JPS60224582A - 発色性記録材料 - Google Patents
発色性記録材料Info
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- JPS60224582A JPS60224582A JP59080734A JP8073484A JPS60224582A JP S60224582 A JPS60224582 A JP S60224582A JP 59080734 A JP59080734 A JP 59080734A JP 8073484 A JP8073484 A JP 8073484A JP S60224582 A JPS60224582 A JP S60224582A
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- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は青紫色乃至は赤紫色に発色する新規なアザフタ
リド化合物を発色剤として含有する感圧複写紙あるいけ
感熱記録紙等の記録材料に関するものである− ［従来の技術と発明が解決りようとする問題］従来から
青〜青紫に発色する化合物としてジフェニルメタン系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、フタリド化合物、
ロイコメチレンブルー系化合物等が知られている。Ｌか
しこれらの化合物にはそれぞれ欠点がある。すなわちジ
フェニールメタン系化合物の１つである４％４′−ビス
（ジメチルアミノ）ベンズヒドロール（即ちミヒラーズ
ヒドロール）は発色前の化合物自身の安定性に著シく劣
り、又顕色剤としてフェノールホルマリン樹脂などの有
機物質を使用１−た場合発色性が悪く、発色像の耐光性
も不良である。トリフェニルメタン系化合物の１つであ
る４、４′、４１−トリス（ジメチルアミノ）トリフェ
ニルメタン（即ちロイコクリスタルバイオレット）は発
色前の化合物自身が不安定で着色１７やすい。フタリド
系化合物の１つである３、３−ビス−（Ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド（即ちク
リスタルバイオレットラクトン、ＣＶＬ ）は発色が速
く濃い背紫色を呈するが発色像の耐光性が不良である。
リド化合物を発色剤として含有する感圧複写紙あるいけ
感熱記録紙等の記録材料に関するものである− ［従来の技術と発明が解決りようとする問題］従来から
青〜青紫に発色する化合物としてジフェニルメタン系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、フタリド化合物、
ロイコメチレンブルー系化合物等が知られている。Ｌか
しこれらの化合物にはそれぞれ欠点がある。すなわちジ
フェニールメタン系化合物の１つである４％４′−ビス
（ジメチルアミノ）ベンズヒドロール（即ちミヒラーズ
ヒドロール）は発色前の化合物自身の安定性に著シく劣
り、又顕色剤としてフェノールホルマリン樹脂などの有
機物質を使用１−た場合発色性が悪く、発色像の耐光性
も不良である。トリフェニルメタン系化合物の１つであ
る４、４′、４１−トリス（ジメチルアミノ）トリフェ
ニルメタン（即ちロイコクリスタルバイオレット）は発
色前の化合物自身が不安定で着色１７やすい。フタリド
系化合物の１つである３、３−ビス−（Ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド（即ちク
リスタルバイオレットラクトン、ＣＶＬ ）は発色が速
く濃い背紫色を呈するが発色像の耐光性が不良である。
又ロイコメチレンブルー系化合物の１つである３、７−
ビス（ジメチルアミノ）１ｏ−ベンゾイルフェノチアジ
ン（即ちベンゾイルロイコメチレンブルー、ＢＬＭＢ
）はその発色像は極めて優れた耐光性を有するが発色が
非常圧遅く、有機顕色剤での発色性が非常に悪いなどの
欠点がある。
ビス（ジメチルアミノ）１ｏ−ベンゾイルフェノチアジ
ン（即ちベンゾイルロイコメチレンブルー、ＢＬＭＢ
）はその発色像は極めて優れた耐光性を有するが発色が
非常圧遅く、有機顕色剤での発色性が非常に悪いなどの
欠点がある。
赤〜赤紫色に発色する化合物としてはフルオラン系化合
物が知られているが耐光性が不良である。
物が知られているが耐光性が不良である。
又、本発明の一般式（１）と類似の化合物として５−（
ａ−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−（
１−エチル−２−メチルインドール−５−イル）−４−
アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチル
インドール−３−・イル）−４−アザフタリドなどが知
られているがいずれも溶解性が不良でマイクロカプセル
化時あるいは感熱紙製造時に発色してしまういわゆる自
己発色性が強いという欠点を有している、 「問題点を解決するだめの手段」 本発明の新規なアザフタリド化合物はこれらの欠点を無
くしたものであり、感圧複写紙、感熱記録紙用発色剤と
して極めて価値の高いものである、即ち、本発明は、一
般式 ル基、シクロヘキシル基を示す、、Ｘ、Ｙけ一方が−Ｃ
Ｈ−を他方が−Ｎ＝を示す。以下同記号は同じものを意
味する。）で表わされるアザフタリド化合物を発色剤と
して含有する発色性記録材料に係るものである。
ａ−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−（
１−エチル−２−メチルインドール−５−イル）−４−
アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチル
インドール−３−・イル）−４−アザフタリドなどが知
られているがいずれも溶解性が不良でマイクロカプセル
