステル加水分解物、インブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド[4
7尋体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルフオ
ン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、及
びスチレン−ブタジェンゴムラテックス、アクリルニト
リル−ブタジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−
ブタジェンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等
の水不溶性ポリマーが用いられる。
に、必ザに応じて感熱発色層上に保誦層を設けてもよい
。保腫層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール
、カルボキシル変性ポリビニルアルプール、8:素質性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共
重合体、澱粉、変性澤粉、メチルセルロース、カルボキ
シルメチルセルロース、ヒドロギシメチルセルロース、
ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイ/、スチレン−マレ
イン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共獣
合体ハーフェステル加水分解物、インブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド[4
7尋体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルフオ
ン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、及
びスチレン−ブタジェンゴムラテックス、アクリルニト
リル−ブタジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−
ブタジェンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等
の水不溶性ポリマーが用いられる。
また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属占鹸、ワックス等を添加してん
よい。
せる目的で、顔料、金属占鹸、ワックス等を添加してん
よい。
顔料は、上記の水浴性高分子または水不溶性ポリマーの
総重量の0.t〜μ倍の添加量が好ましい。上記添加量
よりも少ないとヘッドマツチング性の向上に無効であり
、上記添加量よりも多いと感度の低下が顕しく商品価値
を損ねる。
総重量の0.t〜μ倍の添加量が好ましい。上記添加量
よりも少ないとヘッドマツチング性の向上に無効であり
、上記添加量よりも多いと感度の低下が顕しく商品価値
を損ねる。
顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カオリン
、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、シリカ、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ等が用いられる。
ム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カオリン
、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、シリカ、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ等が用いられる。
金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウム等のエマルジョン等が用いられ、特にステ
アリン酸亜鉛が好ましい。添加量は保ItIj層全体重
量の0.!〜JOt景%が好ましい。
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウム等のエマルジョン等が用いられ、特にステ
アリン酸亜鉛が好ましい。添加量は保ItIj層全体重
量の0.!〜JOt景%が好ましい。
ワックスとし【は、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、カルナバワックス、メチロールステ
アロアミド、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワック
ス、ポリスチレンワックス等のエマルジョンが用いられ
、添加量は保護層あ全重分の7〜20%が好ましい。
スタリンワックス、カルナバワックス、メチロールステ
アロアミド、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワック
ス、ポリスチレンワックス等のエマルジョンが用いられ
、添加量は保護層あ全重分の7〜20%が好ましい。
また、保′I11層を感熱発色層上に塗布する際に、均
一な保両肩を得るため罠界面活性剤を添加してもよい。
一な保両肩を得るため罠界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属
塩、弗素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、
ジー(,2−エチルへキシル)スルホコハク酸、ジー(
n−ヘキシル)スルホコハク酸等のナトリウム塩、また
はアンモニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活
性剤なら一応の効果が認められる。
塩、弗素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、
ジー(,2−エチルへキシル)スルホコハク酸、ジー(
n−ヘキシル)スルホコハク酸等のナトリウム塩、また
はアンモニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活
性剤なら一応の効果が認められる。
保繰層は必饅に応じて、一層以上積層してもよい。また
支持体のカールバランスを補正するため或いは、裏面か
らの耐薬品性を向上させる目的で裏面に保護層に類似し
た塗液を塗布してもよい。
支持体のカールバランスを補正するため或いは、裏面か
らの耐薬品性を向上させる目的で裏面に保護層に類似し
た塗液を塗布してもよい。
裏面に接着剤を塗布し、さらに剥離紙を組み合わせてラ
ベルの形態にしても良い。特に本発明は、食用油、可塑
剤、溶剤等の耐薬品性に優れるので、PO8用ラベル、
食品用ラベル等での用途に最適である。
ベルの形態にしても良い。特に本発明は、食用油、可塑
剤、溶剤等の耐薬品性に優れるので、PO8用ラベル、
食品用ラベル等での用途に最適である。
耐水化の目的で、保護層中及び、またはWc%発色層中
に耐水化剤として使用されているものを添加してもよい
。
に耐水化剤として使用されているものを添加してもよい
。
具体例としては、N−メチロール尿素、N−メチロール
メラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グ
リオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド化
合物類、硼酸、硼砂等の無機系架惰剤、ポリアクリル酸
、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、インブ
チレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処坤等
があげられろ。
メラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グ
リオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド化
合物類、硼酸、硼砂等の無機系架惰剤、ポリアクリル酸
、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、インブ
チレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処坤等
があげられろ。
(発明の実施例)
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例1
