JPS6317078A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、詩に発色画像の安定性を向上
させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく知られている。

たとえば英国特許２１≠月りり、米国特許φ弘１００！
２、同１すｔり２０．特公昭６０−２７　、？２２、詩
開明１７−／７？、ｒａｔ、同ｔ０−／２３　、！ｊ＆
、同ｔＯ−／２３　、！！７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色ａ度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること、（
４）発色色相が適切で複写機適性があること、＋５）　
Ｓ　／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充
分であること、（力有機溶剤に溶は易いこと、などであ
るが、現在これらを完全に満足するものは得られていな
い。

特に近年記録システムの要求の多様化に伴い、これらの
特性改良に対する研究が鋭意性われている。これらのう
ち青発色記録材料については特に（３）に関する要求が
特に強い。

従来から青〜青紫に発色する化合物としてジフェニルメ
タン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、フタリド
系化合物、ロイコメチレンブルー系化合物等が仰られて
いる。しかしこれらの化合物にはそれぞれ欠点がある。

たとえば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−ｔ−ジメチルアミノフタリド置部ち、クリスタルバイ
オレットラクトン）は発色が速く潰宵色を呈するが、発
色画像の耐光性が極めて不良である。ロイコメチレンブ
ルー系化合物である３、７−ビス（ジメチルアミノ）−
ｉｏ−ベンゾイルフェノチアジン（即ちベンゾイルロイ
コメチレンブルー）はその発色像は極めて優れた耐光性
を有するが、発色が非常に遅く有機顕色剤での発色性が
非常に悪い欠点がある。またフェニルインドリルアザフ
タリド系化合物として知られている３−（クージエテル
アミノーコーエトキシフェニル）　−、？−（／−エチ
ルーコーメチルインドール−３−イル）−μまたは７−
アザフタリドはカプセル化の時に使用する溶剤に対する
溶解性が不良でさらに自己発色性が強いという欠点を有
している。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐ　Ｋ　ａ　、置換基の極性、置換基の位置、混
用での結晶性溶解性の変化などの苛性に着目して、良好
な記録材料用素材及び記録材料の開発を追及してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色画家の安定性が良好でしかも
その他の具備すべき条件を満足した記録材料を提供する
ことである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料としてｐ−１１換
アミノフ工ニルインドリルアザフタリド誘導体を該電子
受容性化合物としてフェノール性水酸基を７ケ以上有す
る有機酸を使用することを特徴とする記録材料により達
成された。

本発明に係るｐ−ＩＲ侯アミノフェニルインドリルアザ
７タリド訪導体の中下記一般式（１）で表わされるもの
が好ましい。

上式中、ＲおよびＲ′は同一でも異なっていてもよくア
ルキル基を、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていても
よく、アルキル基またはアリール基をＹ、Ｙ’およびＺ
は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、置換アミノ基
またはアルコキシ基を表わす。

環Ａはピリジン環を表わす。

なお、アリール基は、フェニル基、ナフチル基または複
素芳香環基を表わし、これらは、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、
置換アミノ基、置換オキシカルボニル基または置換オキ
シスルホニル基等の置換基を有していてもよい。またア
ルキル基は飽和または不飽和のアルキル基またはシクロ
アルキル基を表わし、これらは、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子またはシアン基
等の置換基を有していてもよい。

上式中ＲまたはＲ′で表わされる置換基のうち炭素原子
数／〜ＩＱのアルキル基、アルコキシ基＃　キル、％　
、ハロゲン原子置換アルキル基およヒアリールオキシア
ルキル基が好ましく、Ｒ１で表わされる置換基のうち炭
素原子数／−／２のアリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基またはハロゲン原子を置換基として有してい
てもよいアルキル基および炭素原子ａｔ〜１０のアルキ
ル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を置換基として
有していてもよいフェニル基が好ましく、Ｒ２で表わさ
れる置換基のうち炭素原子数／〜ｔのアルキル基および
炭素原子数ｔ〜ＩＯのフェニル基が好ましく、Ｙ、Ｙ’
で表わされる置換基のうち水素原子、炭素原子数／−／
２のアルキル基、アシルオキシ基、置換アミノ基および
アルコキシ基が好ましく、Ｚで表わされる置換基のうち
、水素原子、炭素原子数／〜ｇのアルキル基およびアル
コキシ基が好ましい。環Ａは窒素原子がアザフタリド環
の弘位又は７位に位置するピリジン環が好ましく持に弘
位のピリジン環がカブリが少なく好ましい。