化時あるいは感熱紙製造時に発色してしまういわゆる自
己発色性が強いという欠点を有している、 「問題点を解決するだめの手段」 本発明の新規なアザフタリド化合物はこれらの欠点を無
くしたものであり、感圧複写紙、感熱記録紙用発色剤と
して極めて価値の高いものである、即ち、本発明は、一
般式 ル基、シクロヘキシル基を示す、、Ｘ、Ｙけ一方が−Ｃ
Ｈ−を他方が−Ｎ＝を示す。以下同記号は同じものを意
味する。）で表わされるアザフタリド化合物を発色剤と
して含有する発色性記録材料に係るものである。
一般式（１）で表わされるアザフタリド化合物は本発明
者らが新規和合成したものであり、それ自体殆んど無色
の化合物であるが有機溶剤に極めて良く溶け、活性白土
、酸性白土、アタパルガイドクレー、ベントナイト、カ
オリン等の活性粘土物質、又はフェノール、クレゾール
、ナフトール、４．４１−イングロピリデンジフェノー
ル（ビスフェノール人）、ヒドロキシ安息香酸メチル、
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４．４’−ジヒドロキシ
ジフェニールスルホン、４−ヒドロキシ−４１−メチル
ジフェニールスルホン、サリチル酸金属塩、フェノール
ホルマリン樹脂等の有機酸性物質と葉色する性質を有す
る。
者らが新規和合成したものであり、それ自体殆んど無色
の化合物であるが有機溶剤に極めて良く溶け、活性白土
、酸性白土、アタパルガイドクレー、ベントナイト、カ
オリン等の活性粘土物質、又はフェノール、クレゾール
、ナフトール、４．４１−イングロピリデンジフェノー
ル（ビスフェノール人）、ヒドロキシ安息香酸メチル、
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４．４’−ジヒドロキシ
ジフェニールスルホン、４−ヒドロキシ−４１−メチル
ジフェニールスルホン、サリチル酸金属塩、フェノール
ホルマリン樹脂等の有機酸性物質と葉色する性質を有す
る。
本発明の新規なアザフタリド化合物は単独でも２種以上
を混合しても良くさらに公知の発色剤を１種又はそれ以
上を混合して使用する事も出来る。
を混合しても良くさらに公知の発色剤を１種又はそれ以
上を混合して使用する事も出来る。
混合して用い得る発色剤としては例えば５．３−（ビス
−アミノフェニル）フタリド、３．Ｓ−（ビス−インド
リル）フタリド、５−アミノフルオラン、２．６−ジア
ミツフルオラン、ロイコオーラミン、スピロピラン、ト
リアリールメタン、フェノキサジン、フェノチアジン、
クロメノピラゾール、クロメノインドール等を挙げる事
が出来る。
−アミノフェニル）フタリド、３．Ｓ−（ビス−インド
リル）フタリド、５−アミノフルオラン、２．６−ジア
ミツフルオラン、ロイコオーラミン、スピロピラン、ト
リアリールメタン、フェノキサジン、フェノチアジン、
クロメノピラゾール、クロメノインドール等を挙げる事
が出来る。
感圧複写紙製造時発色剤を溶解する溶剤と１−てはアル
キルナフタレン、ジアリールエタン、水素化ターフェニ
ル、アルキルビフェニルその他ノ溶剤を使用する事が出
来る７これらの溶剤に溶解された発色剤は乳化あるいは
カプセル化して紙に塗布される。カプセル化法としては
コアセルベーシーン法、界面重合法を採用する事が出来
る。感熱記録紙は発色剤と有機顕色剤を粉砕後バインダ
ーとともに紙又はフィルムの上に塗布される７通常感度
向上剤として種々の低融点化合物例えばワックス類、ア
ミド、エステル、エーテル、スルホンアミド、アミン類
が使用されるが本発明の感熱記録紙に於ても有効に使用
する事が出来る。
キルナフタレン、ジアリールエタン、水素化ターフェニ
ル、アルキルビフェニルその他ノ溶剤を使用する事が出
来る７これらの溶剤に溶解された発色剤は乳化あるいは
カプセル化して紙に塗布される。カプセル化法としては
コアセルベーシーン法、界面重合法を採用する事が出来
る。感熱記録紙は発色剤と有機顕色剤を粉砕後バインダ
ーとともに紙又はフィルムの上に塗布される７通常感度
向上剤として種々の低融点化合物例えばワックス類、ア
ミド、エステル、エーテル、スルホンアミド、アミン類
が使用されるが本発明の感熱記録紙に於ても有効に使用
する事が出来る。
「発明の作用・効果」
次に本発明の新規なアザフタリド化合物の優れた諸性質
を明らか圧する為、本発明化合物（Ａ）、 ＣＢ）、（
Ｃ）、 （Ｄ）、（ト）、（ト）、（Ｇ）、類似構造を
有する（イ）、α）及び一般に良く用いられる青色発色
剤クリスタルバイオレットラクトン（乃の比較試験結果
を示す。
を明らか圧する為、本発明化合物（Ａ）、 ＣＢ）、（
Ｃ）、 （Ｄ）、（ト）、（ト）、（Ｇ）、類似構造を
有する（イ）、α）及び一般に良く用いられる青色発色
剤クリスタルバイオレットラクトン（乃の比較試験結果
を示す。
（Ａ）３−（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニ
ル）−ｓ−（１−１ｓｏ−ペンチルー２−メチルインド
ール−５−イル）−４−アザフタリド（Ｂ）３−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−
ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド（Ｃ３ｓ−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−３−（１−１６０−ペンチルー２
−メチルインドール−５−イル）−４−アザフタリド■
）３−（ａ−ジエチルアミノ−２−ｎ−プロポキシフェ
ニル）−ｓ−（１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド（６）３−（４−ジ
エチルアミノ−２−１（（０−ペンチルオキシフェニル
）−３−（１−ｎ−ペンチルー２−メチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド（Ｆ′）３−（ａ−ジエ
