JPS6295288A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存性、およ
び発色画像の安定性を向上させた電子供与性の無色染料
と電子受容性化合物を使用した記録材料に関する。

（従来技術ｊ 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく仰られている。

たとえば英国特許２／Ｉ１０≠≠り、米国特許≠≠♂０
０　Ｊ′２、同≠≠３６２２０．特公昭６０−コｊ、’
？２２、特開昭ｔ７−／７り、１３４１同６０−／２３
．　ｊ、ｔ４、同６０−／２３，１１７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１１発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カプリを生じないこと
、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること、（
４）発色色相が適切で複写機適性があること、［５）　
Ｓ　／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充
分であること、などであるが、現在これらを完全に満足
するものは得られていない。

特に近年感熱記録材料の発達が著しいが、感熱記録材料
においては溶剤等に上りカブリが生じてしまう欠点、お
よび発色体が油脂、薬品等により変退色をおこしてしま
う欠点を有している。そのため水性インキペン、油性イ
ンキ堅ン、ケイ光ペン、朱肉、接着剤、のシ、ジアゾ現
像液等の文具及び事務用品等あるいはハンドクリーム、
乳液等の化粧品等に触れると、白色部が発色したり、発
色部が変退色をおこしたシして商品価値を著しく損ねて
いた。本発明者らは、電子供与性無色染料電子受容性化
合物のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、
分配係数、ｐＫａ置換基の極性、置換基の位置、混用で
の結晶性溶解性の変化などの特性に着目して、良好な記
録材料用素材及び記録材料の開発を追及してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、生保存性および発色画像
の安定性が良好でしかもその他の具備すべき条件を満足
した素材を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子受容性化合物として、アルコキシ
基またはアリールオキシ基を置換基として有するサリチ
ル酸誘導体またはその金属塩を含有する事を特徴とする
記録材料により達成された。

本発明に係るサリチル酸誘導体の中、下記一般式で表わ
されるものが好ましい。

Ｒ 上式中、Ｒはアルキル基またはアリール基金、Ｘは水素
原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を
、Ｍはｎ価の金属原子を表わし、ｎは整数を表わす。

なお、アルキル基は飽和または不飽和のアルキル基また
はシクロアルキル基を表わし、これらはアリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、アミノカルボニル基またはシアン基等の置換
基を有していてもよく、またアリール基はフェニル基、
ナフチル基または複素芳香環基を表わし、これらはアル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換ス
ルファモイル基、置換アミン基、置換オキシカルボニル
基、Ｉｔ換オキシスルホニル基またはフェニル基等の置
換基を有していてもよい。

上式中、Ｒで表わされる置換基のうち炭素原子数／〜３
０のアルキル基および炭素原子数６〜λ弘の了り−ル基
が好ましく、Ｘで表わされる置換基のうち、水素原子、
炭素原子数／〜りのアルキル基、炭素原子数／、ｒのア
ルコキシ基、塩素原子および弗素原子が好ましく、Ｍで
表わされる金属原子のうち、亜鉛、アルミニウム、マグ
ネシウム、およびカルシウムが好ましい。

Ｒで表わされるアルキル基の置換基のうちアリール基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ基が
好ましく、Ｒで表わされるアリール基の置換基のうちア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、
または置換カルバモイル基が好ましい。

０、Ｒ基Ｏｔ換位１１ＨＣＯＯ（Ｈ又はＭ”／”）　基
に対してオルト又は、ｅう位が好ましく、特にノｅジ位
が好ましい。理由は定かではないが、メタ位のものはカ
ブリが大きく好ましくない。

本発明に係るサリチル酸誘導体は、非水溶性の観点から
総炭素原子数７２以上の化合物が好ましく、特に／Ａ以
上が好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体を使用した記録材料は、
発色濃度が十分でしかも発色した色素は著しく安定で、
長時間の光照射、加熱、加湿にょつてもほとんど変退色
をおこさないので記録の長期保存という観点で特に有利
である。また感熱記録材料に使用した場合には、溶剤等
により未発色部が発色したシ、発色体が油脂、薬品等に
よシ変退色したりする欠点がないので、記録材料用電子
受容性化合物として理想に近い性能を有する。

