JPS6339375A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、発色画像の安定
性を向上させた記録材料に関−Ｔる。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえ
ば英国特許、２／４ｔｏμｔり、米国特許ｐｌＩｒｏｏ
、ｔ＋２、同１１１１３ｔ９２０．％公昭乙θ−２３，
り２２、特開昭３７−／７り。

１３ｔ、同ｔＯ−／２３　、　ｊｆｒｔ、同ｔＯ−／、
２３．１ｊ７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、ｍ光色濃朋および発色感
朋が十分であること、（２）カプリを生じないこと、（
３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発色色相
が適切で複写機適性があること、＋５１８　／Ｎ比が商
いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分であること、な
どがある。

特に感熱配録材料においてけ浴剤等によりカプリが生じ
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等により変退色
をおこしてしまう欠点ケ有している。そのため、水性イ
ンキベン、油性インキペン、ケイ光はン、朱肉、接宥剤
、のり、ジアゾ現１象液等の文具及び事務用品等あるい
はハンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色
部が発色１〜たり、発色部が変退色をおこしたり１−で
商品価（Ｉσを者しく損ねていた、本発明者らは、電子
供与件坤色染料電子受容性化合物のそれぞれについて、
その油溶性、水への溶解度、分配係数、ｐＫａ置換基の
極性、置換基の位置、混用での結晶性欝解性の変化など
の°特性に着目して、良好な記録材料用素材及び記録桐
材の開発を追及してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色−（象の安定性
が良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足した素
材を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現像を利用した記録材料に於て、該電子受容
性化合物として置換基を有するサリチル酸誘導体または
、その金属塩を使用し、さらに／ケ以上の芳香環を有す
るアミド誘導体を含有する事を特徴とする記録材料によ
り達成された。

本発明に係るサリチル酸誘導体の中、下記の一般式（１
）で衣わされるものが好ましい。

上式中Ｒは、アルキル基またはアルコキシ基を、Ｘは水
素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子
をＭはｎ価の金属原子を表わし、ｍ１ｎは整数を表わす
。

なお、アルコキシ基、アルキル基は飽オロまたは不飽ｆ
Ｏのアルキルオキシ基、アルキル基またはシクロアルキ
ル基を表わし、これらはアリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ノ・ロゲン原子、アシルアミノ基、ア
ミノカルボニル基捷たはシアノ基等の置換基を有してい
てもよく、捷たアリール基は、フェニル基、ナフチル基
またけ複素芳香環基を表わし、これらは、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ノ・ロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルファ
モイル基、置換アミン基、置換オキシカルボニル基、置
換オキシスルホニル基、ナオアルコキシ基、アリールス
ルホニル基またはフェニル基等の置換基を有していても
よい。

上式中Ｒで表わされる置換基のうち炭素原子数／〜２．
２のアルキル基またはアルコキシ基が好ましく、Ｘで表
わされる置換基のうち、水素原子、炭素原子数／〜２λ
のアルキル基、炭素原子数／〜、２０のアルコキシ基、
塩素原子および弗素原子が好１しく、Ｍで表わされる金
属原子のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、お
よびカルシウムが好−ましい。

Ｒで表わされるアルコキシ基のうち、炭素原子数６〜．
２０の無置換のアルコキシ基、炭素原子数７〜．２０の
アリール置換アルコキシ基、炭素原子数７〜．２θのア
リールオキシ置換アルコキシ基、および炭禾原子数６〜
２０のアルコキシ置換アルコキシ基が特に好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体は、非水溶性の観点から
総炭素ぼ子数１４Ｌ以上の化合物が好ましく、将に７２
以上が好ましい。また耐薬品性の観点からアルコールに
対する溶解度が１０以下のものが好ましい。

本発明に係るアミド誘導体の中、下記一般式（ＩＩ）〜
（ＩＶ）で表わされるものが好ましい。

Ａｒ　ＣＯＮＩＩＲ（ＩＩ　） Ｊ−− Ａｒ（ＣＨ２）　ｎ　Ｃ０ＮＨＲ（ＩＩＩ　）Ａｒ　　
Ｘ　　（ｃｔ−ｒｚ　）　ｎｃＯＮＨＴｌ、　　　　（
ＩＶ　）上記一般式において、Ａ、　ｒは芳香環をＲは
水素原子、アルキル基またはアリール基を、Ｘけ酸素原
子、またはイオウ原子を、ｎは／〜乙の整数を表わす。

Ａｒは単環でも縮合環でもよく、さらに置換基を有して
いてもよい。置換基としては、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、フェニル基およびニトロ基等があげ
られる。

Ａｒで表わされる置換基のうち、フェニル基、炭素原子
数７〜ＩＯのアルキル置換フェニル基、炭素原子数７〜
ｌＯのアルコキシ置換フェニル基、ハロゲン置換フェニ
ル基が好オしい。