チルアミノ−２−ｎ−へキシルオキシフェニル）−３−
（１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル
）−４−アザフタリド（Ｇ） ５．３−ビス（１−ｎ−
ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−ア
ザフタリド ＠５−（ａ−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）
−ｓ−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）−４−アザフタリド α）３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール
−３（ηクリスタルバレオレットラクトン ＣＨ，”′ＣＨ。
ル）−ｓ−（１−１ｓｏ−ペンチルー２−メチルインド
ール−５−イル）−４−アザフタリド（Ｂ）３−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−
ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド（Ｃ３ｓ−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−３−（１−１６０−ペンチルー２
−メチルインドール−５−イル）−４−アザフタリド■
）３−（ａ−ジエチルアミノ−２−ｎ−プロポキシフェ
ニル）−ｓ−（１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド（６）３−（４−ジ
エチルアミノ−２−１（（０−ペンチルオキシフェニル
）−３−（１−ｎ−ペンチルー２−メチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド（Ｆ′）３−（ａ−ジエ
チルアミノ−２−ｎ−へキシルオキシフェニル）−３−
（１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル
）−４−アザフタリド（Ｇ） ５．３−ビス（１−ｎ−
ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−ア
ザフタリド ＠５−（ａ−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）
−ｓ−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）−４−アザフタリド α）３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール
−３（ηクリスタルバレオレットラクトン ＣＨ，”′ＣＨ。
１、感圧記録紙用溶剤に対する溶解度の比較化合物（Ａ
）〜（Ｊ′）のＫＭＣ１１！； （県別化学製アルキル
ナフタレン系感圧複写紙用溶剤）Ｋ対する２５°Ｃでの
溶解度を測定ｌ−だ処決の通りであった。
）〜（Ｊ′）のＫＭＣ１１！； （県別化学製アルキル
ナフタレン系感圧複写紙用溶剤）Ｋ対する２５°Ｃでの
溶解度を測定ｌ−だ処決の通りであった。
上記の如く本発明のアザフタリド化合物は感圧複写紙用
溶剤に対する溶解度が良く感圧複写紙の製造に当って有
利である。
溶剤に対する溶解度が良く感圧複写紙の製造に当って有
利である。
２、発色像の耐光性の比較
化合物（萄〜（ト）及び（Ｊ’）各７９をＫＭＣ−１１
３９５ｗ１に溶解後、後述の製造例１の方法によりマイ
クロカプセル化し、紙にコーティングして上用紙を得た
。発色剤の塗布量け０・１５ ｑ ／ｌｒｉ“であった
。これらの上用紙をフェノールホルマリン樹脂を塗布し
た下用紙と重ね合せて発色させ、発色像に太陽光を６．
１８時間照射したのち反射濃度を測定した。
３９５ｗ１に溶解後、後述の製造例１の方法によりマイ
クロカプセル化し、紙にコーティングして上用紙を得た
。発色剤の塗布量け０・１５ ｑ ／ｌｒｉ“であった
。これらの上用紙をフェノールホルマリン樹脂を塗布し
た下用紙と重ね合せて発色させ、発色像に太陽光を６．
１８時間照射したのち反射濃度を測定した。
なお反射濃度はマクベスＲＤ−５１４反射濃度計（マク
ベス社製）によし）測定し、フィルターはラツテンナ２
５を使用１．九− 結果は次表の通りであった。
ベス社製）によし）測定し、フィルターはラツテンナ２
５を使用１．九− 結果は次表の通りであった。
上記の如く（Ａ）〜（ト）の新規なアザフタリド化合物
耐光性が極めてすぐれている事を示すものである。
耐光性が極めてすぐれている事を示すものである。
３、自己発色性の比較
（希酸水溶液に溶解して発色する度合）化合物（Ａ）〜
（１）の３チトルエン溶液１５鯵ＩＫ １５ ％酢酸水
溶液１０ｍ１を加え１分間激しく振とり後静置して希酢
酸層の着色度合を島津分光光度計ＵＶ−２５０を使用し
て測定１．た。（測定波畏はそれぞれの化合物の入ｒｍ
ｘ ） ※得られた希酢酸層を１５嗟酢酸水溶液で１０倍に希釈
して測定した値 上記の如く（Ａ）〜（Ｇ）の新規なアザフタリド化合物
はペンチル基を有する為公知のアザフタリド化合物に比
べ希酸水溶液による着色が極めて少なかつた。これは本
発明の化合物を用いて感圧複写紙を製造する場合、マイ
クロカプセル死時ＰＨ調整のだめの酸による発色が極め
て少ない事を示すものである。又感熱記録紙を製造する
場合にもビスフェノ−ＶＡ等の有機顕色剤と混合する時
自然発色（カブリ）が少く白い紙が得られるということ
を示すものである。
（１）の３チトルエン溶液１５鯵ＩＫ １５ ％酢酸水
溶液１０ｍ１を加え１分間激しく振とり後静置して希酢
酸層の着色度合を島津分光光度計ＵＶ−２５０を使用し
て測定１．た。（測定波畏はそれぞれの化合物の入ｒｍ
