JP3306596B2 - フタリド化合物及びこれを使用した記録材料 - Google Patents
フタリド化合物及びこれを使用した記録材料Info
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- bis
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
- C07D307/88—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with one oxygen atom directly attached in position 1 or 3
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明は下記する化１の一般式
で表わされるフタリド化合物及びこれを用いた記録材料
に関するものである。
で表わされるフタリド化合物及びこれを用いた記録材料
に関するものである。
【化１】 〔式中、Ｒ 1 〜Ｒ 4 は炭素数６以下のアルキル基；炭素
数５又は６のシクロアルキル基；非置換のフェニル基
を、Ｘ 1 〜Ｘ 3 は水素原子；炭素数６以下のアルキル
基；炭素数６以下のアルコキシ基；ハロゲン原子を、Ｘ
4 は水素原子；炭素数６以下のアルキル基；炭素数６以
下のアルコキシ基；ハロゲン原子；１−ピロリジニル基
を示す。Ｒ 1 とＲ 2 、Ｒ 3 とＲ 4 は連結してピロリジン
環を形成していてもよい。〕
数５又は６のシクロアルキル基；非置換のフェニル基
を、Ｘ 1 〜Ｘ 3 は水素原子；炭素数６以下のアルキル
基；炭素数６以下のアルコキシ基；ハロゲン原子を、Ｘ
4 は水素原子；炭素数６以下のアルキル基；炭素数６以
下のアルコキシ基；ハロゲン原子；１−ピロリジニル基
を示す。Ｒ 1 とＲ 2 、Ｒ 3 とＲ 4 は連結してピロリジン
環を形成していてもよい。〕
【０００２】前記、化１の一般式で表わされるフタリド
化合物は本発明者らが初めて合成した新規化合物であ
り、それ自体殆ど無色で大気中で極めて安定で、昇華
性、自然発色性（地肌カブリ）が無く、有機溶剤に極め
て良く溶解する。そして顕色剤によって速やかに青色系
に発色し発色画像の耐光性、耐湿性に優れている。さら
に発色画像は可視部の他７００〜８５０ｎｍに強い吸収
を有する為、近赤外線を使用した光学文字読み取り装置
（ＯＣＲ、ＯＭＲ）、バーコード読み取り装置による読
み取りが可能という特徴を有している。この為、通常の
感圧複写紙、感熱記録紙等の記録材料の他、近年急速に
需要が増大しつつある赤外読み取り記録材料用発色剤と
して使用し得る極めて価値のある新規化合物である。
化合物は本発明者らが初めて合成した新規化合物であ
り、それ自体殆ど無色で大気中で極めて安定で、昇華
性、自然発色性（地肌カブリ）が無く、有機溶剤に極め
て良く溶解する。そして顕色剤によって速やかに青色系
に発色し発色画像の耐光性、耐湿性に優れている。さら
に発色画像は可視部の他７００〜８５０ｎｍに強い吸収
を有する為、近赤外線を使用した光学文字読み取り装置
（ＯＣＲ、ＯＭＲ）、バーコード読み取り装置による読
み取りが可能という特徴を有している。この為、通常の
感圧複写紙、感熱記録紙等の記録材料の他、近年急速に
需要が増大しつつある赤外読み取り記録材料用発色剤と
して使用し得る極めて価値のある新規化合物である。
【０００３】
【従来の技術】従来、記録材料用発色剤として使用され
ている青発色フタリド化合物（下記する化２の化合物）
や黒発色フルオラン化合物（下記する化３の化合物）の
発色画像は近赤外部に吸収を有しない為、光学文字読み
取り装置による読み取りが出来なかった。
ている青発色フタリド化合物（下記する化２の化合物）
や黒発色フルオラン化合物（下記する化３の化合物）の
発色画像は近赤外部に吸収を有しない為、光学文字読み
取り装置による読み取りが出来なかった。
【０００４】
【化２】
【０００５】
【化３】
【０００６】この為、近赤外部に吸収を有する発色剤と
して特公昭５８−５９４０号、特開昭５９−１９９７５
７号、特開昭６２−２４３６５３号、特開平２−１３８
３６８号の各公報に種々の化合物が提案されている。
して特公昭５８−５９４０号、特開昭５９−１９９７５
７号、特開昭６２−２４３６５３号、特開平２−１３８
３６８号の各公報に種々の化合物が提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしこれらには、化
合物自体の色、自然発色性（地肌カブリ）、発色濃度、
地肌耐光性、画像耐光性等の何れかに欠点がある。しか
も、製造の困難なものが多く、未だ満足出来る赤外読み
取り記録材料用の発色剤が提供されていないのが現状で
ある。即ち、特公昭５８−５９４０号公報に記載の化合
物（下記する化４の化合物）は化合物自体が強く黄色に
着色している上、自然発色性（地肌カブリ）が強い。特
開平２−１３８３６８号公報に記載の化合物（下記する
化５の化合物）も自然発色性（地肌カブリ）が強い。特
開昭５９−１９９７５７号公報記載の化合物（下記する
化６の化合物）は無色であるが発色性、近赤外部吸光
度、発色画像の安定性が不良である。また、特開昭６２
−２４３６５３号公報に記載の化合物（下記する化７の
化合物）は黄色に着色しており、画像耐光性も不十分で
ある。
合物自体の色、自然発色性（地肌カブリ）、発色濃度、
地肌耐光性、画像耐光性等の何れかに欠点がある。しか
も、製造の困難なものが多く、未だ満足出来る赤外読み
取り記録材料用の発色剤が提供されていないのが現状で
ある。即ち、特公昭５８−５９４０号公報に記載の化合
物（下記する化４の化合物）は化合物自体が強く黄色に
着色している上、自然発色性（地肌カブリ）が強い。特
開平２−１３８３６８号公報に記載の化合物（下記する
化５の化合物）も自然発色性（地肌カブリ）が強い。特
開昭５９−１９９７５７号公報記載の化合物（下記する
化６の化合物）は無色であるが発色性、近赤外部吸光
度、発色画像の安定性が不良である。また、特開昭６２