Ｒで表わされる置換基のうち、炭素原子数、／〜、２０
のアルキル基、および炭素原子数ｊ−，２０のアリール
基が好ま（７く、これらはさらに置換基を有していても
よい。置換基の例としてはアルキ−乙− ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子
、アリール基、およびニトロ基等があげられる。

本発明に係るアミド訪導体の中融点ｒｏ　　０ｃ以上の
ものが好１しく、特に７００Ｃから／ｊＯ０Ｃのものが
好筐しい。

次に本発明による、電子受容性化置物の具体例を示す。

グーペンタデシルサリチルＨ１３，ｚ−ビス（α−メチ
ルベンジルサリチル酸、３．ｊ−ビス−１−オクチルサ
リチル酸、ｊ−オクタデシルサリチル酸、ｊ−α−（ｐ
−２−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、Ｊ
−，２−メチルベンジル−ｊ−ｔ−オクチルサリチル酸
、！−テトラデシルザリチルハ、クーへキシルオキシサ
リチル酸、≠−シクロへキシルオキシサリチル酸、≠−
オクチルオキシサリチル２．＋−デシルオキシサリチル
酸、ｔ−ドデシルオキシサリチル酸、＋−テトラデシル
オキシサリチル酸、クーハンタデシルオキシサリチル酸
、グーヘキサデシルオキシサリチル酸、弘−オクタデシ
ルオキシサリチル酸、グーイコシルオキシサリチル酸、
クートリアコンチルオキシサリチル酸、グーオレイルオ
キシサリチル酸、≠−β−７エネチルオキシサリチル酸
、グーβ−ドデシルオキシエトキジサリチル酸、弘−（
１，２−クロロドブフル）オキシサリチル酸、グーβ−
Ｎ−ステアロイルアミノエトキシサリチル酸、グーβ−
Ｎ−ミリメトイルアミノエトキンサリチル酸、グーβ−
パーフルオロヘキシルエトキシサリチル酸、≠−ドデシ
ルオキシーｊ−りロロサリチル酸、ｔ−ドデシルオキシ
−ｊ−メチルサリチル酸、≠−ドデシルオキシー２−メ
チルサリチル酸、≠−ドデシルオキシー３−フェニルザ
リチル酸、ｌ−メトキシ−２−ドデシルオキシサリチル
酸、ｔ−オクタデシルオキシサリチル酸、＋−ｐ−ｔ−
オクチルフェニルオキシサリチル酸、＋−ｐ−ドデシル
オキシフェニルオキシザリチル酸、μｍｐ−クロロフェ
ノキシ−ｔ−ブチルサリチルＨ１’１−ｐ−フェニルフ
ェノキシサリチル酸、４４−ｐ−Ｎ−ミリストイルカル
バモイルフェニルオキシサリチル酸、グーベンジルオキ
シ−６−ドデシルオキシサリチル酸、クーβ−フェノキ
シエトキシサリチル酸、ｐ−（ａ−フェノキシブトキシ
）サリチル酸、グー（ａ−フェノキシヘキシルオキシ）
サリチルｍ、＋−（ｔ−フェノキシアミルオキ７）サリ
チル酸、≠−（ｒ−フェノキシアミルオキン）サリチル
酸、≠−（１０−フェノキシアミルオキゾ）サリチル酸
、グーβ−ｐ　−１リルオキシエトキシサリチル酸、ｔ
−β−ｍ−トリルオキシエトキシサリチル酸、グーβ−
ｐ−エチルフェノキシエトキシサリチル酸、ｌ−β−ｐ
−イソプロピルフェノキシエトキシサリチル酸、＋−７
ｙ−ｐ−ｔ−ブチルフェノキシエトキシサリチル酸、弘
−β−ｐ−７クロヘキシルフエノキシエトキシサリチル
酸、≠−β−ｐ−ｔ−オクチルフェノキシエトキシサリ
チル酸、クーβ−ｐ−ノニルフェノキシエトキシサリチ
ル酸、クーβ−ｐ−ドデシルフェノキシエトキシサリチ
ル酸、４４−β−ｐ−ベンジルフェノキシエトキシサリ
チル酸、ｐ−（２−１）−α−フェネチルフェノキシエ
トキーター シ）サリチル酸、≠−β−０−メトキシフエノギシエト
キシサリチル酸、≠−β−ｐ−クミルオキシエトキシサ
リチル酸、クーβ−（Ｘ、＋−ジメチルフェノキシ）エ
トキシサリチル７、ｌＩ−ｗ−ｐ−メトキシフェノキシ
−３−オキサ−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、μｍβ
−（３，グージメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸
、クーβ−（３，ｓ−ジメチルフェノキシ）エトキシサ
リチル酸、グーβ−（＋２．４ｔ−ビス−α−フェネチ
ルフェノキシ）エトキシサリチル酸、クーβ−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシサリチル酸、クーβ−ｐ−エト
キシフエノキシエトギ／ザリチル歌、グーβ−ｐ−ベン
ジルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、クーβ−ｐ
−ドデシルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、≠−
β−ｐ−クロロフェノキシエトキシサリチル酸、ｔ−β
−ｐ−フェニルフェノキシエトキシサリチル酸、クーβ
−ｐ−シクロヘキシルフェノキシエトキシサリチル酸、
ｌ−β−ｐ−ペンジルオキシ力ルポニルフエノギシエト
キシサリチル酸、クーβ−ｐ−ドデシルオー　Ｉ　Ｏ− キシカルボニルフェノキシエトキシサリチル酸、グーβ
−ナフチル（２）オキシエトキシサリチル酸、ｊ−β−
ｐ−エチルフェノキシエトキシサリチル酸、グーβ−フ
ェノキシエトキシ−２−メチルサリチル酸、を−β−フ
エノキシエトギシーを一クロロサリチル１３９．４’−
β−フエノキシイソプロビルオギシサリチル酸およびこ
れらの金属塩等があり、これらは単独または混合して用
いられる。