ｘ ） ※得られた希酢酸層を１５嗟酢酸水溶液で１０倍に希釈
して測定した値 上記の如く（Ａ）〜（Ｇ）の新規なアザフタリド化合物
はペンチル基を有する為公知のアザフタリド化合物に比
べ希酸水溶液による着色が極めて少なかつた。これは本
発明の化合物を用いて感圧複写紙を製造する場合、マイ
クロカプセル死時ＰＨ調整のだめの酸による発色が極め
て少ない事を示すものである。又感熱記録紙を製造する
場合にもビスフェノ−ＶＡ等の有機顕色剤と混合する時
自然発色（カブリ）が少く白い紙が得られるということ
を示すものである。
「実施例」
本発明の一般式（１）で表わされる新規なアザフタリド
化合物（Ｉａ）、（Ｉｔ））は下記のルートにより合成
する事が出来る、 （Ｉ） （璽） （ｌａ） ５ （ＩＶ） （Ｉｔ）） すなわち、一般式（Ｉ）で表わされるピリジンカルボン
酸誘導体１・０モルと一般式（置）で表わされるｍ−ジ
エチルアミノフェノール誘導体１・０モル又は、一般式
（ＩＶ）で表わされる１−ペンチルー２−メチルインド
ールトロモルを濃硫酸、無水酢酸、ボＩＪ ＩＪン酸等
の脱水縮合剤の存在下に１０″Ｃ〜１００°Ｃ位の温度
で反応させる７ ここで使用されるピリジンカルボン酸誘導体（１）は無
水キノリン酸と一般式（■）で表わされるインドール誘
導体とをベンゼン、トルエン、テトラクロルエタン、ク
ロルベンゼン、ニトロベンゼンなどの有機溶剤中で反応
させるか、又は塩化アルミニウム、塩化亜鉛などのフリ
ーデルクラフッ触媒を用いて反応させる事によって得ら
れる。
化合物（Ｉａ）、（Ｉｔ））は下記のルートにより合成
する事が出来る、 （Ｉ） （璽） （ｌａ） ５ （ＩＶ） （Ｉｔ）） すなわち、一般式（Ｉ）で表わされるピリジンカルボン
酸誘導体１・０モルと一般式（置）で表わされるｍ−ジ
エチルアミノフェノール誘導体１・０モル又は、一般式
（ＩＶ）で表わされる１−ペンチルー２−メチルインド
ールトロモルを濃硫酸、無水酢酸、ボＩＪ ＩＪン酸等
の脱水縮合剤の存在下に１０″Ｃ〜１００°Ｃ位の温度
で反応させる７ ここで使用されるピリジンカルボン酸誘導体（１）は無
水キノリン酸と一般式（■）で表わされるインドール誘
導体とをベンゼン、トルエン、テトラクロルエタン、ク
ロルベンゼン、ニトロベンゼンなどの有機溶剤中で反応
させるか、又は塩化アルミニウム、塩化亜鉛などのフリ
ーデルクラフッ触媒を用いて反応させる事によって得ら
れる。
得られたピリジンカルボン酸誘導体（１）は次の（ｌａ
）、（Ｉｂ）の２種の異性体の混合物であり混合物で使
用ｌ−ても必要に応じて分離精製して使用しても良い。
）、（Ｉｂ）の２種の異性体の混合物であり混合物で使
用ｌ−ても必要に応じて分離精製して使用しても良い。
（Ｉａ） （置ｂ）
なお、一般式（Ｉｔ））で表わされるアザフタリド化合
物は一般式（ＩＹ）で表わされる１−ベンチルー２−メ
チルインドール２・０モルと無水キノリン酸１・０モル
とを濃硫酸、無水酢酸、ボＩＪ ＩＪン酸等の脱水縮合
剤の存在下１０°Ｃ〜１００″Ｃ位の濃度で反応さ１″
′Ｃも得ら１６・ □３ （ＩＴ） 次に合成例を挙げて合成法を具体的に説明する。
物は一般式（ＩＹ）で表わされる１−ベンチルー２−メ
チルインドール２・０モルと無水キノリン酸１・０モル
とを濃硫酸、無水酢酸、ボＩＪ ＩＪン酸等の脱水縮合
剤の存在下１０°Ｃ〜１００″Ｃ位の濃度で反応さ１″
′Ｃも得ら１６・ □３ （ＩＴ） 次に合成例を挙げて合成法を具体的に説明する。
合成例１゜
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニール）
−３−（１−ｎ−ペンチルー２−メチルインドール−５
−イル）−４−アザフタリドの合成 （１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−５−イル
）（３−カルボキシピリジン−２−イル）ケトン１７・
６ｆと１−エトキシ−３−ジエチルアミノベンゼン１１
・１ｇとを無水酢酸３０＋ｗ／中に加え５０〜６０°Ｃ
で５時間攪拌した。室温まで冷却後氷水１０００ ｆ中
に注加し、無水酢酸を加水分解させた後希水酸化ナトリ
ウムを加えてＰＲを１１〜１２とした。これにトルエン
２００ＩＩｌｌを加え加熱攪拌後トルエン層をとり、活
性炭１ｆを加えて８０℃で濾過後トルエンを留去【７た
、得られた固形物にメタノール１５０ｄを加えて攪拌後
濾過乾燥［７、融点１４５〜１４７°Ｃの無色の結晶と
して３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル
）−５−（１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド（次式）２２・４ｆを得
た。
−３−（１−ｎ−ペンチルー２−メチルインドール−５
−イル）−４−アザフタリドの合成 （１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−５−イル
）（３−カルボキシピリジン−２−イル）ケトン１７・
６ｆと１−エトキシ−３−ジエチルアミノベンゼン１１
・１ｇとを無水酢酸３０＋ｗ／中に加え５０〜６０°Ｃ
で５時間攪拌した。室温まで冷却後氷水１０００ ｆ中
に注加し、無水酢酸を加水分解させた後希水酸化ナトリ
ウムを加えてＰＲを１１〜１２とした。これにトルエン
２００ＩＩｌｌを加え加熱攪拌後トルエン層をとり、活
性炭１ｆを加えて８０℃で濾過後トルエンを留去【７た
、得られた固形物にメタノール１５０ｄを加えて攪拌後
濾過乾燥［７、融点１４５〜１４７°Ｃの無色の結晶と
して３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル
）−５−（１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド（次式）２２・４ｆを得
た。
この化合物の９５−酢酸中の入１ｍ工け５８２ ｎｍに
