JPH02218760A - フルオラン化合物およびそれを使用した記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、下記一般式（１）で表されるフルオラン化合
物並びに当該化合物を発色剤として使用した感圧複写紙
、感熱記録紙、通電感熱記録紙、発色型熱転写記録紙等
の記録材料に関するものである。

〔式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立してハロゲン原子、ア
ルコキシ基を置換基として有することもある炭素数１〜
８のアルキル基：炭素数３〜８のアルケニル基；炭素数
５〜７のシクロアルキル基；フルフリル基；テトラヒド
ロフルフリル基：ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基を置換基として有することもあるベンジル基；ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を置換基として有
することもあるフェニル基を示す。又、Ｒ１とＲｔは連
結して複素環を形成することも出来る。〕 〔式中ＲＩ、　Ｒ１はそれぞれ独立してハロゲン原子、
アルコキシ基を置換基として有することもある炭素数１
〜８のアルキル基：炭素数３〜８のアルケニル基；炭素
数５〜７のシクロアルキル基；フルフリル基；テトラヒ
ドロフルフリル基；ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基を置換基として有することもあるベンジル基；ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を置換基として
有することもあるフェニル基を示す、又、ＲＩとＲ８は
連結して複素環を形成することもできる。以下同符号は
同じ意味を有する。〕 一般式（１）で表されるフルオラン化合物は、本発明者
らが初めて合成した新規化合物であり、それ自体殆ど無
色で大気中で極めて安定で、昇華性、自然発色性（地肌
かぶり）が無く、有機溶剤に極めて良く溶解する。そし
て顕色剤によって速やかに黒縁色に発色し、発色画像の
耐光性、耐湿性に優れている。この為近年急速に需要が
増大しつつある黒発色記録材料用発色剤の主成分として
使用し得る極めて価値のある新規化合物である。

〔従来技術〕と〔本発明が解決しようとする課題〕従来
、緑色〜黒縁色に発色するフルオラン化合物として下記
化合物（Ａ）〜（Ｅ）が知られてい（Ｂ）特公昭４８−
２４０６号公報 （Ｃ）特公昭５０−１６６８６号公報 （Ｄ）特公昭５１−３８２４４号公報 （Ａ）特公昭４８〜２４０６号公報 （Ｅ）特公昭４６−４６１４号公報 しかし、これらにはそれぞれ次の様な欠点があり、未だ
満足のいく発色剤が得られていないのが実状である。

すなわち、（Ａ）、（Ｂ）は−船釣な感圧複写紙用溶剤
に対する溶解度が悪く、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ
）は発色画像の耐光性が不良である。

さらに、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）は日光照射により、感
圧複写紙のカプセル面が強く赤変する欠点を有している
。本発明はこれらの欠点を改良したフルオラン化合物を
提供することを主たる技術的課題とするものである。

〔課題を解決する為の手段〕と〔作用〕本発明の目的は
２°位及び６°位の両方にエチル基を有するアニリノ基
をフルオラン骨格の２位に導入することによ°り達成さ
れた。このようなエチル基の作用効果は全く予想されな
かったことであり、２゛位と６°位にエチル基を導入す
ることにより、画像耐光性が著しく改善される理由は明
らかでは無いが、アミノ基に対し２個のエチル基が何ら
かの相互作用をしてアミノ基を保護しているものと考え
られる。

又、本発明の化合物はエチル基の無い化合物に比べ、石
油ス・トープ等から発生する窒素酸化物の影響で発色画
像が赤変することが少ないという特徴も有している。

なお、画像耐光性はＲＩ、Ｒｚの種類によって大きく変
わることは無い。

これらの優れた諸性質を明らかにする為に、本発明化合
物（Ｆ）〜（Ｋ）と既知化合物（Ａ）〜（Ｅ）との比較
試験結果を示す。

造例１の如く掻作して感圧複写紙の上用紙を得た。

これらをクレーを塗布した市販の下用紙と重ね合わせて
ローラーで加圧して発色声せた０発色画像を太陽光に１
時間曝し、画像の色相を色差計（日本重色■製　ＳＺ−
Σ８０型）で測定し、露光前後での色差（Δａ）求めた
。