次に本発明に係る電子受容性化合物の具体例を示す。

≠−へキシルオキシサリチル酸、≠−シクロヘキシルオ
キシサリチル酸、≠−オクチルオキシサリチル酸、弘−
デシルオキシサリチル酸、弘−ドデシルオキシサリチル
酸、μｍテトラデシルオキシサリチル酸、弘−ペンタデ
シルオキシサリチル酸、弘−ヘキサデシルオキシサリチ
ル酸、≠−μｍオクタデシルオキシサリチル酸、≠−イ
コシルオキシサリチル酸、ダートリアコンチルオキシサ
リチル酸、グーオレイルオキシサリチル酸、μ−β−７
エネチルオキシサリチル酸、≠−β−ドデシルオキシエ
トキシサリチル酸、≠−（／２−クロロドデシル）オキ
シサリチル酸、≠−β−Ｎ−ステアロイルアミノエトキ
シサリチル酸、グーβ−Ｎ−ミリストイルアミノエトキ
シサリチル酸、弘−β−パーフルオロヘキシルエトキシ
サリチル酸、弘−ドデシルオキシ−！−クロロサリチル
酸、弘−ドデシルオキシ−よ−メチルサリチル酸、弘−
ドデシルオキシ−６−メチルサリチル酸、弘−ドデシル
オキシ−６−フェニルサリチル酸、弘−メトキシー乙−
ドデシルオキシサリチル酸、乙−オクタデシルオキシサ
リチル酸、≠−ｐ−ｔ−オクチルフェニルオキシサリチ
ル酸、≠−ｐ−ドデシルオキシフェニルオキシサリチル
酸、’Ａ−ｐ−クロロフェノキシー６−プチルサリチル
酸、＋−ｐ−フェニルフェノキシサリチル酸、≠−ｐ−
Ｎ−ミリストイルカルバモイルフェニルオキシサリチル
酸、弘−ペンジルオキシ−６−ドデシルオキシサリチル
酸等およびこれらの亜鉛塩、アルミニウム塩等があり、
これらは単独または混合して用いられる。

またこれらの電子受容性化合物は既によく知られている
サリチル酸誘導体、フェノール誘導体、フェノール樹脂
、酸性白土等のは子受容性化合物と併用して用いられる
。これらの一部を例示すれば、≠−ターシャリーブチル
フェノール、弘−フェニルフェノール、ダーヒドロキシ
ジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、ヘ
キシル−≠−ヒドロキシベンゾエート、λ、２′−ジヒ
ドロキシビフェニール、λ、２−ビス（≠−ヒドロキシ
フェニル）フロパン（ヒスフェノールＡｔ、弘、≠′−
イソプロピリデンビス（コーメチルフェノール）、／、
　　／−ビス−（３−クロロ−弘−ヒドロキシフェニル
）シクロヘキサン、／、／−ビス（３−クロロ−弘−ヒ
ドロキシフェニル）−λ−エチルブタン、≠、μ′−セ
カンダリ−イソオクチリデンジフェノール、弘−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェノール、’Ａ、’Ａ’−５ｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、≠−ｐ−）ｆルフェニルルフェノ
ール、４Ｌ、４”−イソペンチリデンジフェノール、弘
。

≠′−メチルシクロへキシリデンジフェノール、ｐ　、
　ＩＡ／−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、／、
！−ビスー（弘′−ヒドロキシクミル）ベンゼン、／、
３−ビス−（≠′−ヒドロキシクミル）ベンゼン、弘、
弘′−チオビス（４ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、弘、≠′−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、≠−ヒドロキ
シベンゾフェノン、λ、グージヒドロキシベ／シフエノ
ン、ポリビニルベンジルオキ７カ、ルポニルフェノール
、λ、≠　ｔ４／　　１．リヒドロキシペンゾフェノン
、２．２’、ＩＡ、≠′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、弘−ヒドロキシフタル酸ジメチル、≠−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、コ、弘、弘′−トリヒドロキシジフ
ェニルスルホン、／、ｓ−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニ
ルば／タン、／、Δ−ビスーｐ−ヒドロキシフェノキシ
ヘキサン、弘−ヒドロキシ安息香酸トリノペ弘−ヒドロ
キシ安息香酸α−フェニルベンジルエステル、≠−ヒド
ロキシｆ　息香酸フェニルプロピル、弘−ヒドロキシ安
息香酸フェネチル、弘−ヒドロギシ安息査酸−ｐ−クロ
ロベンジル、≠−ヒドロキシ安息香（Ｒ−ｐ−メトキシ
ベンジル、≠−ヒドロキ７安息香酸ベンジルエステル、
≠−ヒドロキシ安息香ｅｌｌ　−ｍ　−クロロベンジル
エステル、弘−ヒドロキシ安息香酸β−７エネチルエス
テル、μｍヒドロキシ−λ′。