また本発明によるサリチル酸誘導体に、既によく知られ
ている本発明外のサリチル酸誘導体、フェノール誘導体
、フェノール樹脂、酸性白土等の電子受容性化合物を併
用して用いてもよい。

これらの一部を例示すれば、グーターシャリ−ブチルフ
ェノール、グーフェニルフェノール、弘−ヒドロキシジ
フェノキシド−α−ナフトール、β−ナフトール、ヘキ
シル−７−ヒドロキシベンゾエート、λ１．２′−ジヒ
ドロキシビフェニール、２．２−ビス（４ｔ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、≠　ｐ／
−イソプロピリデンビス（，２−メチルフェノール）、
／、／’−ヒスー（３−クロロ−弘−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、／Ｉ／−ビス（３−クロロ−グー
ヒドロキシフェニル）−コーエチルブタン、り。

μ′−セカンダリーーイソオクチリテンジフェノール、
ＩＩ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４ｔ＋４”　−
５ｅｅ−フチリデンジフェノール、≠−ｐ−メチルフェ
ニルフェノール、≠　ｑ／　−イソペンチリデンフェノ
ール、＋、ｌ　−メチルシクロへキシリデンジフェノー
ル、＋、ｇ’　−ジヒドロキシジフェニルサルファイド
、／、４’−ビス−（り′−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、／、３−ビス＝（弘′−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、り。

Ｖ′−チオビス（Ａ−１ｅｒｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）　、Ｆ　、　４Ｌ／−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、弘
−ヒドロキシベンゾフェノン、２．４ｔ−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ポリビニルベンジルオキシ力ルポニル
フェノール、λ、　Ｆ　、１−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン１．２．．２’、４’、≠′−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、クーヒドロギアフタル酸、ジメチル−
グーヒドロキシ安場香酸メチル、２．’Ｉ、μ′−トリ
ヒドロキシジフェニルスルフォン、／、ｊ−ビス−ｐ−
ヒドロギアフェニルペンタン、ｉ、ｔ−ビス−ｐ−ヒド
ロキシフェノキ／ヘキサン、≠−ヒドロキシ安濃香１夜
トリル、グーヒドロキシ安息香酸α−フェニルベンジル
ニスデル、≠−ヒドロキシ安息香ｅｌｌフェニルプロピ
ル、≠−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、≠−ヒドロキ
シ安、を香ｆｆ１−ｐ−クロロベンジル、弘−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、グーヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル、弘−ヒドロキシ安息香酸−ｍ
−クロロベンジルエステル、グーヒドロキシ安息香ｎ−
β−フェネチルエステル、グーヒドロキシ−Ｘ　／　　
、　ｔ、ｔ　／−ジメチルジフェニルスルフォン−β−
フェネチルオルセリネート、シンナミルオルセリネート
、オルセリン酸−〇−クロロフェノキシエチルエステル
、０−エチルフェノキシエチルオルセリネート、ｏ−フ
ェニルフェノキシエチルオルセリネート、ｍ−フェニル
フエノキシエチルオルセＩＪネ−一　／　３− ト、コ、ｊ−ジヒドロキシ安息香酸−β−３′−ｔ−ｉ
チルーグ′−ヒドロキシフェノキシエチルエステル、／
−ｔ−−１チル−＋−ｐ−ヒドロギシフェニルスルホニ
ルオキシベンゼン、４７−Ｎ−−ｒンジルスルファモイ
ルフェノール、２．’Ｉ−ジヒドロキシ安息香酸−β−
フエノギゾエチルエステル、コ、クージヒドロキシー６
−メチル安息香酸インジルエステル、ビス−グーヒドロ
キシフェニル酢酸メチル、ジトリルチオウレア　４ｚ、
μ′−ジアセチルジフェニルチオウレア、３−フェニル
サリチル酸、３−シクロへキシルサリチル酸、３゜ｊ−
ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−ｊ−ベ
ンジルサリチル酸、２−フェニル−よ−（α、α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、３゜！−ジー（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、ｊ−１−オクチルサリチル酸、
３．ｊ−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−クロロ−！−
クミルサリチル酸、３−メチル−１−１−オクチルサリ
チル酸、３−メチル−！−α−メチルベンジルサリチル
酸、３−メチル−よ−クミルサリチル１１３．、ｔ−ジ
ー−／４’− ｔ−アミルサリチル酸、３−フェニル−ｊ−ベンジルサ
リチル酸、３−フェニル−５−ｔ−オクチルサリチル酸
、３−フェニル−ｊ−α−メチルベンジルサリチル酸、
Ｊ　、　ｔ−ジ−ｔ−オクチルサリチルｐ、３．ｊ−ビ
ス（α−メチルベンジル）ｆ　ＩＪチルｆｇ、３．ｊ−
ジクミルサリチル酸、グー）　チル−６−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、≠−メチルー！−クミルサリチ
ルＵ、３−（α−メチルベンジル）−＋−メチルサリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）−ｔ−フェニルアセ
チル酸、３−トリフェニルメチルサリチル酸、３−ジフ
ェニルメチルサリチル酸、ｌｌ−ｎ−ドデシルサリチル
酸、＋−１−ドデシルサリチル酸、≠−ｎ−ドデシルサ
リチルｐ、ＩＩ　−ｎ−ぺ／タデシルサリチル酸、１ｌ
−ｎ−ヘプタデシルサリチル酸、！−（／１３−ジフェ
ニルブチル）−サリチル酸、ｊ　−ｎ−オクタデシルサ
リチル酸、ｊ−ドデシルスルホニルサリチル酸、ｊ−ド
デシルスルホサリチル酸、３−メチル−よ−ドデシルス
ルホサリチル酸等がある。