Ｒ，Ｒ’　、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２で表わされるｌｉｔ換基の
総炭素数の和が１以上のものが発色剤の有機溶剤への溶
解性が増加するので好ましい。これらの一部を例示する
と３−（弘−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）
−Ｊ−（／−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）−≠−又ｎ−７−アザフタリド、３−（ｔｔ−ジエチ
ルアミノ−Ｕ　−エトキシフェニル）−Ｊ−（／−エチ
ル−２−フェニルインドール−３−イル）−μ−又ｈ７
−７ザ７タリド、３−（≠−ジエチルアミノー２−エト
キシフェニル）−ｊ−（／−イソアミルーコーフェニル
インドール−３−イル）−ルー又は７−アザフタリド、
Ｊ−（ａ−ジエチルアミノ−！　−エトキシフェニル）
−ｊ−（／−β−エトキシェチルーコーメチルインドー
ル−３−イル）−≠−又は７−アザフタリド、３−（≠
−ジエチルアミノーλ−エトキシフェニル）−３−（／
−β−フェノキシエチルーコーメチルインドール−３−
イル）−≠−又は７−アザフタリド、３−（≠−ジブチ
ルアミノーコーエトキシフェニル）−Ｓ−（／−エチル
ーコーフェニルインドール−３−イル）−ルー又は−７
−アザフタリド、３−（弘−ジエテルアミノ−λ−エト
キシフェニル）−、？−（／−メチルーコーフェニルイ
ンドール−３−イル）−ルー又は−７−アザフタリド、
Ｊ−（ＩＩＬ−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルアミノ
ーーーエトキシフェニル）−Ｊ−（ｉ−エチル−２−フ
ェニルインドール−３−イル）−μ−又ｔ’！−７−ア
ザフタリド、Ｊ−（弘−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルア
ミノ一一−インアミルオキシフェニル）−３−（／−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−ルー又は−
７−アザフタリド、！−（ｕ−ジエチルアミンーーーエ
トキシフェニル）−３−（／−オクチルーコーメチルイ
ンドール−３−イル）−ルー又は−７−アザフタリド、
３−（ｔ、を−シエチルアミノーーーメチルフェニル）
　−ｊ　−（ｌ−エチルーコーメチルインドール−３−
イル）−μｍ又は−７−アザフタリド、３−（≠−Ｎ−
シクロヘキシルーＮ−エチルアミノ−λ−エトキシフェ
ニル）−Ｊ−（／−エチル−コーメチルインドールー３
−イル）−≠−又は−７−アザフタリド、３−（ｇ−Ｎ
−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−２−メチルフェニル）−
Ｊ−（ｔ−エチルーコーフェニルインドール−３−イル
）−参一又ハ−７−アザフタリド、３−（参−ジエチル
アミノフェニル）−ｊ−（／−エチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−μｍ又は−７−アザフタリド、
ｊ−（４ｔ−ジエチルアミノコ−エトキシフェニル）−
３−（／−へキシル−λ−メチルインドールー３−イル
）−≠−又は−７−アザフタリド、Ｊ−（ａ−ジエチル
アミン−λ−エトキシフェニル）　−３−（／−オクｆ
ルーーーフェニルイントール−３−イル）−ａ−又は−
７−アザ２タリド、ｊ−（ｌＩ−ジエチルアミノ一一一
エトキシ７工二ル）−ｊ−（／−エチルーコーメチルイ
ンドール−３−イル）−！又は乙−アザ７タリド、３−
（亭−ジエチルアミノーコーエトキシフェニル）−Ｊ−
（／−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−
！又はぶ−アザ７タリド、３−（ｌ−ジブチルアミノ−
コーエトキシフェニル）−３−（ｌ−エチルーーーフェ
ニルインドール−３−イル）−！又はｔ−アザフタリド
、Ｊ−（２，弘−ジエチルアミンフェノール）−ｊ（／
−エチルーコーメチルインドール−３−イル）−≠−又
は７−アザフタリド等があげられる。

本発明に係るｐ−置換アミノフェニルインドリルフタリ
ド誘導体のうち、その発色々相の点からｐ−置換アミノ
フェニルーコーフェニルインドリルー≠−又は−７−ア
ザフタリドが好ましい。