参′−ジメチルジフェニルスルホン、β−フェネチルオ
ルセリネート、シンナミルオルセリネート、オルセリン
ｔｌＲ−ｏ−クロロフェノキシエチルエステル、０−エ
チルフェノキシエチルオルセリネート、ｏ−フェニルフ
ェノキシエチルオルセリネート、ｍ−フェニルフェノキ
シエチルオルセリネート、λ、≠−ジヒドロキシ安息香
酸−β−３′−ｔ−ヅチルー≠′−ヒドロキシフェノキ
シエチルエステル、１−ｔ−ｙチル−１１−ｐ−ヒドロ
キシフェニルスルホニルオキシベンゼン、≠−Ｎ−ベン
ジルスルファモイルフェノール、−９≠−ジヒドロキシ
安息香酸−ｐ−メチルベンジルエステル、コ、弘−ジヒ
ドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチルエステル、Ｊ
、ＩＩＬ−ジヒドロキシ−Ａ　−メチル安息香酸ベンジ
ルエステル、ビスーグーヒドロキシフェニル酢酸メチル
、ジトリルチオウレア、＋、４ｔ’−ジアセチルジフェ
ニルチオウレア、３−フェニルサリチル酸、３−シクロ
ヘキシルサリチル酸、Ｊ、Ｊ−ジ−ターシャリブチルサ
リチル酸、３．ｊ−ジ−ドデシルサリチル酸、３−メチ
ル−よ−ペンジルサリチル酸、３−フェニル−！−（α
、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３゜ｊ−’）−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、−一ヒドロキシー
／−ベンジルー３−ナフトエ酸なトノ芳香族カルホン酸
、３．！−ジーシクロペンタジェニルサリチル酸、ノξ
ラーフェニルフェノールーホルマリン樹脂、パラ−ブチ
ルフェノール−アセチレン樹脂などのフェノール樹脂の
如き有機顕色剤さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン。

マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、およ
び塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化水素
酸、ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、
アルミニウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、ホウ素
などのハロゲン化物の如き無機酸、酸性白土、活性白土
、アタパルガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸
スズ、ロダン亜鉛、塩化亜鉛、ステアリン酸鉄、ナフテ
ン酸コバルト、ニッケルパーオキサイド、硝安などの無
機顕色剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸、安息
香酸、パラターシャリヅチル安息香酸、フタル酸、没食
子酸、などの一種以上が用いられる。

本発明に係る電子供与性無色染料にはトリフェニルメタ
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチア
、ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコ
オーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、ト
リフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピ
ロピラン系化合物など各種の化合物があり、これらの一
部を例示すれば、トリアリールメタン系化合物として、
３゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ａ−ジ
メチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラ
クトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
］フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル１−ｊ
−（／、ｊ−ジメチルインドール−３−イル）フタリド
、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（Ｊ−メ
チルインドール−３−イル）フタリド、等が、ｓｂ、　
ジフェニルメタン系化合物としては、＜４．ｔＡ’−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、
Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−，２，４（
。