（測定光源：Ｄ６５／１０） 比較試験２−カプセル面の耐光性の比較−上記比較試験
１で作製した上用紙のカプセル面を太陽光に１時間曝し
、赤変の度合を同様に色差計で測定した。

結果をまとめて次表に示す。

Δａは赤、縁糸の色相変化を表し、数字が大きい程赤色
への変色が大きいことを示す。

比較試験ｌ　−画像耐光性の比較− 本発明化合物ＣＦ）〜（Ｋ）、化合物（Ａ）〜（ｔＥ）
各５部をＫＭＣ−１１３（置割化学工業■製感圧複写紙
用溶剤）９５部に溶解し、後述の製上記結果より、本発
明化合物の画像部は既知化合物に比べ、特に好ましく無
い赤色への色相変化が極めて少なく、又、カプセル面の
赤変も少ないことが判る。

次に本発明化合物の合成法にいて述べる。

まずメタアミノフェノール誘導体（２）と無水フタール
酸を反応させて２−（４−アミノ−２−ヒドロキシ）ベ
ンゾイル安息香酸誘導体（３）を合成する。

次にこの２−（４−アミノ−２−ヒドロキシ）ベンゾイ
ル安息香酸誘導体と一般式（４）（式中Ｒは水素原子又
はアルキル基を示す。）で表されるジフェニルアミン誘
導体とを硫酸、クロルスルフォン酸、メタンスルフォン
酸、ポリリン酸、塩化亜鉛、無水酢酸等の脱水縮合剤に
より縮合させることによって本発明のフルオラン化合物
をほぼ無色の固体として得ることができる。

一般式（４）の化合物の具体例としては次のものが挙げ
られる。

４−ヒドロキシ−２゛、６°−ジエチルジフェニルアミ
ン、 ４−メトキシ−２’、６’　−ジエチルジフェニルアミ
ン、 ４−エトキシ−２′、６°−ジエチルジフェニルアミン
、 ４−プロポキシ−２゛、６”　−ジエチルジフェニルア
ミン、 ４−インプロポキシ−２′、６°−ジェチルジフアミル
アミン、 ４−ブトキシ−２゛、６“−ジエチルジフェニルアミン
、 ４−イソブトキシ−２゛、６″−ジエチルジフェニルア
ミン、 ４−ペンチルオキシ−２°、６′−ジエチルジフェニル
アミン、 ４−イソペンチルオキシ−２°、６”−ジエチルジフェ
ニルアミン、 ４−へキシルオキシ−２’、６’　−ジエチルジフェニ
ルアミン、 なお、これらのジフェニルアミン誘導体のＮアシル体を
一般式（３）の化合物と反応させてフルオラン化合物と
した後、加水分解しても一般式（１）の化合物が得られ
る。