電子受容性化合物は、電子供与性染料前駆体のオｏ−ｒ
ｏｏ重量係使用することが好ましく、さらに好ましくは
１００−４００重電係である。本発明による電子受容性
化合物であるサリチル酸誘導体に対して、上記の電子受
容性化合物は、λθ００−１０重ｔ％の割合で混合する
のが好ましい。

また上記の′電子受容性化合物を２櫨以上併川してもよ
い。

次に本発明に係るアミド誘導体の具体例金示す。

Ｎ−ベンゾイルアニリン、Ｎ−ベンゾイル−〇＝ジクロ
アニリン、Ｎ−ベンゾイル−ｍ−クロロアニリン、Ｎ−
ベンゾイル−ｏ−トルイジン、Ｎ−ペンソイル−ｍ−）
ルイジン、Ｎ−ベンゾイル−０−アニンジン、Ｎ−ベン
ゾイル−ｍ　−７ニシジン、Ｎ−０−）ルイルアニリン
、Ｎ−ｏ−）シイルー０−１ルイジン、Ｎ−ｏ−トルイ
ル−〇−アニシジン、Ｎ−ｏ−トルイル−〇−クロロア
ニリン、Ｎ−ｏ−クロロベンソイルアニｌＪン、Ｎ−。

−クロロベンソイル−〇−トルイジン、Ｎ−ベンゾイル
ベンジルアミン、Ｎ−ベンゾイル−β−フェネチルアミ
ン、Ｎ−ｏ−）シイルーβ−フェネチルアミン、Ｎ−フ
ェニルアセチルアニリン、Ｎ−−７工：　／ｌｚアセチ
ルーｏ−クロロアニリン、Ｎ−フェニルアセチル−０−
トルイジン、Ｎ−フェニルアセチルベンジルアミン、Ｎ
−フェニルアセチル−β−フェネチルアミン、Ｎ−フェ
ノキシアセチルアニリン、Ｎ−フェノキシアセチル−０
−クロロアニリン、Ｎ−フェノキシアセチル−０−トル
イジン、Ｎ−フェノキシアセチル−ｏ−７ニシジン、Ｎ
−フェノキシアセチル−ｍ−）ルイジン、Ｎ−フェノキ
シアセチル−ｐ−トルイジン、Ｉｌ−フェノキシアセチ
ルベンジルアミン、Ｎ−フェノキシアセチル−β−フェ
ネチルアミン、　Ｎ−ｒ＋−トリルオキシアセチルアニ
リン、 等があげられる。これらけ牟独または混合して用いられ
る。

本発明に係るアミド誘導体の１史用量は電子受容性化合
物にだいし、７０〜．２００重量％便用することが好捷
しく、さらに好ましい使用針は２０〜／夕Ｏ重量係であ
る。

−／　７一 本発明に係る記録材料は高城が高く、しかも、発色画像
は薬品等に対して極めて安定である。

本発明に係るアミド誘導体はフェノール系嵯子受容性化
合物に対する効果は、大きくないが、本発明のサリチル
酸誘導体に対する増感効果は理由は明らかではないが太
きい。