電子供与性無色染料である、化合物(I)201!、電
子受容性化合物である≠−β−p−メトキシフェノキシ
サリチル酸−〇g、熱可融性物質である、2−ベンジル
オキシナフタレ7/ 017およびステアリン酸アミド
/夕Is ’+ ’+ ’−)リス(2−メチル
−μmヒドロキシ−j−tert−fチルフェニル)ブ
タン209を各々/ 0077のt%ポリビニルアルコ
ール(クランPVA10r)水溶液とともに一昼夜ボー
ルミルで分散し、体積平均粒径を3μとした。一方炭酸
カルシウムと酸化亜鉛の等重量混合物rol’p(ヘキ
サメタリン酸ソーダの005%浴液/1.Oilととも
にホモジナイザーで分散した。
子受容性化合物である≠−β−p−メトキシフェノキシ
サリチル酸−〇g、熱可融性物質である、2−ベンジル
オキシナフタレ7/ 017およびステアリン酸アミド
/夕Is ’+ ’+ ’−)リス(2−メチル
−μmヒドロキシ−j−tert−fチルフェニル)ブ
タン209を各々/ 0077のt%ポリビニルアルコ
ール(クランPVA10r)水溶液とともに一昼夜ボー
ルミルで分散し、体積平均粒径を3μとした。一方炭酸
カルシウムと酸化亜鉛の等重量混合物rol’p(ヘキ
サメタリン酸ソーダの005%浴液/1.Oilととも
にホモジナイザーで分散した。
以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液タI、電子受容性化合物分散液IO2%熱可融性
物質分散液1g、炭酸カルシウムと酸化亜鉛分散液20
9、消色防止剤の分散液コIの割合で混合し、さらにス
テアリン酸亜鉛のエマルジョン4c1!i+と2%の(
2−エチルヘキシル)スルホコハク醗ナトリウムの水溶
液!gを添加し【塗液を得た。この塗液を秤*!Ofi
/m の上質紙上に塗布霊が497m となるよう
にワイヤーパーで塗布し、jθ″ICのオーブンで5分
間乾燥し、ギヤレンダー処理を行い塗布紙を得た。
分散液タI、電子受容性化合物分散液IO2%熱可融性
物質分散液1g、炭酸カルシウムと酸化亜鉛分散液20
9、消色防止剤の分散液コIの割合で混合し、さらにス
テアリン酸亜鉛のエマルジョン4c1!i+と2%の(
2−エチルヘキシル)スルホコハク醗ナトリウムの水溶
液!gを添加し【塗液を得た。この塗液を秤*!Ofi
/m の上質紙上に塗布霊が497m となるよう
にワイヤーパーで塗布し、jθ″ICのオーブンで5分
間乾燥し、ギヤレンダー処理を行い塗布紙を得た。
富士通■高速ファクシミリFF−2000を用い発色さ
せると青黒色の印象が得られた。この発色部は近赤外領
域に光吸収を有していた。またエタノール、ひまし油を
各々桃紙に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色
面に重ね合わせたところ白色部のカブリおよび発色部の
消色(変退色)は、はとんど認められなかった。
せると青黒色の印象が得られた。この発色部は近赤外領
域に光吸収を有していた。またエタノール、ひまし油を
各々桃紙に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色
面に重ね合わせたところ白色部のカブリおよび発色部の
消色(変退色)は、はとんど認められなかった。
一方、得られた塗布紙を高温(tooC,30%RH)
および多湿(μoOC1りO%RH)の条件に21A時
間保存したが、カブリはほとんど生じなかった。
および多湿(μoOC1りO%RH)の条件に21A時
間保存したが、カブリはほとんど生じなかった。
実施例コ〜μ
実施例1の電子供与性無色染料の代りに、それぞれ次の
ものを用いて他は実施例1と同様てして塗布紙を得た。
ものを用いて他は実施例1と同様てして塗布紙を得た。
実施例2 化合物(4)
実施例3 化合物(5)
実施例φ 化合物(I) topと3/、4/
−ビスジエチルアミノ−j−ジエチルアミノスピロ(イ
ソベンゾフラン−1,2′−フルオレン)−3′−オン
1077の混合物実施例j〜り 実施例1の電子受容性化合物の代りにそれぞれ次のもの
を用いて他は実施例1と同様にして塗布紙を得た。
−ビスジエチルアミノ−j−ジエチルアミノスピロ(イ
ソベンゾフラン−1,2′−フルオレン)−3′−オン
1077の混合物実施例j〜り 実施例1の電子受容性化合物の代りにそれぞれ次のもの
を用いて他は実施例1と同様にして塗布紙を得た。
!m例t a−β−フェノキシエトキシサリチル酸
実施例6 ≠−β−p−トリルオキシエトキシサリチ
ル酸 実施例7 3−クミル−!−メチルサリチル酸実施例j
44−ペンタデシルサリチル酸実施例タ l−ヒドロ
キシ−μmβ−フェノキシエトキシナフトエ酸 発色像は各れも近赤外領域に光吸収を有しており、また
カブリも少なかった。
ル酸 実施例7 3−クミル−!−メチルサリチル酸実施例j
44−ペンタデシルサリチル酸実施例タ l−ヒドロ
キシ−μmβ−フェノキシエトキシナフトエ酸 発色像は各れも近赤外領域に光吸収を有しており、また
カブリも少なかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で表わされるフタリド誘導体と25
℃におけるエタノールへの溶解度が10以下であるよう
なサリチル酸誘導体またはナフトエ酸誘導体を含有する
ことを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中R^1R^2は不飽和結合を有する基をAは芳香
環を示す)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62017985A JPS63185674A (ja) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62017985A JPS63185674A (ja) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | 記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63185674A true JPS63185674A (ja) | 1988-08-01 |
Family
ID=11959016
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62017985A Pending JPS63185674A (ja) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | 記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63185674A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03114779A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-15 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
JPH04234690A (ja) * | 1991-01-08 | 1992-08-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH08108633A (ja) * | 1993-09-17 | 1996-04-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1987
- 1987-01-28 JP JP62017985A patent/JPS63185674A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03114779A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-15 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
JPH04234690A (ja) * | 1991-01-08 | 1992-08-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH08108633A (ja) * | 1993-09-17 | 1996-04-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
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