本発明化合物の具体例としては次の様なものがある。何
れも活性白土により、速やかに黒縁色あるいは緑黒色に
発色する。

１　　２−（２’６’−ジエチルアニリノ）−６−シメ
チルアミノフルオラン２　　２−（２”６”−ジエチル
アニリノ）−６−ジＩチルアミノフルオラシ２〜（２’
　６’−ジエチルアニリノ）−６−ジアリルアミノフル
オラン２−（２’　６°−ジエチル７ニリ）−６−ジー
ｎ−ブチルアミノフルオラン２−（２′６”−ジエチル
アニリノ）−６−ジ−１ｓｏ−ブチルアミノフルオラン
２−（２°６′−ジエチルアニリハー６−ジーｎ−アミ
ルアミノフルオラン２−（２’　６’−ジエチルアニリ
ノ）−６−ジ−１ｓｏ−アミルアミノフルオラン２−（
２’６’−ジエチルアニリハー６−ジヘキシルアミノフ
ルオラン２−（２’６”−ジエチルアニリノ）−６−シ
オクチルアミノフルオラン２−（２’６°−ジエチル７
ニリハー６−メチルーｎ−ブチルアミｌフルオラン２−
（２”６′−ジエチルアニリノ）−６−メチル−１ｓｏ
−ブチルアミｌフルオラン２−（２’　６’−ジエチル
アニリノ）−６−エチルー〇−プロピルアミノフルオラ
ン２−（２’　６’−ジエチルアニリノ）−６−エチル
−１ｓｏ−Ｆｎビルアミノフルオラン２−（２’６’−
ジエチルアニリノ）−６−ｎ−ブロビト１ｓｏ−ブ■ビ
ルアミノフルオラン２−（２’６°−ジエチルアニリノ
）−６−メチル−〇−ブチルアミノフルオラン２−（２
’６’−ジエチルアニリノ）−６−メチル−１ｓｏ−ブ
チルアミノフルオラン２−（２’　６’−ジエチルアニ
リハー６−エチル−ｎ−ブチルアミｌフルオラン２−（
２’　６’−ジエチルアニリノ）−６−エチル−１ｓｏ
−ブチルアミノフルオラン２−（２’６”−ジエチルア
ニリノ）−６−ｎ−ブ■ピルー〇−ブチル７ミノフルオ
ラン２−（２’６°−ジエチルアニリノ）−６−ｉｓｏ
−プロピル−ローブチルアミノフルオラン２−（２’６
”−ジエチル７ニリノ）−６−ｎ−ブＵピルー１ｓｏ−
ブチルアミノフルオラン２−（２’６’−ジエチルアニ
リノ）−６−４ｓｏ−ブ■ピルー１ｓｏ−ブチルアミノ
フルオラン２−（２’　６”−ジエチルアニリノ）−６
−ｎ−ブチル−１ｓｏ−ブチルアミノフルオラン２−（
２’６’−ジエチル７ニリハー６−メチルー〇−アミル
アミノフルオラン２−（２’６’−ジエチルアニリノ）
−６−メチル−ｆｓｏ−アミルアミノフルオラン２−（
２’６’−ジエチルアニリノ）−６−エチルー〇−アミ
ルアミノフルオラン２−（２′６°−ジエチルアニリノ
）−６−エチル−１ｓｏ−アミルアミノフルオラン２−
（２°６゛−ジエチルアニリノ）−６−ｎ〜１Ｕピル−
１ｓｏ−アミルアミノフルオラン２−（２°６゛−ジエ
チル７ニリノ）−６−エチルシクＵペンチル７ミノフル
オラン２−（２’６”−ジエチルアニリノ）−６−メチ
ルシクロへキシルアミノフルオラン２−（２°６°−ジ
エチルアニリハ−６−エチルシクロヘキシルアミノフル
才ラン２−（２”６”−ジエチルアニリノ）−６−ロー
ブｌビルジ知ヘキシルアミノフルオラン２−（２’６’
−ジエチルアニリノ）−６−メチルメトキシエチルアミ
ノフルオラン２−（２’６’−ジエチルアニリノ）−６
−４チルエトキシエチルアミノフルオラン２−（２’　
６’−ジエチル７ニリノ）−６−エチルメトキシブｎビ
ルアミノフルオラン２−（２’６’−ジエテルアニリハ
ー６−エチルエトキシブロビルアミノフルオラン２−（
２’　６’−ジエチルアニリノ）−６−シメトキシエチ
ルアミノフルオラン２−　（２’　６’−ジエチルアニ
リノ）−６−ジニトキシヱチルアミノフルオラン２−（
２’　６’−ジエチルアニリノ）−６−ジニトキシブ■
ビルアミノフルオラシ２−（２’６’−ジエチルアニリ
ノ）−６−ヱチルク凹ブ■とルアミノフルオラン２−（
２”６゛−ジエチルアニリノ）−６−ジク聞プｎビルア
ミノフルオラン２−（２”６°−ジエチルアニリノ）−
６−メチルアリルアミノフルオラン４３　　２−（２’
６’−ジエチルアニリノ）−６−ジアリルアミノフルオ
ラン４４　　２−（２°６゛−ジエチルアニリノ）−６
−メチルフルフリルアミノフルオラン４５　　２−（２
’６”−ジエチルアニリノ）−６−メチルチトラヒＦｒ
Ｊフルフリルアミノフルオラン４６　　２−（２’６’
−ジエチルアニリノ）−６−エチルテトラヒＦＤフルフ
リルアミノフルオラン４７　　２−（２’６’−ジエチ
ルアニリノ）−６−ジテトラヒド■フルフリルアミノフ
ルオラン４８　　２−（２”６°−ジエチルアニリハー
６−メチルベンジルアミノフル才ラン４９　　２−（２
’６’−ジエチルアニリノ）−６−エチルペンジルアミ
ノフルオラン５０　　２−（２’６°−ジエチルアニリ
ノ）−６−エチトρ−メチルベンジルアミノフルオラン
５１　　２−（２°６゛−ジエチルアニリハ−６−ジベ
ンジルアミノフル才ラン５２　　２−（２′６°−ジエ
テルアニリハー６−メチルフェニルアミノフル才ラン５
３　　２−（２’６’−ジヱチルアニリハ〜６−ニチル
フエニルアミノフルオラン５４　　２−（２’６’−ジ
エチルアニリノ）−６−メチル−ρ−メチルフェニルア
ミノフルオラン５５　　２−（２’６’−ジエチルアニ
リノ）−６−エチル−０−メチルフエニルフミノフルオ
ラン５６　　２−（２″６゛−ジエチルアニリノ）−６
−エチル−ｐ−メチルフェニルアミノフルオラン５７　
　２−（２’６°−ジエチルアニリハー６−エチル−２
゛６′−ジメチルフェニルアミノフルオラン５８　　２
−（２’６”−ジエチルアニリノ）−６−エチトｐ−り
■■フェニル７ミノフルオラン次に、本発明に係るフル
オラン化合物を発色剤として使用する感圧複写紙、感熱
記録紙等の発色記録材料について説明する。