本発明に係る記録材料において用いられる電子受容性化
合物はフェノール注水酸基を７ケ以上有するものが好ま
しくサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、フェノール
樹脂等があげられる。

これらの中でサリチル酸誘導体との組合せが発色性、吸
収ピークが１７０−Ａλｏｎｍにある発色色相、発色画
像の耐光性の点から好ましい。フェノール誘導体の一部
を例示すれば弘−ターシャ１）　−メチルフェノール、
μｍフェニルフェノール、ｌ−ヒドロキシジフェノキシ
ド、α−ナフトール、β−ナフトニル、ヘキシル−弘−
ヒドロキシベンゾエート、Ｊ、Ｊ’−ジヒドロキシビフ
ェニール、λ、２−ビス（グーヒドロキシフェニル）ブ
ロノにン（ビスフェノールＡ）、弘、参′−イソビリデ
ンビス（＋２−メチルフェノール）、／、／−ビス−（
Ｊ−クロローダ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、／、／−ビス（３−クロロ−グーヒドロキシフェニル
）−λ−エチルブタン、≠、弘′−セカンダリ−イソオ
クチリデンジフェノール、≠−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノール、ダ、弘’　−５ｅｃ−７”チリデンジフェノー
ル、μ−ｐ−メチルフェニルフェノール、り、参′−イ
ンベンチリチンジフェノール、≠、≠′−メチルシクロ
ヘキシリチンジフェノール、り、参′−ジヒドロキシジ
フェニルサルファイド、７１μｍビス−（４Ｌ／−ヒド
ロキシクミル）ベンゼン、／、３−ビス−（ａ　／−ヒ
ドロキシクミル）ベンゼン、≠、μ′−チオビス（Ａ−
ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、μ＋　４
”−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ヒドロキノン
モノベンジルエーテル、弘−ヒドロキシベンゾフェノン
、コ、≠−ジヒドロキシベンゾフェノン、ポリビニルベ
ンジルオキシカルボニルフェノール、ｕ、ｔＬｔ、μ′
−トリヒドロキシベンゾフェノン、２．２’　　、４Ｌ
、ｌ−テトラヒドロキシベンゾフェノン、≠−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、弘−ヒドロキシ安息香酸メチル、
コ、μ、４ｔ′−トリヒドロキシジフェニルスルホン、
／、ｊ−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルはンタン、／、
Ｇ−ビスーｐ−ヒドロキシフェノキシヘキサン、弘−ヒ
ドロキシ安息香酸トリル、弘−ヒ）”　Ｏキ’／　安息
香ｔｅａ−フェニルベンジルエステル、弘−ヒドロキシ
安息香酸フェニルプロピル、≠−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチル、≠−ヒドロキシ安息ｔ５ｔ−ｐ−クロロベン
ジル、弘−ヒドロキシ安息香Ｍ−ｐ−メトキシベンジル
、≠−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、≠−ヒド
ロキ’／安息香ｍ　−ｍ　−クロロベンジルエステル、
弘−ヒトロキシ安息香Ｖβ−７エネチルエステル、≠−
ヒドロキシーλ′、μ′−ジメチルジフェニルスルホン
、β−フエネチルオルセｌＪ＄−ト、シンナミルオリセ
リネート、オルセリンｔＲ−ｏ−クロロフェノキシエチ
ルエステル、０−エチルフェノキシエチルオルセリネー
ト、ｏ−フェニルフェノキシエチルオルセリネート、ｍ
−フェニルフェノキシエチルオルセリネート、２１弘−
ジヒドロキシ安息香酸−β−ｊ’−ｔ−−ｔ’チルーグ
′−ヒドロキシフェノキシエチルエステル、１−ｔ−−
７’チル−μｍｐ−ヒドロキシフェニルスルホニルオキ
シベンゼン、ｅ−Ｎ−ベンジルスルファモイルフェノー
ル、コ、≠−ジヒドロキシ安息香Ｉｎ　−ｐ　−メチル
ベンジルエステル、２．≠−ジヒドロキシ安息香ｖ−β
−フェノキシエチルエステル、２゜≠−ジヒドロキシー
６−メチル安息香ｍ−＜ンジルエステル、ヒス−グーヒ
ドロキシフェニル酢酸メチル、ジトリルチオウレア、≠
＋μ′−ジアセチルジフェニルチオウレア、等がありフ
ェノール樹脂の一部を例示すればｐ−置換フエノールホ
ルムアルデヒド樹ｔｌＪｐ−［１換フエノールアセチレ
ン樹脂、等があげられる。サリチル酸誘導体としては炭
素原子数７３以上のモノまたはジ置換サリチル酸誘導体
およびその金属塩が詩に好ましい。サリチル酸誘導体の
Ｉｉ１換基としては炭素数ｌ〜／λのアルキル基、炭素
数７〜コ０のアラルモル基、Ｐ素数／−２０の置換基を
有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子等がある
。一部を例示すれば３−フェニルサリチル酸、３−シク
ロヘキシルサリチル酸、３．ｊ−ジ−ターシャリブチル
サリチル酸、３．！−ジードデンルサリチル曖、３−メ
チル−よ−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−よ−（
α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、Ｊ　、　ｊ−
ジー（α−メチルベンジル）サリチル（４，３，ｊ−ジ
シクロへキシルサリチル酸、≠−ドデシルオキシサリチ
ル酸、≠−オクタデシルオキシサリチル酸、μｍベンジ
ルオキシサリチル酸、≠−β−フェネチルオキシサリチ
ル酸、≠−β−フェノキシエトキシサリチルｌ’ｆｆ、
４’−（４’−フェノキシブトキシ）サリチル酸、ｊ−
（ｐ’　−α′−メチルベンジルーｐ−α−メチルベン
ジル）サリチル酸、ｊ−α−メチル−μ′−フェニルベ
ジルサリチル酸、グーβ−ｐ−）リルオキシエトキシサ
リチル酸、ｌ−β−ｐ−メトキシエトキシサリチル酸、
弘−β−ｐ−プチルフエノキシエトキシサリチル酸、等
およびこれらの金属塩（ｇＡＪえば、亜鉛塩、アルミニ
ウム塩、カルシウム塩等）があげられる。