ある。又トルエン溶液は無色であり、酸性白土により速
やかに青紫色に発色する。
ある。又トルエン溶液は無色であり、酸性白土により速
やかに青紫色に発色する。
なおここで使用した（１−ｎ−ペンチルー２−メチルイ
ンドール−３−イル）（Ｓ−カルボキシピリジン−２−
イル）ケトンは次の様にして合成；−九。
ンドール−３−イル）（Ｓ−カルボキシピリジン−２−
イル）ケトンは次の様にして合成；−九。
トルエン５０ｇ１の中和無水キノリン酸１４・９９１−
ｎ−ペンチルー２−メチルインドール２０・１ｇを加え
７０℃で５時間攪拌した。反応後室温まで冷却し析出物
をｐ別、乾燥ｌ−で目的物の異性体混合物２８・７ｇを
得た。さらに有機溶剤より再結晶を行い異性体を含有１
７ない（１−ｎ−ペンチルー２−メチルインドール−５
−イル）（５−カルボキシピリジン−２−イル）ケトン
を得た７ 淡桃色結晶 融点１６３〜１６５°Ｃ 同様圧して（１−１ｓｏ−ペンチルー２−メチルインド
ール−５−イル）（５−カルボキシピリジン−２−イル
）ケトンも合成Ｉ７た。
ｎ−ペンチルー２−メチルインドール２０・１ｇを加え
７０℃で５時間攪拌した。反応後室温まで冷却し析出物
をｐ別、乾燥ｌ−で目的物の異性体混合物２８・７ｇを
得た。さらに有機溶剤より再結晶を行い異性体を含有１
７ない（１−ｎ−ペンチルー２−メチルインドール−５
−イル）（５−カルボキシピリジン−２−イル）ケトン
を得た７ 淡桃色結晶 融点１６３〜１６５°Ｃ 同様圧して（１−１ｓｏ−ペンチルー２−メチルインド
ール−５−イル）（５−カルボキシピリジン−２−イル
）ケトンも合成Ｉ７た。
淡桃色結晶 融点１９１〜１９２°Ｃ
合成例２゜
５．５−ビス（１−ｎ−ペンチルー２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリドの合成（１−ｎ−ペ
ンチル−２−メチルイン）’ −７＋／ −３−イル）
（３−カルボキシピリジン−２−イル）ケトン１７・６
ｇと１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール１１・６
ｆを無水酢酸５０ｗ１ｄｐＫ加え５０℃で５時間反応し
た。室温まで冷却後反応物を氷水１０００９中に注加し
無水酢酸を加水分解させた後水酸化ナトリウムを加えて
弱アルカリ性とした。
ル−３−イル）−４−アザフタリドの合成（１−ｎ−ペ
ンチル−２−メチルイン）’ −７＋／ −３−イル）
（３−カルボキシピリジン−２−イル）ケトン１７・６
ｇと１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール１１・６
ｆを無水酢酸５０ｗ１ｄｐＫ加え５０℃で５時間反応し
た。室温まで冷却後反応物を氷水１０００９中に注加し
無水酢酸を加水分解させた後水酸化ナトリウムを加えて
弱アルカリ性とした。
これにトルエン１００耐を加え加熱攪拌後トルエン再結
晶１−１融点１３０〜１３２°Ｃの淡桃色の結晶１９・
８すを得だ、これは下式で示されるアザフタリド化合物
であり、９５チ酢酸中の入ｍａＸけ５４８ ｎｍにある
。又トルエン溶液は無色であり酸性白土により速やかに
赤紫色に発色する。
晶１−１融点１３０〜１３２°Ｃの淡桃色の結晶１９・
８すを得だ、これは下式で示されるアザフタリド化合物
であり、９５チ酢酸中の入ｍａＸけ５４８ ｎｍにある
。又トルエン溶液は無色であり酸性白土により速やかに
赤紫色に発色する。
合成例３．〜１６゜
同様に操作して次表に示すアザフタリド化合物を合成し
た。酸性白土上の色相、９５％酢酸中の大晦、融点とと
もに一括して示す。
た。酸性白土上の色相、９５％酢酸中の大晦、融点とと
もに一括して示す。
この様にして得られたアザフタリド化合物を使って感圧
複写紙を製造すると当っては公知の方法を使用すれば良
い。例えば米国特許第２８００４５８−１ｊ、第２８０
６４５７号等に記載のコアセルベージｌンの如き方法を
採用する事が出来る。又感熱記録紙を製造する［４例え
ば特公昭４５−１４０５９号公報に記載の公知の方法を
採用すれば良い。
複写紙を製造すると当っては公知の方法を使用すれば良
い。例えば米国特許第２８００４５８−１ｊ、第２８０
６４５７号等に記載のコアセルベージｌンの如き方法を
採用する事が出来る。又感熱記録紙を製造する［４例え
ば特公昭４５−１４０５９号公報に記載の公知の方法を
採用すれば良い。
以下に製造例を示し本発明を説明するが本発明は以下の
製造例に制約されるものではない。
製造例に制約されるものではない。
製造例１．感圧複写紙の製造例
合成例１で得た化合物３−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−ｓ−（１−ｎ−ベンチルー２−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド ７部
（重量部以下同じ）をモノイソプロピルビフェニール９
３部に溶解し、この液にゼラチン２４部とアラビアゴム
２４部を水４００部に溶解しＰＨを７に調整した液を加
え、ホモジナイザーで乳化した。この乳化液に温水１０
００部を加え５０°Ｃで３０分攪拌した後１０チ苛性ソ
ーダ水溶液約１部を加え、さらに５０°Ｃで３０分攪拌
１゜た。次いで希酢酸を徐々に加えてＰＨを４．５に調
整し、５０”（ｉで約１時間攪拌した後０〜５°ＣＫ冷
却しさらに３０分攪拌した。次！ｌｃ４％ゲルタールア
ルデヒド水溶液３５部を徐々に加えてカプセルを硬化さ
せた後着苛性ソーダ水溶液でＰＨを６に調整ｌ−室温で
数時間攪拌してカプセル化を完了した。この操作中着色
現象は全く危かった。このカプセル液を紙にワイヤーバ
ーで均一に塗布し乾燥してカプセル塗布紙（上用紙）を
得た。
エトキシフェニル）−ｓ−（１−ｎ−ベンチルー２−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド ７部
（重量部以下同じ）をモノイソプロピルビフェニール９