本発明に係るフルオラン化合物は発色剤とじて単独で使
用できるが、発色色相、発色濃度、画像の安定性を改善
する為、本発明に係るフルオラン化合物の性能を損なわ
ない範囲で公知の種々の色相に発色する発色剤を併用す
ることもできる。

例えば、３．３−ビス（アミノフェニル）−６−アミノ
フタリド、３．３−ビス（インドリル）フタリド、３−
アミノフルオラン、アミノベンツフルオラン、２．６−
シアミツフルオラン、２゜６−ジアミツー３−メチルフ
ルオラン、スピロピラン、フェノキサジン、フェノチア
ジン、ロイコオーラミン、カルバゾリルメタン、３−イ
ンドリル−３−（アミノフェニル）フタリド、３−イン
ドリル−３−（アミノフェニル）アザフタリド等の基本
骨格を有する化合物の誘導体との併用である。

感圧複写紙を製造する場合、発色剤として用いる本発明
に係るフルオラン化合物を溶解する溶剤としては、感圧
複写紙用として一般的なアルキルベンゼン系、アルキル
ビフェニル系、アルキルナフタレン系、ジアリルエタン
系、水素化ターフェニル系、塩素化パラフィン系の各種
溶剤を単独又は混合して使用することができ、カプセル
化にはコアセルベーシッン法、界面重合法、Ｉｎ−５ｉ
Ｌｕ法を採用することができる。

顕色剤としては、公知のクレー、ベントナイト、活性白
土、酸性白土等の粘土類、サリチル酸、サリチル酸エス
テル、サリチル酸誘導体、フェノール誘導体等の亜鉛塩
、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡ）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
等のヒドロキシ化合物、ｐ−フェニルフェノールホルマ
リン樹脂、ｐ−オクチルフェノールホルマリン樹脂及び
それらの亜鉛塩等が使用される。