これらは単独または混合して用いられる。

本発明に係る記録材料は特定の電子供与性無色染料と成
子受容性化合物の組合せからなるものであり、発色した
色素は既存の発色剤から生じた色素に比較して著しく安
定で、長時間の光照射、加熱、興醒によってもほとんど
変褪色を起こさないので、記録の長期保存という観点で
特に有利である。

本発明に係る記録材料において、ｐ−６ｍアミノフェニ
ルインドリルアザフタリドは既によく知られているトリ
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物
、フェッチアジ／系化合物、インドリル７タリド系化合
物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系
化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化
合物、スピロピラン系化合物など各種の化合物と併用し
て記録材料を組み立てることもできる。

その際好ましく￥′ｉ本発明の無色染料が１０％以上に
なるように使用されることが特性改良の点から望まれる
。

これらの無色染ｔ＋及び電子受容性化合物を記録材料に
適用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられ
る。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２．ｊ。

ｊ　、’１７０号、同λ、！Ｏｊ、１７７／号、同一。

に０６．≠ｔり号、同２．ｊ弘ｒ　、ｊ４＆号、同２．
７／コ、ｊＯ７号、同２　、７３０　、μ３Ａ号、同第
２，７３０．グｊ７号、同３１０ｊ４ｔＯ弘号、同第３
．＋ｉｒ、ｓｓｏ号、同４ｃＯ１００３１号などの先行
特許などに記載されているように種々の形態をとりうる
。最も一般的には電子供与性無色染料および電子受容性
化合物を別々に含有する少なくとも一対のシートから成
るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜１００　
、≠５７号、同コ、１００．弘ｊｒ号に記載された親水
性コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、
英国特許１６７．７２７号、同りｊＯ，≠ｔ３号、同り
？り、コ乙弘号、同ｌ。

Ｏり／、０７を号などに記載された界面重合法あるいは
米国特許３１０３≠Ｑμに記載された手法、などがある
。カプセル壁材としては含酸樹脂系の壁材が好ましく例
えばポリウレタン系、ポリウレア系および／またはメラ
ミン樹脂系が好ましい。

−投には、電子供与性無色染ｆ＋を単独又は混合して、
溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、
アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル
、塩素化パラフィンなどの合成油二木綿油、ヒマシ油な
どの植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混会物など
）Ｋ溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後
、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙
などの支持体に塗布することに発色剤シートをうる。

支持体としては中性紙が特に好ましい。

本発明の電子供与性無色染料の組み合せはアルキル化ナ
フタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニ
ルアルカｙ等の会成オイルに対して良い溶解性を有する
ので、溶解性の低いパラフィン系オイル等が併用できる
利点がある。