３部に溶解し、この液にゼラチン２４部とアラビアゴム
２４部を水４００部に溶解しＰＨを７に調整した液を加
え、ホモジナイザーで乳化した。この乳化液に温水１０
００部を加え５０°Ｃで３０分攪拌した後１０チ苛性ソ
ーダ水溶液約１部を加え、さらに５０°Ｃで３０分攪拌
１゜た。次いで希酢酸を徐々に加えてＰＨを４．５に調
整し、５０”（ｉで約１時間攪拌した後０〜５°ＣＫ冷
却しさらに３０分攪拌した。次！ｌｃ４％ゲルタールア
ルデヒド水溶液３５部を徐々に加えてカプセルを硬化さ
せた後着苛性ソーダ水溶液でＰＨを６に調整ｌ−室温で
数時間攪拌してカプセル化を完了した。この操作中着色
現象は全く危かった。このカプセル液を紙にワイヤーバ
ーで均一に塗布し乾燥してカプセル塗布紙（上用紙）を
得た。
この紙を顕色剤としてフェノールホルマリン系樹脂を塗
布しだ艇（下用紙）に重ね合せボールペンで筆記すると
下用紙上に濃い青色の文字が速やかに現れた。この像は
すぐれた耐光性及び耐湿性を示した。又、上用紙のカプ
セル面もすぐれた耐光性を示し、日光照射によって着色
や発色能の低下は全くみられなかった。
布しだ艇（下用紙）に重ね合せボールペンで筆記すると
下用紙上に濃い青色の文字が速やかに現れた。この像は
すぐれた耐光性及び耐湿性を示した。又、上用紙のカプ
セル面もすぐれた耐光性を示し、日光照射によって着色
や発色能の低下は全くみられなかった。
製造例２．感圧複写紙の製造例
発色剤として合成例５の化合物３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−Ｓ−（１−１ＢＯ−ベン
チルー２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド６・３部、合成例１５の３．３−ビス（１−１ｓ
ｏ−ヘアチル−２−メチルインドール−５−イル）−４
−アザフタリド ０・７部を混合して使用した以外は製
造例１と同様忙処理して感圧複写紙を得た。
ノ−２−エトキシフェニル）−Ｓ−（１−１ＢＯ−ベン
チルー２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド６・３部、合成例１５の３．３−ビス（１−１ｓ
ｏ−ヘアチル−２−メチルインドール−５−イル）−４
−アザフタリド ０・７部を混合して使用した以外は製
造例１と同様忙処理して感圧複写紙を得た。
この操作中着色現象は全く無かった。
得られた感圧複写紙はフェノールホルマリン系樹脂を塗
布した下用紙上で濃い紫青色に速やかに発色し発色像は
すぐれた耐光性及び耐湿性を示した。又カプセル面もす
ぐれた耐光性を示し、日光照射によって着色や発色能の
低下は全くみられなかった、 製造例５．感熱記録紙の製造例 合成例１の３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−ｓ−（１−ｎ−ペンテルー２−メチルインド
ール−３−イル）−４−アザフタリド ３０部を１５０
部の１０ＬＩｂポリビニールアルコール水溶液及び６５
部の水とボールミルで１０時間混合粉砕して「成分Ａ」
とする。粉砕後の発色剤の粒子径は３〜５ミクロンであ
った。
布した下用紙上で濃い紫青色に速やかに発色し発色像は
すぐれた耐光性及び耐湿性を示した。又カプセル面もす
ぐれた耐光性を示し、日光照射によって着色や発色能の
低下は全くみられなかった、 製造例５．感熱記録紙の製造例 合成例１の３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−ｓ−（１−ｎ−ペンテルー２−メチルインド
ール−３−イル）−４−アザフタリド ３０部を１５０
部の１０ＬＩｂポリビニールアルコール水溶液及び６５
部の水とボールミルで１０時間混合粉砕して「成分Ａ」
とする。粉砕後の発色剤の粒子径は３〜５ミクロンであ
った。
他方、 ３５部のビスフェノールＡ、 １５０部ノ１０
チボリビニールアルコール水溶液及び６５部の水を同様
にボールミルで粒子径が３〜５ミクロンになるまで混合
粉砕して「成分Ｂ」とする。次に３部の成分Ａと６７部
の成分Ｂを混合【７乾燥後の固形分重量が７ｇ／７Ｆ／
になる様上質紙にワイヤーバーで塗布後乾燥して感熱記
録紙を得た。この感熱記録紙はカブリは無く純白であり
熱ベン尋の加熱によって速やかに青色に発色し発色像は
強い耐光性を示した。
チボリビニールアルコール水溶液及び６５部の水を同様
にボールミルで粒子径が３〜５ミクロンになるまで混合
粉砕して「成分Ｂ」とする。次に３部の成分Ａと６７部
の成分Ｂを混合【７乾燥後の固形分重量が７ｇ／７Ｆ／
になる様上質紙にワイヤーバーで塗布後乾燥して感熱記
録紙を得た。この感熱記録紙はカブリは無く純白であり
熱ベン尋の加熱によって速やかに青色に発色し発色像は
強い耐光性を示した。
又塗布面に太陽光を当てても着色は起ら々かった。
製造例４．感熱記録紙の製造例
発色剤として合成例７の３−（４−ジエチルアミノ−２
−ｎ−プロポキシフェニル）−ｓ−（１−ｎ−ベンチル
ー２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド１５部、及びクリスタルバイオレットラクトン１５部
を混合して使用した以外は製造例２と同様に処理して感
熱記録紙を得た。
−ｎ−プロポキシフェニル）−ｓ−（１−ｎ−ベンチル
ー２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド１５部、及びクリスタルバイオレットラクトン１５部
を混合して使用した以外は製造例２と同様に処理して感
熱記録紙を得た。
この感熱記録紙はカプリは無く純白であり熱ペン等の加
熱によって速やかに濃い青色に発色し、発色像は強い耐
光性及び耐湿性を示した。
熱によって速やかに濃い青色に発色し、発色像は強い耐
光性及び耐湿性を示した。
特許出願人
山田化学工業株式会社
代理人
弁理士井田完二