又、感熱記録紙を製造する場合、本発明に係るフルオラ
ン化合物のバインダーとしては、感熱記録紙用として一
般的なポリビニルアルコール、メチルセルローズ、ヒド
ロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ
、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デン粉、ポリビ
ニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合物等
を使用することができる。

この場合の顕色剤としては、公知のｐ−ヒドロキシ安息
香酸メチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
エステル、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、３．４”−イソプロピリ
デンジフェノール、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−アリルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸、ｌ、■−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ブチル、４，４′−シクロへキシリデ
ンジフェノール、４．４”−チオジフェノール、ビス−
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）サルファイド
、ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）サルファイド、４．４°−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４”−メチル
ジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキシ−４”−メ
チルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロボキシジフェニルスホン、４゜４°−ジヒドロキシ
−３，３°−ジメチルジフェニルスルホン、４．４′−
ヒドロキシ−３，３゜−ジアリルジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス（２−（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）エチル〕エーテル、４．４”−
メチレンビス（オキシエチレンチオ）ジフェノール、■
−ベンジルー２−ナフトール、１．１”−メチレンジー
２−ナフトール、ｐ−ヒドロキシフェニルサリチルアミ
ド、１．３−ジフェニルチオ尿素、１．３−ジトリール
チオ尿素、１．３−ジクロロフェニルチオ尿素等を単独
又は混合して使用することができる。

感度向上剤（増感剤）としては、パラフィンろう、カル
ナウバろう、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、
蓚酸ジベンジル、蓚酸ジーｐ−ｉチルベンジル、蓚酸ジ
ーＰ−クロロベンジル、フタル酸エステル、テレフタル
酸エステル、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ナ
フトールベンジルエーテル、１．４−ジアルコキシナフ
タレン、１．５−ジアルコキシナフタレン、ｍ−ターフ
ェニル、Ｐ−ベンジルビフェニル、ジベンジルベンゼン
、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸エステル、ｌ−フェ
ノキシ−２−ナフトキシ（１）エタン、１．２−ジフェ
ノキシエタン、１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タン、１−（２−イソプロピルフェノキシ）−２−ナフ
トキシ（２）エタン、ビス（ｐ−メトキシフェノキシエ
チル）エーテル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エス
テル、４，４”−ジアルコキシジフェニルスルホン、ペ
ンツアミド、ジフェニルアミン、ベンゼンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアニリド、１１４−ジベンジルオ
キシベンゼン、１．４−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベ
ンゼン、１，３−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン
、ジフェニルカーボネート等を単独又は混合して使用す
ることができる。

その他、画像の耐光性、保存性の向上の為に種々の酸化
防止剤、劣化防止剤、紫外線吸収剤等を添加し、あるい
は高分子物質等をオーバーコートすることができる。

本発明に係るフルオラン化合物を発色剤として使用し、
感圧複写紙を製造するには公知の方法を採用すれば良い
０例えば米国特許第２８００４５８号、第２８０６４５
７号等に記載のコアセルベーション法を採用することが
できる。又、感熱記録紙を製造するにも例えば特公昭４
５−１４０３９号公報に記載の公知の方法を採用すれば
良い。

〔実施例〕

次に本発明に係るフルオラン化合物の合成法を具体的に
説明する。

合成例１ ｒ２−　（２°、６”−ジエチルアニリノ）−６−ジニ
チルアミノフルオランの合成」 ９８％硫酸５０Ｍ＆に２−（４−ジエチルアミノ−２−
ヒドロキシ）ベンゾイル安息香酸１５．６ｇと４−メト
キシ−２゛、６”　−ジエチルジフェニルアミン１５．
３ｇを常温で溶解し、その後２０〜２５℃で７２時間か
き混ぜた０反応物を５００ｇの氷水中に江刺し、析出し
た固形物を濾集した。

得られたケーキにトルエン１５０ｊｄｌと２０％水酸化
ナトリウム水溶液７０Ｍ１を加え、８５℃で２時間かき
混ぜた。ついでトルエン層を分取し、活性炭を加えて８
０℃で濾過後トルエンを留去した。