マイクロカプセル中には電子供与性無色染料の他に、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として加えても何ら
差支えない。特に使用前のカプセル内の電子供与性無色
染料の安定性およびカプセルの着色等を改良する点から
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、とンクートアミ
ン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、
アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を添加
することが好ましい。

電子受容性化合物は単独又は混合しであるいは他の電子
受容性化合物と共に、スチレンブタジェンラテックス、
ポリビニールアルコールの如キバインクー中に分散させ
、後述する顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂
コーテツド紙などの支持体に塗布することにより囮色剤
シートを得る。

電子供与性無色染料および成子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３
μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、一般にＯ０！ないしＩＯ％程度の濃度の水溶性高分
子水溶液が用いられ、分散はボールミル、サンドミル、
横型サンドミル、アトライタ、コロイドミル等を用いて
行われる。

便用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比でｌ：ＩＯからｌ：ｌの間が好ましく、さら
にはｌ：ｊからコニ３の間が詩に好筐しい。その際、脂
肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジフェニルアミン、
ペンツアミド、カルバゾールなどのような含窒素有機化
置物またはコ。

３−ジ−ｍ−トリルブタン、０−フルオロベ／ゾイルデ
ュレ／、クロロベンゾイルメシチレン、≠。

弘′−ジメチルビフェニル、あるいはジメチルイソフタ
レート、ジフェニルフタレート、ジメチルテレフタレー
ト、メタクリロキシビフェニルなどのようなカルボン酸
エステル、あるいはポリエーテル化合物たとえばジ−ｍ
−トリオキシエタン、β−フェノキシエトキシアニソー
ル、ｌ−フェノキシ−λ−ｐ−エチルフェノキシエタン
、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシメタ
ン、／−２’−メチルフェノキシーコー“−エチルフェ
ノキシエタン、ｌ−トリルオキシ−２−ｐ−メチルフェ
ノキシエタン、ｌ、２−ジフェノキシエタン、／。

ｌ−ジフェノキシブタン、ビス−β−（ｐ＝エトキシフ
ェノキシ）エチルエーテル、／−７二ノキシーＪ−ｐ−
クロロフェノキシエタン、／−２’−メチルフェノキシ
−２−≠“−エチルオキシフェノキシエタン、／−１−
メチルフェノキシ−λ−ダ“−フルオロフェノキシエタ
ンなど融点７ｚ　’Ｃ〜／３００Ｃの化合物を併用する
ことが好ましい。これらは無色染料と同時又は電子受容
性化合物と同時に微分散して用いられる。特に無色染料
と同時に分散することがカブリ防止の点から好ましい。

これらの使用量は、電子受容性化合物に対し、２０％以
上３００％以下の重量比で添加され、待に≠ＯＳ以上／
１０チ以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って一般には、発色に直接寄
与する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワッ
クス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、纏電剤、螢
光染料、界面活性剤などの添刀口剤が支持体上に塗布さ
れ、記録材料が構成されることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリカ
、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素
−ホルマリンフィラー、ポリエチレンノミ−テイクル、
セルロースフィラー等粒径０．／ないし／ｊμのものか
ら選ばれる。ワックス類としては、ノミラフインワック
ス、カルボキシ変性パラフィンワックス、カウナバロウ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、とドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プラスチックシート、
ポリエチラミ不−ト上質紙あるいは中性紙上に２〜１０
Ｓ’／ｍ２程度塗布される。

更に塗布鳩懺面にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤とか
らなる０、２〜２μ程度の保護層を設け、耐性を向上さ
せることもできる。

感熱紙に用いる場合には史に又０ＬＳ２２２ｒ３１／号
、同２／１０１ｒｊｌｌ、特公昭７ｌ−２０ｉａ２など
に記載されている撞々の態様をとりうる。あるいは記録
に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延押などの操
作を加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭≠ターツノ３４ｔμ号、同ｔ
ｏ−ｔａｒり３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、本発明のフルオラン誘導体を主
体とする塩基性染料および電子受容性化合物をバインダ
ーと共に分散した塗液を紙などの支持体に塗布するか、
支持体に導電物質を塗布して導′Ｐｊ層を形成し、その
上に、無色染料；電子受容性物質およびバインダーを分
散した塗液を塗布することによって本発明の通電感熱紙
は製造される。なお、先に述べた熱可融注物５ｉを併用
して、感度を向上させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭！７−／７り１３６などに記
載の方法によって製造きれる。一般に沃臭化銀、臭化銀
、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾインｇｊ４体
、ベンゾフェノン誘導体などの光重８開始剤と多官能モ
ノマーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色
染料および場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン
、ポリウレアなどの含酸樹脂壁がカプセル中に封入され
る。像露光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色
剤と接触させて着色させるものである。