よ−トリクロロフェニルロイコオーラミン等カアシ、キ
サンチン系化合′吻としては、ローダミン−Ｂ−７ニリ
ノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、λ
−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、
コーアニリノー３−メチルー４−シクロヘキシルメチル
アミノフルオラン、Ｊ−ｏ−クロロアニリノ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（ｊ、　４ｔ−ジクロ
ロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−オ
クチルアミノ−６−ジニチルアミノフルオラン、コーラ
ヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
ｍ−１リフロロメチルアニリノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、λ−ブチルアミノー３−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３−
クロロ−４−ジエチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロ
ロアニリノ−３−メチル−６−シブチルアミノフルオラ
ン、λ−アニリノー３−メチル−６−シオクチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、λ−ジフェニルアミノー乙−ジエチ
ルアミノフルオラン、コーアニリノー３−メチル−６−
シフエニルアミノフルオラン、２−フェニル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−＋
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、λ−
アニリノー３−メチルー！−クロロ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、λ−アニリノー３−メチル−６−ジニチ
ルアミノー７−メチルフルオラン、２−アニリノ−３−
メトキシ−６−シブチルアミノフルオラン、−２−〇−
り００アニリノ−６−シブチルアミノフルオラン、λ−
ｐ−クロロアニリノー３−エトキシ−４−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、λ−Ｏ−クロロアニ
リノー６−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラン
、λ−アニリノー３−エチルー６−シプチルアミノフル
オラ／、λ−アニリノー３〜メチルーμ′、！′−ジク
ロルフルオラン、ノーｏ−トルイジノ−３−メチル−６
〜ジイソプロピルアミノ−弘′、ｊ′−ジメチルアミノ
フルオラン、λ−アニリノー３−エチルー６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、λ−アニリノー
３−メチルー４−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メトキシプロピ
ルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−クロロ−４−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン等があり
チアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等
があり、スピロ系化合物としては、３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３．３′−シクロロースピロージナフトピラン、３
−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第λ、よＱｊ、≠７
０号、同λ、ｒｏｔ、≠７／号、同λ。

ｒｏｔ、　４ｃｔり号、同λ、！弘♂、３６６号、同λ
、７／２，１０７号、同２，７３０．　Ｉｌ、！６号、
同第λ、７３０，４Ｌよ７号、同３　／　０３４４０≠
号、同第Ｊ、’Ａｉｒ、２ｊＯ号、同１７０１００３１
号などの先行特許などに記載されているように種々の形
態をとりうる。最も一般的には゛電子供与性無色染料お
よび成子受容性化合ｍｅ別々に含有する少なくとも一対
のシートから成るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許λ。

１００、ｌｆｉ！ＴＶ号、同２，１００．４４ｊｒ号に
記ｅさｈた親水性コロイドグルリコアセルベーションを
利用した方法、英国特許１４７，７７７号、同りｊＯ２
弘≠３号、同りｔり、２４弘号、同ｌ。

０９／、０７を号などに記載された界面重合法あるいは
米国特許３７０３μＯ４Ｌに記載された手法、などがあ
る。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油二木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙な
どの支持体に塗布することによシ発色剤シートをうる。

また後述する電子受容性化合物を単独又は混合しである
いは他の電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェン
ラテックス、ポリビニールアルコールの如きバインダー
中に分散させ、後述する顔料とともに紙、プラスチック
シート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布すること
により顕色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中でｉｏμ以下、好ましくは３
μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、一般に０．６ないし１０チ程度の濃度の水溶性高分
子水溶液が用いられ、分散はボールミル、サンドミル、
横型サンドミル、アトライタ、コロイドミル等を用いて
行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０から／：ｌの間が好ましく、さら
にはｌ：ｊから２二３の間が特に好ましい。その際、脂
肪酸アミド、アセト酢酸ア二リド、ジフェニルアミン、
ペンツアミド、カルバゾールなどのような含窒素有機化
合物または２゜３−ジ−ｍ−トリルブタン、０−フルオ
ロベンゾイルデュレン、クロロベンゾイルメシチレン、
４ｔ。