本発明に係る電子供与性無色染料にはトリフェニルメタ
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオ
ーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロ
ピラン系化合物など各種の化合物がある。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３．０
．２グ号、米国特許明細曹第３．グ５ｉ′／。

１１１号、同第ｊ、４’り／、１１２号、同第３゜≠り
／　、１１１号および同第３．ｊ０９．／７４を号、フ
ルオラン類の具体例は米し′！ｌｉ１′侍許明＃ｉ１１
■第３゜ｔ２グ、７０７号、同第３．ｔ２７，７ｇ７号
、同第３．ｔ４Ｌ／、０／／号、同第３．４ｔｔ２　、
ｒ−／　を− 、２ｔ号および同第３，６１／、３９０号、米国特許明
細書筒３．Ａｌ１，３り０号、米国特許明細書筒３，２
２０，３１０号、米国特許明細書筒３゜りｊり、５７７
号、スピロジビラン類の具体例は米国特許明細書筒３．
り７／　、１０１号、ピリジン系およびピラジン系呈色
化合物類は米国特許明細曹３　、７７Ｊ−、≠２２号お
よび同第３．１３３゜ｆ＆り号、米国特許明細誓第グ１
．２グＡ、３／１号等に記載されている。これらの一部
を例示すれば、トリアリールメタン系化合物として、３
．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｔ−ジメ
チルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラク
トン）、ｊ、Ｊ−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−、、
？　−（／、Ｊ−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（、
ｚ−メチルインドール−３−イル）フタリド、等があり
、ジフェニルメタン系化合物としては、≠、μ′−ビス
ージメチルアミノベ／ズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ
−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４ｔ。

ｊ−トリクロロフェニルロイコオーラミン等があり、キ
サンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、３−ジエチルアミノ−７゜！−ベンゾフルオ
ラン、Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、−一ベンジルアミノーｔ−ジエチルアミ
ノフルオラン、λ−アニリノーｔ−ジエチルアミノフル
オラン、コーアニリノー３−メチルーｔ−ジエチルアミ
ノフルオラン、コーアニリノー３−メチルーｔ−シクロ
ヘキシルメチルアミノフルオラン、λ−ｏ−クロロアニ
リノー２−ジエｔルアミノフルオラン、λ−ｍ−クロロ
アニリノーＪ−ジエチルアミノフルオラン、λ−（Ｊ、
ａ−ジクロロアニリノ）−１−ジエチルアミノフルオラ
ン、コーオクチルアミノーｔ−ジエチルアミノフルオラ
ン、λ−ジヘキシルアミノーｔ−ジエチルアミノフルオ
ラン、λ−ｍ−１リフロロメチルアニリノ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、λ−ブチルアミノー３−クロロー
ｔ−ジエチルアミノフルオラン、コーエトキシエチルア
ミノー３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、、
２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−ｔ−ジブチルア
ミノフルオラン１．２−アニリノ−３−メチル−６−シ
オクチルアミノフルオラン、−一アニリノー３−クロロ
−６−ジニチルアミノフルオラン、コーラフェニルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー３
−メチル−６−シフエニルアミノフルオラン、λ〜フェ
ニルーｔ−ジエチルアミノフルオラン、コーアニＩＪ　
／　−ｊ−メチル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチルーｊ−クロ
ロ−２−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３
−メチル−７−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン
、２−アニリノ−３−メトキシ−ｔ−ジブチルアミノフ
ルオラン、λ−〇−クロロアニリノーｔ−ジブチルアミ
ノフルオラン、λ−ｐ−クロロアニリノー３−エトキシ
−、＜−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン
、λ−０−クロロアニリノーｔ−−＋２　／− ｐ−プチルアニリノフルオラ／、λ−アニリノー３−ペ
ンタデシルーｔ−ジエチルアミノフルオラン、コーアニ
リノー３−エチルーｔ−ジブチルアミノフルオラン、コ
ーアニリノー３−メチル−ａ／。