本発明に係る電子供与性無色染料は、既知の方法により
合成される。たとえば、対応するベンゾイル安息香酸と
インドールとを、あるいは対応するカルボキシベンゾイ
ルインドールとアニリン誘導体とを無水酢酸、オキシ塩
化リンなどの縮合剤の存在下で、必要ならばクロロホル
ム、トルエン、塩化ベンゼンなどの揮発性有機不活性溶
剤を用い、３０〜／３００Ｃの反応温度で／〜１０時間
反応させてから、反応物を氷水中または冷希塩酸中に入
れ縮合剤を加水分解後、上記揮発性有機不活性溶剤を加
え、さらに水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性とし、
生成する色素を溶剤中に移行させ、この溶剤を減圧下で
留去させることにより得られる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。

実施例１−≠ ■　発色剤シートの調製 第１表に示した電子供与性無色染料１２をアルキル化ナ
フタレンＪＯｆｆに溶解させた。この溶液をゼラチン６
２とアラビヤゴム≠１を溶解した水！０２中に激しく攪
拌しながら加えて乳化し、直径ｌμ〜１０μの油滴とし
た後、水２よ０？を加え念。酢酸を少量づつ加えてｐＨ
を約μにしてコアセルベーションを生起させ、油滴のま
わりにゼラチンとアラビヤゴムの壁をつくり、ホルマリ
ンを７ＪＯえてからｐＨをりにあけ、壁を硬化した。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得た。

■　顕色剤シートのｇ’ｓ 第１表に示しｆＣ電子受容性化合物コθ２を！チボリビ
ニルアルコール水溶ｅ、２００　Ｓ’に分ｔ？ｌ、さら
にカオリン（ジョーシアカオリン）ｕＯｆ’！ｉ添加し
てよく分散させ、墜液とした。得られた塗液を紙に塗布
乾燥し顕色剤シートを得た。

このようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や＃撃を加えると瞬間的に青色の印像が得
られた。この像の耐光性試験の結果をＭｆＪ／表に示す
。

比較例／−２ 実施例／の電子供与性無色染料および電子受容性化合物
を第１表に示した化合物に変え実施例／と同様にして発
色剤シートと顕色剤シートを得た。

実施例１と同様にして発色させ耐光性試論を行った。結
果を第１表に示す。

〔発色体耐光性試験〕

発色体に３２０００ルクスの光を７０時間照射し、照射
前後の発色濃度を比べ残存率を求めた。

第１表の結果より本発明の記録材料が明らかに耐光性に
侵れていることがわかる。

実施例ｊ ■発色剤シートのｌ整 ポリビニルはンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社Ｌ　ＶＥＲ５Ａ、Ｔ’１．ｚｏｏ、
平均分子ｔｔｏｏ、ｏｏｏ＞ｓ部を約ｒｏ　　０ｃの熱
水り３部に攪拌しながら添加し溶解した。約３０分間で
溶解した後冷却する。水溶液のｐＨｆ′ｉ２〜３であり
、これに２０重量％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐ
Ｈμ、Ｏとした。一方３．ｊ％の３−（≠−Ｎ−イソア
ミルアミノーＪ−イアアミルオキシフェニル）−３−（
／−エチルーコーメチルーコーメチルーインドール−３
−イル）−μｍ又は−７−アザフタリドを溶解したジイ
ソプロピルナフタレ７７００部を前記ポリビニルベンゼ
ンスルホン酸の一部ナトリウム塩のｊ％水溶液１００部
に乳化分散して平均直径≠。

ｊμの粒子サイズをもて乳化液を得た。別に、メラミン
を部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液／／部、水３
０部をｔｏ　０ｃに加熱攪拌して３０分後に透明なメラ
ミンとホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデヒ
ド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合水溶液のｐ
Ｈはｊ−４であった。以下このメラミンとホルムアルデ
ヒドおよびメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混
合水溶液を初期縮合物溶液と称する。上記の方法で得た
初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混合し、攪拌しなか
ら３．を重量−の塩酸溶液にてｐＨをｔ。