ψ′−ジメチルビフェニル、あるいはジメチルイソフタ
レート、ジフェニルフタレート、ジメチルテレフタレー
ト、メタクリロキシビフェニルなどのようなカルボン酸
エステル、あるいはポリエーテル化合物たとえばジ−ｍ
−トリルオキシエタン、β−フェノキシエトキシアニソ
ール、ｌ−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェノキシエタ
ン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシメ
タン、／−２７−メチルフェノキシ−２−“−エチルフ
ェノキシエタン、ｌ−トリルオキシ−２−ｐ−メチルフ
ェノキシエタン、／、コージフエノキシエタン、ｌ、≠
−ジフェノキシブタン、ビス−β−（ｐ−エトキシフェ
ノキシ）エチルエーテル、ｌ−７二ノキシーλ−ｐ−ク
ロロフェノキシエタン、／−λ′−メチルフェノキシー
λ−弘“−エチルオキシフェノキシエタン、ｌ−μ′−
メチルフェノキシー２−≠“−フルオロフェノキシエタ
ンなど融点７ｊ０Ｃ〜／ＪＯ０Ｃの化合物全併用するこ
とが好ましい。これらは無色染料と同時又は電子受容性
化合物と同時に微分散して用いられる。

特に無色染料と同時に分散することがカヅリ防止の点か
ら好ましい。これらの使用量は、電子受容性化合物に対
し、２０％以上３００％以下の重量比で添加され、特に
弘ｏ４以上／　３０（ｉｔ以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、櫨々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物′Ｒを分散させておくことが行われ、さ
らにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属
石ケンなどが添加される。従って一般には、発色に直接
寄与する無色染料、成子受容性化合物の他に、顔料、ワ
ックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、
螢光染料、界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布さ
れ、記録材料が構成されることになる。

具体的には、願科としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリカ
、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素
−ホルマリンフィラー、ポリエチレンパーティクル、セ
ルロースフィラー等粒径０．／ないしｉｔμのものから
選ばれる。ワックス類としては、パラフィンワックス、
カルボキシ変性パラフィンワックス、カウナバロウワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワ
ックスの他、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石グンとしては、高級脂肪酸多価金、属塩即ち、ス
テアリン酸岨鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があけられる。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であシ、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキンエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、インブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョ
、ン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテック
ス、アクリル樹脂ニーｚ　Ａ／　ジョン等を加えること
もできる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プラスチッ
クシー１するいは中性紙上にλ〜１０９／ｍ２程度塗布
される。

更に塗布層表面にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤とか
らなる０、２〜２μ８度の保護層金膜け、耐性を向上さ
せることもできる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＬＳλ２．２♂６１／
号、同２／１０ｒｊ４Ｌ、特公昭ｊ２−２０７弘２など
に記載されている種々の態様をとりうる。あるいは記録
に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの操
作を加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭≠ターｌ／３弘≠号、同！Ｏ
−弘ｇ２３０号などに記載の方法によって製造される。

一般に、導電物質、本発明のフルオラン誘導体を主体と
する塩基性染料および電子受容性化合物をバインダーと
共に分散した塗液金紙などの支持体に塗布するか、支持
体に導電物質を塗布して導電層を形成し、その上に、無
色染料；電子受容性物質およびバインダーを分散した塗
液を塗布することによって本発明の通′［感熱紙は製造
される。なお、先に述べた熱可融性物質を併用して、感
度を向上させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭１７−／７９♂３６などに記
載の方法によって製造される。一般に沃臭化銀、臭化銀
、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導体、
ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能モノ
マーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色染
料および場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン、
ポリウレアなどの合成樹脂壁がカプセル中に封入される
。像露光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色剤
と接触させて着色させるものである。

本発明に係る電子受容性化合物は既矧の方法によシ合成
される。たとえば対応するヒドロキシサリチル酸誘導体
をアルキル化又はアリール化することにより得られる。

〈発明の実施例〉 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例／ ■　発色剤シートの調製 電子供与性無色染料であるλ−アニＩＪノー３−メチル
ー６−ジニチルアミノフルオラン／７をアルキル化ナフ
タレン３０９に溶解させた。この溶液をゼラチン６２と
アラビヤゴム≠２を溶解した水ｊＯｆ中に激しく攪拌し
ながら加えて乳化し、直径／μ〜１０μの油滴とした後
、水２ｊＯ？ｆ加えた。酢酸を少量づつ加えてｐＨを約
≠にしてコアセルベーションを生起させ、油滴のまわり
にゼラチンとアラビヤゴムの壁をつくり、ホルマリンを
加えてからｐＨをりにあげ、壁を硬化した。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得た。