ｊ′−ジクロルフル等があり、インドリルフタリド化合
物としては３，３−ビス（／−エチル−２＝メチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３゜３−ビス（／−オク
チルーコーメチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−ｊ−ジエチルアミノフェニル）−Ｊ
−（／−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（、Ｚ−エトキシ−≠−ジプチルアミノフ
ェニル）−３−（／−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３−（，２−アミルオキシ−ａ−
ジエチルアミノフェニル）　−Ｊ　−（／　−ｘチルー
コーメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（、
Ｚ−エトキシ−弘−ジエチルアミノフェニル）　−Ｊ　
−（／　−、ｔ　りｆルー！−メチルインドール−３−
イル）フタリド等があり、ピリジン系化合物としては３
−（λ−エトキシー弘−ジェーコ　コ　− チルアミノフェニル）−３−（／−オクチル−２−メチ
ルインドール−３−イル、−り又は７−アザフタリド、
３−（、Ｚ−エトキシ−グージエチルアミノフェニル）
−３−（／−エチル−コニメチルインドール−３−イル
）−≠又は７−アザフタリド、３−（，２−ヘキシルオ
キシ−グージエチルアミノフェニル）−３−（／−エチ
ル−コニメチルインドール−３−イル）−μ又け７−ア
ザフタリド、Ｊ−（，２−エトキシ−弘−ジエチルアミ
ノフェニル）−Ｊ−（／−エチル−λ−フェニルインド
ールー３−イル）−７又は７−アザフタリド、３−（，
２−７”トキシー≠−ジエチルアミノフェニル）−３−
（／−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−
り又は７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−グージ
エチルアミノフェニル）−３−（／−オクチル−２−フ
ェニルインドール−３−イル）−≠又は７−アザフタリ
ド等があり、フルオレン化合物としては　３１　　ｊ’
−ビスジエチルアミノ−よ−ジエチルアミノスピロ（イ
ンベンシフフラン−／、ＩＰ’−フルオレン）　　Ｊ／
−オン、３／　　、　ｇ　／−ビスジエチルアミノ−７
−ジエチルアミン−２−メチルスピロ（／、３−ペンゾ
オキサジンーク、り′−フルオレン）、３′。

ｔ′−ビスジエチルアミノ−７−ジエチルアミノスピロ
（，２−ヒドロ／、３−ペンゾオキザジン−≠、り′−
フルオレン）−λ−オン等がある。

これらの無色染料及び′電子受容性化付物を記録材料に
適用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられ
る。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２．ｊａｒ、’７
７０号、同、２　、　ｒＯｊ　、≠７７号、同、２゜ｊ
ａｒ、ａｒｙ号、同２．ｊ４＃、Ｊｔｔ号、同２．７／
、２．３０７号、同λ、７３（７、弘ｊｚ号、同第λ、
７３０．１７１７号、同３１０３弘Ｏｖ号、同第３．１
１／ｒ、２１０号、同’７０１００．３１号などの先行
特許などに記載されているように檀々の形態をとりつる
。最も一般的には電子供与性無色染料および電子受容性
化合物全別々に含有する少なくとも一対のシートから成
るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

１００　、’７３７号、同、ｚ、ｔｒｏｏ、ａｒｔ号に
記載すれた親水性コロイドゾルのコアセルベーションを
利用した方法、英国特許ｔｔ７，７７７号、同りｒｏ、
≠≠３号、同りｒり、２Ａ弘号、同／。

Ｏり／、０７を号などに記載された界面重合法あるいけ
米国特許３７０３μｏｐに記載された手法、などがある
。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルギル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化・ミラフィンなどの合成油二木綿油、ヒマシ油な
どの植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後
、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙
などの支持体に産布することにより発色剤シートをうる
。

また電子受容性化合物およびアミド誘導体を単独又は混
合しであるいは他の電子受容性化合物と共に、スチレン
ブタジェンラテックス、ポリビニ−，２ｊ− 一ルアルコールの如きバインダー中に分散させ、後述す
る顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コーテツ
ド紙などの支持体に堕４１１することにより顕色剤シー
トを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の便用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条Ｆｌ＝に応じて適宜選べば
よい。当業者がこの使用肘を決定することは容易である
。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料電子受各
性化合物およびアミド誘導体は分散媒中で１０μ以下、
好捷しくは３μ以下−の粒径に１で粉砕分散して用いる
。分散媒としては、−ｆｆに０゜ｊないし１０チ程度の
一度の水溶性高分子水＃ｇ液が用いられ、分散はホール
ミル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロ
イドミル等分用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受ｎ性化合物の比
は、事蓋比で／：／θからｌ：／の間が好ましく、さら
にはｌ：ｊから２＝３の間が特に−，２Ｊ− 好ましい。その際、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリド
、ジフェニルアミン、ペンツアミド、カルバゾールなど
のような含窒素有機化合物′またはλ１３−ジーｍ−ト
リルブタン、０−フルオロベンゾイルデュレン、クロロ
ベンゾイルメシチレン、７゜グ′−ジメチルビフェニル
、あるいけジメチルイソフタレート、ジフェニルフタレ
ート、ジメチルテレフタレート、メタクリロキシビフェ
ニルなどのようなカルボン酸エステル、あるいはポリエ
ーテル化合物たとえばジ−ｍ−トリルオキシエタン、β
−フェノキシエトキシアニソール、／−フェノキシ−２
−ｐ−エチルフェノキ７エタン、ビス−β−（ｐ−メト
キシフェノキシ）エトキシメタン、／−２′−メチルフ
ェノキシーコ“−エチルフェノキシエタン、／−トリル
オキシ−λ−ｐ−メチルフェノキシエタン、ｌ、２−ジ
フェノキシエタン、／１１．ｔ−シフエノキ／ブタン、
ビス−β−（ｐ−エトキシフェノキシ）エチルエーテル
、ｌ−フェノキシ−λ−ｐ−クロロフェノキシエタン、
／−，２’−メチルフェノキシ−λ−グ“−エチルオキ
シフェノキシエタン、／−４”−メチルフェノキシ−２
−グ“−フルオロフェノキシエタンなど融点７ｊ０Ｃ〜
／３００Ｃの化合物を併用することが好ましい。これら
は無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に倣分散
して用いられる。