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔｉｔペンチル基を Ｒ２け炭素数１〜６のアルキル基
、シクロヘキシル基を示す。Ｘ％Ｙは一方が−ＣＨ＝を
他方が−Ｎ＝を示す。） で表わされる新規なアザフタリド化合物を発色剤として
含有する事を特徴とする発色性記録材料−
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59080734A JPS60224582A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | 発色性記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59080734A JPS60224582A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | 発色性記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60224582A true JPS60224582A (ja) | 1985-11-08 |
Family
ID=13726609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59080734A Pending JPS60224582A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | 発色性記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60224582A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6313778A (ja) * | 1986-07-04 | 1988-01-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| JPS6317078A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| JPS6317077A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| JPS6331789A (ja) * | 1986-07-28 | 1988-02-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シ−ト |
| JPS6331788A (ja) * | 1986-07-28 | 1988-02-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シ−ト |
| JPS6362778A (ja) * | 1986-09-03 | 1988-03-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| JPS6367179A (ja) * | 1986-09-08 | 1988-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録シ−ト |
| JPS6367180A (ja) * | 1986-09-09 | 1988-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録シ−ト |
| JPS63158287A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-07-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| JPS6420189A (en) * | 1987-07-15 | 1989-01-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Recording material |
| JP2004307792A (ja) * | 2003-04-07 | 2004-11-04 | Yamada Chem Co Ltd | ピロロフラノン化合物 |
Citations (8)
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|---|---|---|---|---|
| JPS51121037A (en) * | 1975-04-10 | 1976-10-22 | Ncr Co | Vinyllcontained coloration compositions |
| JPS5221907A (en) * | 1971-11-26 | 1977-02-18 | Ciba Geigy Ag | Pressure sensitized record sheets |
| JPS55139455A (en) * | 1979-03-05 | 1980-10-31 | Appleton Paper Inc | Chromogen material and its manufacture |
| JPS56151597A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-24 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | Recording material |
| JPS5798391A (en) * | 1980-12-12 | 1982-06-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Microcapsule liquid containing coloring matter for recording material |