Ｏに調節し、液＠をＡｊ　ｏＣに上げ３４０分攪拌し続
けた。このカプセル液を室温まで冷却し２０重量％の水
酸化ナトリウムでｐＨり、Ｏに調節した。

このカプセル分散液に対して１０重ｉ％ポリビニルアル
コール水溶液２００部及びデンプン粒子３０部添加し水
を加えて固型分濃度コＯ％に調整し発色剤含有マイクロ
カプセル塗布液をｒＡ整した。

この塗布液をｊ　ＯＳ’　／　ｍ　２の原紙にｊ　ｔ　
／　ｍ　２の固形分が塗布されるようにエアナイフコー
ターにて塗布、乾燥し発色剤含有マイクロカプセルシー
トを得た。

■顕色剤シートの調製 ３、ｒ−ジーα−メチルベンジルサルチル収亜鉛ＩＯ部
を７−イツプロビルフエニルーλ−フェニルエタン２０
部に加えりｏ　’Ｃで加熱溶解した。

これを、２％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０！　
クラレ製）水溶液５０部中に添加し、更に界面活性剤と
して１０％スルホコハク酸ソーダ水溶液を０．１部加え
ホモジナイザーにて乳化物の平均粒径が３μになるよう
に乳化液を調製した。

次に、炭酸カルシウム♂０都、酸化亜鉛−０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム／Ｍと水２００物をケチイーミル
を用いた分散液を１ｌＡ４し、上記乳化液を混合した後
頁に、バインダーとして、７０％ＰＶＡ−１１０（クラ
レ製）水溶液７００部とカルホキシｆ注ＳＢＲラテネク
ス（ＳＮ−３０≠、住友ノーガタツクスｇ）　ｌｏ部（
固形分として）を添加し固形分ｄ！に１γが２０％にな
るように加水し調製し、塗液（Ａ）を得た。

次に３．ｊ−ジーα−メチルベンジルサルチル改亜鉛ｌ
Ｏ部、炭酸カルシウム１０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム／部と水２６ＱＱ部を用い、サン
ドグラインダーにて平均粒径３μになるように均一に分
散した。

得られた分散液に１０％ＰＶＡ−／１０（クラン′！Ａ
）水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス（
ＳＮ−３ｏ≠　住友ノーガタックス製）７０部（固形分
として）を添加し、固形分濃度が２０優になるように加
少調整し、塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を３−よ−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸亜鉛換算でに／Ｂ＝ｚ。

／ｊｏに混合して、ｊ　Ｏｔ　／　＠　２の原紙に１．
０？　／　ｍ　２の固形分が塗布されるようにエアーナ
イフコーターにて塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。

実施例／と同様にして発色させると青色の印像が得られ
た。この像は濃度が高く耐光性、耐熱性に丁ぐれていた
。

実施例６ Ｊ−（ｅ−ジエチルアミノーコーエトキシフェニル）−
３−（／−エテル−２−フェニルインドール−３−イル
）−≠−又は−７−アザフタリド３０部を１３０部の７
０％ポリビニルアルコール水溶液および７０部の水とボ
゛−ルミルを用いて１２時ＩＪｊ混会粉砕し分散液を調
整した。粉砕後の粒径は約／、！ミクロンであった。（
成分Ａ）他方３０部のグーβ−（ｐ−メトキシフェノキ
シ）エトキシサリチル酸亜鉛、３０部の２−ベンジルオ
キシナフタレ７７５０部の１０％ポリビニルアルコール
水溶液、および１１部の水とサンドミルを用いて混合粉
砕し分散液を調整した。粉砕後の不溶物の粒径は約−ミ
クロンであった。（成分Ｂ） 次に５部の成分Ａと≠Ｏ部の成分Ｂを混合し、紙に塗布
し乾燥することによって感熱紙が得られた。

この感熱紙は熱インなどで加熱すると青く発色した。得
られた色像は光に対して非常に安定で画像を紫外線ラン
プで７時間照射しても、色相、濃度ともほとんど変化し
なかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該無色染料としてｐ−置
   換アミノフェニルインドリルアザフタリド誘導体を、該
   電子受容性化合物としてフェノール性水酸基を１ケ以上
   有する有機酸を使用することを特徴とする記録材料。