−２４３６５３号公報に記載の化合物（下記する化７の
化合物）は黄色に着色しており、画像耐光性も不十分で
ある。
【０００８】
【化４】
【０００９】
【化５】
【００１０】
【化６】
【００１１】
【化７】
【００１２】本発明は、これらの欠点を改良し、赤外読
み取り記録材料用の発色剤として好適な化合物を提供す
ることを技術的課題とするものである。
み取り記録材料用の発色剤として好適な化合物を提供す
ることを技術的課題とするものである。
【００１３】
【課題を解決する為の手段と作用】即ち、本発明は前記
化１の一般式のフタリド化合物が意外にも溶解性、化合
物自体の着色、発色色相、発色性、近赤外部吸光度、画
像安定性等の諸性質に優れることを見い出し、更に研究
の結果、前記技術的課題を達成したものであり、化１の
一般式で表わされるフタリド化合物及びこのフタリド化
合物を発色剤として含有する記録材料を提供するもので
ある。
化１の一般式のフタリド化合物が意外にも溶解性、化合
物自体の着色、発色色相、発色性、近赤外部吸光度、画
像安定性等の諸性質に優れることを見い出し、更に研究
の結果、前記技術的課題を達成したものであり、化１の
一般式で表わされるフタリド化合物及びこのフタリド化
合物を発色剤として含有する記録材料を提供するもので
ある。
【００１４】本発明における化１の一般式で表されるフ
タリド化合物の具体例としては次の様なものがある。何
れも淡色の固体であり、活性白土によって速やかに青色
〜青緑色に発色するとともに近赤外部に吸収を有する。 ３−フェニル−３−｛１、１−ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−ジメチル
アミノフタリド ３−フェニル−３−｛１、１−ビス（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−ジメチル
アミノフタリド ３−フェニル−３−｛１、１−ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−ジエチル
アミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−１−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−ジメチルアミノ
フタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジエチルアミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−メチルブチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エニル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（２，４−ジメトキシフェニル）−３−｛１、１−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エニル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−｛１、１−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エニル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−エトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−プロポキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−ベンジルオキシフェニル）−３−｛１、１−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エニル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−クロロフェニル）−３−｛１、１−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル｝
−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ピロリジノフェニル）−１，３−ブタジエニル｝
−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ピロリジノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）
−１，３−ブタジエニル｝−６−ジメチルアミノフタリ
ド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１−（４−メチ
ルシクロヘキシルアミノフェニル）−１−（４−メトキ
シフェニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−メチルブ
チルアミノフタリド ３−（２，４−ジメトキシフェニル）−３−｛１−（４
−メチルフェニルアミノフェニル）−１−（３、４−ジ
メトキシフェニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−メ
チルベンジルアミノフタリド
タリド化合物の具体例としては次の様なものがある。何
れも淡色の固体であり、活性白土によって速やかに青色
〜青緑色に発色するとともに近赤外部に吸収を有する。 ３−フェニル−３−｛１、１−ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−ジメチル
アミノフタリド ３−フェニル−３−｛１、１−ビス（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−ジメチル
アミノフタリド ３−フェニル−３−｛１、１−ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−ジエチル
アミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−１−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−ジメチルアミノ
フタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジエチルアミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−メチルブチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エニル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（２，４−ジメトキシフェニル）−３−｛１、１−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エニル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−｛１、１−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エニル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−エトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−プロポキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−ベンジルオキシフェニル）−３−｛１、１−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エニル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−クロロフェニル）−３−｛１、１−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル｝
−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ピロリジノフェニル）−１，３−ブタジエニル｝
−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ピロリジノフタリド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）
−１，３−ブタジエニル｝−６−ジメチルアミノフタリ
ド ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１−（４−メチ
ルシクロヘキシルアミノフェニル）−１−（４−メトキ
シフェニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−メチルブ
チルアミノフタリド ３−（２，４−ジメトキシフェニル）−３−｛１−（４
−メチルフェニルアミノフェニル）−１−（３、４−ジ
メトキシフェニル）−１，３−ブタジエニル｝−６−メ
チルベンジルアミノフタリド
【００１５】本発明における化１の一般式で表わされる
フタリド化合物は次に示す方法により合成することがで
きる。まずケトン（下記化８の化合物）からグリニヤー
ル反応により、ブタジエン誘導体（下記化９の化合物）
を合成する。
フタリド化合物は次に示す方法により合成することがで
きる。まずケトン（下記化８の化合物）からグリニヤー
ル反応により、ブタジエン誘導体（下記化９の化合物）
を合成する。
【００１６】
【化８】
【００１７】
【化９】
【００１８】次に、このブタジエン誘導体１モルとベン
ゾフェノン誘導体（下記化１０の化合物）１モルとを無
水酢酸、ポリリン酸、硫酸等の脱水剤の存在下縮合する
ことにより、化１の一般式で表されるフタリド化合物が
ほぼ無色の結晶として得られる。
ゾフェノン誘導体（下記化１０の化合物）１モルとを無
水酢酸、ポリリン酸、硫酸等の脱水剤の存在下縮合する
ことにより、化１の一般式で表されるフタリド化合物が
ほぼ無色の結晶として得られる。
【００１９】
【化１０】
【００２０】化９で表わされるブタジエン化合物の具体
例としては次の様な物がある。 １，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３
−ブタジエン １，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３
−ブタジエン １，１−ビス（ｐ−ジプロピルアミノフェニル）−１，
３−ブタジエン １，１−ビス（ｐ−ピロリジノフェニル）−１，３−ブ
タジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニル
−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニル
−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｐ−メ
トキシフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｐ−エ
トキシフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｐ−プ
ロポキシフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１−（ｐ−メ
トキシフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｍ、ｐ
−ジメトキシフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｐ−ク
ロロフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ピロリジノフェニル）−１−（ｐ−メトキ
シフェニル）−１，３−ブタジエン