特に無色染料と同時に分散することがカブリ防止の点か
ら好葦しい。これらの使用量は、電子受容性化合物に対
し１．２０％以上３００％以下の市−′比で添加され、
詩にｌｌＯ％以上ｉｒｏ％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては＠ピ録時の記録ヘッドの汚れを防止
するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィ
ラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さ
らにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属
石ケンなどが添加される。従って一般には、発色に寄与
する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワック
ス、帯電防ＩＥ剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢
光染料、界面活性剤ヒンダードフェノールなどの添加剤
が支持体上に塗布され、配録材料が構成されることにな
る。

基体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、ｍ成行コウ、シリカ
、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリ
ウム、値酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素
−ホルマリンフィラー、ポリエチレンパーティクル、セ
ルロースフィラー等粒径０．／ないし／ｊμのものから
選ばれる。ワックス類としては、パラフィンワックス、
カルボギシ変性パラフィンワックス、カウナバロウワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワ
ックスの他、高級脂肪酸エステル等があけられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金媚塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があけられる。

一コター ヒンダードフェノールと【２ては、少なくともコまたは
２位のうち１個以上が分岐アルキル基で１６模されたフ
ェノールＭＡ体が好ましい。好捷しいヒンダードフェノ
ールの例としては下山ｉ一般式（Ｖ）〜（■）で表され
る化合物があげられる。

（式中Ｒ１は炭素数３〜．ｒの枝分れしたアルキル基、 Ｒ２は水素又は炭素数３〜ｒの枝分れしたアルキル基、 Ｒ３は水素又は炭素数ｌ〜３のアルキル基、Ｒ４は水素
又は炭素数／〜ｇのアルキル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７け水
素又は炭素数／〜３のアルキル廣、 Ｒ８は水素又は炭素Ｉｌｉ／〜ｇのアルキル基を示す。

） （式中Ｔｔ１．ｎａは炭素数３〜ｌｒの枝分れしたアル
キル基、 Ｒ２、Ｒ４け炭素Ｈｉ−ｇのアルキル基を表わし、 ＸはＳ、０１ｓｏ２、Ｓ２、＋Ｃ十。、シクロ■ ペンチレン基またはシクロヘキシレン基を表わし、１１
はθ〜３の整数、 Ｒ５、Ｒ６は水素又は炭素数７〜ｇ個のアルキル基を表
わす。） （式中Ｒ１ｓ　Ｒ４は炭素数３〜を個の枝分れしたアル
キル基、 Ｒ２、Ｒ，、Ｒ５、Ｒ６は水素又は炭素数／〜ｒ１固の
アルキル基である。

■ ｍはθ〜３の整数、 Ｒ７、Ｒ８は水素又は炭素数／〜ｒ個のアルキル基又は
Ｒ７とＲ８が結合して成る環状ペンタメチレン基を表わ
す。） （式中Ｒ１、Ｒ２は炭素数３〜ｇに枝分れしたアルキル
基を、 Ｚは−Ｎ　Ｈ−１−０（ＣＨ２）ｎ−を（ここでｎは／
〜ｊの整数を表わす）、 ｉは／〜≠の整数を表わす。但し、ｉ　−／のときＷは
炭素数７〜／ｒのアルキル基を、！＝λのときＷはＳ、
０．−（−Ｃ−）−ｊを（ここで、Ｒ３、Ｒ４■ は水素または炭素数／〜ｇのアルキル基を、ｊはｏ−ｒ
の整数を表わす。）、ｉ　＝　ｊのとき、Ｗは−）Ｃ−
Ｒ５を（ここでＲ５け水素または炭素数／〜♂のアルキ
ル基を表わす。）、ｉ＝＋のとき、Ｗは一〇−を表わす
。） ■ 上記一般式（Ｖ）〜（■）で示されるフェノール誘導体
の代表例を示す。

（Ａ　）一般式（■）で示されるフェノール誘導体とし
ては、 ／、／、３−トリス（ノーメチル−ｔ−ヒドロ−３３＝ キシーｊ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、／。

／、３−）リス（＋２−エチル−ｔ−ヒドロキン−ｊ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、／１７゜３−トリ
ス（３，ｊ−ジーｔｅｒｔ−ブチルーグーヒドロキシフ
ェニル）ブタン、／、／、３−）リス（２−メチル−Ｖ
−ヒドロキシ−ｊ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロ
パンなどがあけられる。