| JPS57212092A (en) * | 1981-06-23 | 1982-12-27 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | Color-forming recording material |
| JPS58117254A (ja) * | 1981-12-23 | 1983-07-12 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 色原体ジヒドロフロピリジノン |
| JPS59206385A (ja) * | 1983-05-09 | 1984-11-22 | チバ−ガイギ・アクチエンゲゼルシヤフト | 色原体３，３−ビスインドリル−４−アザフタリド |
-
1984
- 1984-04-20 JP JP59080734A patent/JPS60224582A/ja active Pending
Patent Citations (8)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5221907A (en) * | 1971-11-26 | 1977-02-18 | Ciba Geigy Ag | Pressure sensitized record sheets |
| JPS51121037A (en) * | 1975-04-10 | 1976-10-22 | Ncr Co | Vinyllcontained coloration compositions |
| JPS55139455A (en) * | 1979-03-05 | 1980-10-31 | Appleton Paper Inc | Chromogen material and its manufacture |
| JPS56151597A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-24 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | Recording material |
| JPS5798391A (en) * | 1980-12-12 | 1982-06-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Microcapsule liquid containing coloring matter for recording material |
| JPS57212092A (en) * | 1981-06-23 | 1982-12-27 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | Color-forming recording material |
| JPS58117254A (ja) * | 1981-12-23 | 1983-07-12 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 色原体ジヒドロフロピリジノン |
| JPS59206385A (ja) * | 1983-05-09 | 1984-11-22 | チバ−ガイギ・アクチエンゲゼルシヤフト | 色原体３，３−ビスインドリル−４−アザフタリド |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6313778A (ja) * | 1986-07-04 | 1988-01-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| JPH0549031B2 (ja) * | 1986-07-04 | 1993-07-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
| JPS6317078A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| JPS6317077A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| JPH0549033B2 (ja) * | 1986-07-28 | 1993-07-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
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| JPS6331788A (ja) * | 1986-07-28 | 1988-02-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シ−ト |
| JPS6331789A (ja) * | 1986-07-28 | 1988-02-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シ−ト |
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| JPS6420189A (en) * | 1987-07-15 | 1989-01-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Recording material |
| JP2004307792A (ja) * | 2003-04-07 | 2004-11-04 | Yamada Chem Co Ltd | ピロロフラノン化合物 |
| JP4521535B2 (ja) * | 2003-04-07 | 2010-08-11 | 山田化学工業株式会社 | ピロロフラノン化合物 |
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