得られた固形物をブタノールから再結晶し、次式の目的
物の結晶２０．２ｇを得た。収率７８．０％ｍｐ１４９
〜１５２°に のものは活性白土により速やかに黒縁色に発色し、メタ
ノール・塩化第二スズ中のλＷａＸは４３１と６０１ｎ
ｍにある。

なおここで使用した４−メトキシ−２°、６゛ジエチル
ジフエニルアミンは次の様にして合成した。

４つロフラスコに２，６−ジエチルアニリノ７４．５ｇ
、ハイドロキノン５５ｇ１塩化亜鉛１ｇを混合し、２０
０°Ｃで２０時間攪拌した０反応物にトルエン１００１
ｄを加え、冷却後析出した結晶を濾過し乾燥した。

得られた結晶を４つロフラスコに入れ、４８％苛性ソー
ダ３１ｇと水６０ｍを加え、９０〜９５℃で硫酸ジメチ
ル７０ｇを約５時間かけて滴下した。

反応物に水３００ｍとトルエン３００ｄを加えて９０℃
で約３０分攪拌した。

トルエン層を採り、湯で洗浄後トルエンを留去し、さら
に真空１留してオイル状物質９５．６ｇを得た。　　ｂ
ｐ　　１６０〜１６３℃（２ｍｍＨｇ） 合成例２〜１１ 合成例１と同様に掻作して次表に示すフルオラン化合物
を合成した。何れもほぼ無色の化合物であり、活性白土
により速やかに黒縁色に発色する。

次に上記の如くして合成したフルオラン化合物を用いた
本発明に係る発色性記録材料の製造法を具体的に説明す
る（以下において部とあるのは重量部を示す、）。

製造例１−感圧複写紙の製造例− ２−（２’、６°−ジエチルアニリノ）−６−ジニチル
アミノフルオラン （合成例１の化合物）　　　　　　　　　　　５部ＫＭ
Ｃ−１１３（置割化学工業■製 アルキルナフタレン系感圧複写紙用溶剤）９５部上記混
合物を加熱溶解し、この液にゼラチン２４部とアラビア
ゴム２４部を水１００部に溶解しＰＨを７に調整した液
を加え、ホモジナイザーで乳化した。この乳化液に温水
１００部を加え５０℃で３０分間攪拌した後１０％苛性
ソーダ水溶液約１部を加え、さらに５０℃で３０分間攪
拌した。

ついで希酢酸を徐々に加えてＰＨを４．５に調整し５０
℃で約１時間攪拌した後Ｏ〜５℃に冷却しさらに３０分
間撹拌した６次に４％ゲルタールアルデヒド水溶液３５
部を徐々に加えてカプセルを硬化させた後、希苛性ソー
ダ水溶液でＰＨを６に調整し室温で数時間攪拌してカプ
セル化を完了した。この操作中着色現象は全（起こらな
かった。

このカプセル液を紙にワイヤーバーで乾燥後の塗布重量
が６　ｇ／ｒｄとなる様均−に塗布し乾燥してカプセル
塗布紙（下用紙）を得た。

この紙を顕色剤としてクレーを塗布した祇（下用紙）に
重ね合わせボールペンで筆記すると下用紙上に濃い黒縁
色の文字が現れた。

この像は耐光性、耐湿性に極めて優れていた。

又、上用紙のカプセル面も優れた耐光性を示し、日光照
射によって着色や発色能の低下は無かった。

又、フェノールホルマリン樹脂及びサリチル酸亜鉛系顕
色剤を塗布した下用紙で発色させても濃い黒縁色に発色
し、その発色画像は耐光性、耐湿性に優れていた。

製造例２−黒発色感圧複写紙の製造例−発色剤として２
−（２“、６′−ジエチルアニリノ）−６−ジエチルア
ミノフルオラン５部の代わりに２−　（２’、６“−ジ
エチルアニリノ）−６−エチル−１ｓｏ−ペンチルアミ
ノフルオラン（合成例６の化合物）４．２５部と２−・
メチル−６−ジニチルアミノフルオラン（赤色発色剤）
０．７５部を使用した以外は製造例１と同様に操作して
上用紙を得た。