■　顕色剤シートの調製 電子受答性化合物である弘−ドデシルオキシサリチル酸
亜鉛λＯＳ’ｉｊ　％ポリビニルアルコール水溶ａλ０
０１に分散し、さらにカオリン（ジョーシアカオリン１
２０ｒｉ添加してよく分散させ、塗液とした。得られた
塗液を紙に塗布乾燥し顕色剤シートを得た。

このようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印像が得
られた。この像はＴＪｉ＃ｙが高く耐光性、耐熱性にす
ぐれていた。

実施例コ 実施例／の顕色剤シートの電子受容性化合物の（ＩＫ、
３．ｊ−ビス（α−メチルベンシル）サリチル酸亜鉛ｌ
Ｏｆとび一デトラデシルオキシサリチル酸亜鉛１０９を
用い実施例／と同様にして顕色剤ノートラ得た。実施例
／と同様にして発色させると黒色の印像が得られた。こ
の像は１度が高く耐光性、耐熱性にすぐれていた。

実施例３〜１０ 第１表に示した電子供与性無色染料、電子受容性化合物
、熱可融性物質各々２０ｔを１００？の３係ポリビニル
アルコール（クランＰＶＡ１０ｊ）水溶液とともに一昼
夜ボールミルで分散し、体積平均粒径を３μとした。一
方焼成カオリン（Ａｎｉｓｉｌｅｘ−タ３）Ｉｒ０７を
へキサメタリン酸ソーダの０．１１溶液／６０ｔととも
にホモジナイザーで分散した。

以上のように分散して６分散液を、電子供与性無色染料
分散７１１１ｚｙ、ｖ１子受谷性化合物分赦液１０ｆ、
熱可融性物質分散液よ？、焼焼成カワ９フ亜鉛ノエマル
ジョン≠７と２係の（２−エチルヘキシル）スルホコハ
ク酸ナトリウムの水溶液！？を添加して塗液を得た。こ
の塗液を坪量１０９／ｍ２の上質紙上に乾燥塗布量がＡ
ｔ／ｍ２となるようにワイヤーパーで塗布し、ｚｏｏｃ
のオーブンで！分間乾燥し、キャレンダー処理全行い塗
布紙を得た。

比絞例／〜夕 実施例３の電子受容性化合物を第２表に示した化合物に
代えて、実施例３と同様にして塗布紙を得た。

第　　２　　表 発色濃度は、富士通■高速ファクシミ１ｊＦＦ−，２ｏ
ｏｏを用い、画像電子学会テストチャー）Ａ３をコピー
して、その発色濃度をマクベス社ＲＤ−９１ｒ型濃度計
にて測定した。一方耐薬品性はエタノール、ひまし油を
各々Ｆ紙に含浸させ、上記の方法で得られた記録紙の発
色面に重ね合わせて白色部のカブリおよび発色部の消色
（変退色）の度合を評価した。

結果を第３表に示す。

第　　３　　表 ◎非常に優秀（殆ど変化なし） Ｏ優秀（若干の変化が認められる） Δ実用化（画像の判読が可能） ×、××不町（画像の判読が非常に困Ｓ）表の結果より
本発明による記録材料が感度が高く、薬品によるカブリ
発色あるいは発色部の消色等が発生せず、極めてすぐれ
た性能を有していることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社こ 昭和６０年／／　Ｊ−］　ｔ　に１ ど′６ノーノー９′・′−了とり １、事件の表示　　　　　　　　　−，７１，。

昭和ｔｏ年１０月２３日付籍許顧 ２、発明の名称　　　　８２．材、 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許量１９ｊｊ人住　所　
　神奈川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒ｌ０ｆｉ
東＋：ｌＳ都港区西麻布２１’１１２ｆｉ番３０号４、
補正命令の日付　　自発 ５．補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料および電子受容性化合物を含有する
   記録材料において該電子受容性化合物としてアルコキシ
   基またはアリールオキシ基を置換基として有するサリチ
   ル酸誘導体またはその金属塩を含有する事を特徴とする
   記録材料。