（）１　）一般式（■）で示されるフェノ−ルＭ１体と
しては１ ．２．．２’　−メチレン−ビス（Ａ　−ｔｅｒｔ−ブ
チル−≠−メチルフェノール）１．＋、２’−メチレン
−ビス（Ａ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−１チルフエノール
）等があけられる。

（Ｃ）−投式（■）で示されるフェノールｍ４体として
は、 ４’、ｌ　−ブチリデン−ビス（Ａ−ｔｃｒｔ−ブチル
−３−メチルフェノール）＋、ｕ’−チオ−ビス（３−
メチル−Ａ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）があけられ
る。

（Ｄ）一般式（■）で示されるフェノール誘導−３グ　
− 体としては、 埠があげられる。

前記一般式（Ｖ）〜（■）で示されるフェノール化合物
の便用せけ、電子受容性化合物に対し７〜２θ０−ｒｊ
ｊ　匍％１更用することが好ましく、さらに好ましい使
用普は！〜！θ重量％である。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエナルセルロース、ヒド
ロギシプロビルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重什体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリ゛アクリル酸ア
ミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれら
のバインダーに耐水性全付与する目的で耐水化剤（ゲル
化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジ
ョン、具体的にハ、スチレン−ブタジェンゴムラテック
ス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる
。塗液け、原紙、上質紙、合成紙、プラスチックシート
あるいけ中性紙上にλ〜／　Ｏｆ　／　ｍ２程度塗布さ
れる。

更に塗布表面層にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤とか
らなる０、２〜．２μ程度の保護層を設け、耐性を向上
させることもできる。

感熱紙に用いる場合には更に又０ＬＳ２２２ｒ６１／号
、同、２Ｉ１０！ｒｊ弘、特公昭よ、２−２０７μλな
どに記載されている種々の態様をとりうる。あるいけ配
録に先立って、予熱、調湿あるいけ塗布紙の延伸などの
操作を加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭ゲタ−／　／　３４Ｌ’１号
、同ｊｏ−＜ｔｒり３０号などに記載の方法によって製
造される。一般に、導電物質、本発明のフルオラン誘導
体を主体とする塩基性染料および電子受容性化合物をバ
インダーと共に分散した塗液金紙などの支持体に塗布す
るか、支持体に導電物質を塗布して導電層を形成し、そ
の上に、無色染料；電子受容性物質およびバインダーを
分散した塗液を塗布することによって本発明の通電感熱
紙は製造される。なお、先に述べた熱可融性物質を併用
して、感度を向上させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭６７−／７り１３をなどに記
載の方法によって製造される。一般に沃臭化銀、臭化銀
、ベヘン酸銀、ミヒラーズヶトン、ベンゾイン誘導体、
ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能モノ
マーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色染
料および場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン、
ポリウレアなどの合成樹脂壁がカプセル中に封入される
。像露光されたのち禾露光部の無色染料を利用し顕色剤
と接触させて着色させるものである。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。実施例において特に指定のない限り、重量％
を表す。

熱応答性は、富士通■高速ファクシミＩＪＦＦ−２００
０を用い、画１オ電子学会テストチャート４３をコピー
して、その濃度をマクベス社ＲＤ−タｉｒ型濃度計にて
測定した。

第１表に本発明によるサリチル酸誘導体と、金属化合物
の混合物名とその混合比を示す。

３　ｇ　− 第２表に（本発明による感熱発色層に用いた素材を）示
した。電子供与性無色染料１０？と、本発明によるサリ
チル酸誘導体、およびアミド誘導体、各々２０？を、１
ｏｏｙの５％ポリビニルアルコール（クランＰＶＡ−１
０ｒ）水溶液中に攪拌しながら投入し、充分に脱泡した
のち、サンドミル（ＷＥＢａＪＭ、ダイノミルＫＤＬ型
）で分散処理し、体積平均粒径を３μ以下とした。

顔料はｒＯｖを、ヘキサメタリン酸ソーダ０．ｊチ溶液
／１ｕｆｔとともにホモジナイザーで分散し使用した。

以上のようにして作成した各分散液を、第３表に示す比
で混合して塗液を得た。

このようにして得た塗液を、坪量ｒ　ｏ　ｙ　／　１１
（２の上質紙上に乾燥塗布播が７　ｙ　／　ｍ　２なる
ようにワイヤーバーで塗布し、ｊｏ　０Ｃのオーブンで
乾燥して感熱記録材料を得た。

（比較例） アミド誘導体のみを、他の化合物に変え、実施例と同様
にして感熱記録材料を得た。

結果を第２表に示す。この結果より、本発明の記録材料
が感度が高いことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該電子受容性化合物とし
   て、置換基を有するサリチル酸誘導体またはその金属塩
   を使用し、かつ１ケ以上の芳香環を有するアミド誘導体
   を含有する事を特徴とする記録材料