この紙を顕色剤としてクレーを塗布した下用紙に重ね合
わせボールペンで筆記すると下用紙上に濃い黒色の文字
が速やかに現れた。この像は耐光性、耐湿性に極めて優
れていた。又、上用紙のカプセル面も優れた耐光性を示
し、日光照射によって着色や発色能の低下は無かった。

又フェノールホルマリン樹脂あるいはサリチル酸亜鉛系
顕色剤を塗布した下用紙で発色させても同様に濃い黒色
に発色し、その発色画像は耐光性、耐湿性に優れていた
。

製造例３−感熱記録紙の製造例− １）発色剤分散液（Ａ）液の調整 ２−　（２’、６°−ジエチルアニリノ）−６−シブチ
ルアミノフルオラン （合成例３の化合物）　　　　　　　　　　　５部カオ
リン　　　　　　　　　　　　　　１５部１０％ポリビ
ニルアルコール水ｍ液　　１００部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８５部上記混合物を
ペイントシェーカー（■東洋精機製）で発色剤の平均粒
子径が２ミクロンになるまで粉砕した。

２）顕色剤分散液ＣＢ）液の調整 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　１５部ステ
アリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　１０部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　１５（１上記混合物をペイ
ントシェーカーで平均粒子径が３ミクロンになるまで粉
砕した。

３）感熱塗液の調整及び塗工 Ａ液ｌＯ部、Ｂ液６．５部を混合攪拌して感熱塗液を得
た。この塗液をワイヤーバーで紙に乾燥後の塗布量が８
ｇ／ｒｒｒとなる様均−に塗布後乾燥して感熱記録紙を
得た。

この感熱記録紙は地肌カブリが無くほぼ無色であり、サ
ーマルヘッドでの印字により速やかに濃い黒縁色に発色
した。この発色像は耐光性、耐湿性に優れていた。又、
塗布面も耐光性が優れており、日光照射によって着色や
発色能の低下は起こらなかった。

製造例４−黒発色感熱記録紙の製造例−発色剤として２
−　（２’、６”−ジエチルアニリノ）−６−シプチル
アミノフルオラン５部の代わりに２−（２°、６゛−ジ
エチルアニリノ）−６−エチルヘキシルアミノフルオラ
ン（合成例７の化合物）３．７５部と９−ジエチルアミ
ノベンゾ（ａ）フルオラン（赤色発色剤）１．２５部を
使用した以外は製造例３と同様に操作して感熱記録紙を
得た。

この感熱記録紙は地肌カブリが無くほぼ無色であり、サ
ーマルヘッドでの印字により速やかに濃い黒色に発色し
た。この発色画像は耐光性、耐湿性に優れていた。又、
塗布面も耐光性が優れており、日光照射によって着色や
発色能の低下は起こらなかった。

〔発明の効果〕

本発明に係るフルオラン化合物は溶解性に優れ、顕色剤
によって速やかに黒縁色に発色し、かつその発色画像は
耐光性に極めて優れる為、記録材料用発色剤として産業
上利用価値の高いものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で表されるフルオラン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ独立してハロゲン原子
   、アルコキシ基を置換基として有することもある炭素数
   １〜８のアルキル基；炭素数３〜８のアルケニル基：炭
   素数５〜７のシクロアルキル基；フルフリル基：テトラ
   ヒドロフルフリル基；ハロゲン原子、アルキル基、アル
   コキシ基を置換基として有することもあるベンジル基：
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を置換基とし
   て有することもあるフェニル基を示す。又、Ｒ＾１とＲ
   ＾２は連結して複素環を形成することも出来る。〕
2. （２）請求項１記載のフルオラン化合物を発色剤として
   含有することを特徴とする発色性記録材料。