例としては次の様な物がある。 １，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３
−ブタジエン １，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３
−ブタジエン １，１−ビス（ｐ−ジプロピルアミノフェニル）−１，
３−ブタジエン １，１−ビス（ｐ−ピロリジノフェニル）−１，３−ブ
タジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニル
−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニル
−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｐ−メ
トキシフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｐ−エ
トキシフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｐ−プ
ロポキシフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１−（ｐ−メ
トキシフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｍ、ｐ
−ジメトキシフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｐ−ク
ロロフェニル）−１，３−ブタジエン １，−（ｐ−ピロリジノフェニル）−１−（ｐ−メトキ
シフェニル）−１，３−ブタジエン
【００２１】化１０で表わされる化合物としては例えば
次のものがある。 ２−ベンゾイル−４−ジメチルアミノ安息香酸 ２−ベンゾイル−４−ジプロピルアミノ安息香酸 ２−（４’−メトキシベンゾイル）−４−ジメチルアミ
ノ安息香酸 ２−（４’−メトキシベンゾイル）−４−ジエチルアミ
ノ安息香酸 ２−（４’−メトキシベンゾイル）−４−ジプロピルア
ミノ安息香酸 ２−（４’−エトキシベンゾイル）−４−ジメチルアミ
ノ安息香酸 ２−（４’−プロポキシベンゾイル）−４−ジメチルア
ミノ安息香酸 ２−（２’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジメ
チルアミノ安息香酸 ２−（２’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジエ
チルアミノ安息香酸 ２−（２’，４’−ジエトキシベンゾイル）−４−ジメ
チルアミノ安息香酸 ２−（２’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジプ
ロピルアミノ安息香酸 ２−（３’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジメ
チルアミノ安息香酸 ２−（３’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジエ
チルアミノ安息香酸 ２−（３’，４’−ジエトキシベンゾイル）−４−ジメ
チルアミノ安息香酸 ２−（３’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジプ
ロピルアミノ−安息香酸 ２−（４’−クロロベンゾイル）−４−ジメチルアミノ
安息香酸 ２−ベンゾイル−４−ピロリジノ安息香酸 ２−ベンゾイル−４−ピペリジノ−安息香酸 ２−（４’−メトキシベンゾイル）−４−ピロリジノ安
息香酸 ２−（４’−メトキシベンゾイル）−４−ピペリジノ安
息香酸
次のものがある。 ２−ベンゾイル−４−ジメチルアミノ安息香酸 ２−ベンゾイル−４−ジプロピルアミノ安息香酸 ２−（４’−メトキシベンゾイル）−４−ジメチルアミ
ノ安息香酸 ２−（４’−メトキシベンゾイル）−４−ジエチルアミ
ノ安息香酸 ２−（４’−メトキシベンゾイル）−４−ジプロピルア
ミノ安息香酸 ２−（４’−エトキシベンゾイル）−４−ジメチルアミ
ノ安息香酸 ２−（４’−プロポキシベンゾイル）−４−ジメチルア
ミノ安息香酸 ２−（２’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジメ
チルアミノ安息香酸 ２−（２’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジエ
チルアミノ安息香酸 ２−（２’，４’−ジエトキシベンゾイル）−４−ジメ
チルアミノ安息香酸 ２−（２’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジプ
ロピルアミノ安息香酸 ２−（３’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジメ
チルアミノ安息香酸 ２−（３’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジエ
チルアミノ安息香酸 ２−（３’，４’−ジエトキシベンゾイル）−４−ジメ
チルアミノ安息香酸 ２−（３’，４’−ジメトキシベンゾイル）−４−ジプ
ロピルアミノ−安息香酸 ２−（４’−クロロベンゾイル）−４−ジメチルアミノ
安息香酸 ２−ベンゾイル−４−ピロリジノ安息香酸 ２−ベンゾイル−４−ピペリジノ−安息香酸 ２−（４’−メトキシベンゾイル）−４−ピロリジノ安
息香酸 ２−（４’−メトキシベンゾイル）−４−ピペリジノ安
息香酸
【００２２】本発明に係る化１の一般式で表わされる化
合物を使用して感圧複写紙を製造するには公知の方法を
使用すれば良い。例えば米国特許第２８００４５８号、
第２８０６４５７号等に記載のコアセルベーション法を
採用することができる。また感熱記録紙を製造するに
は、例えば特公昭４５−１４０３９号公報に記載の公知
の方法を採用すれば良い。感圧複写紙、感熱記録紙等を
製造するに当たり、本発明に係る化合物は単独で用いて
も二種以上を混合して用いても良い。混合することによ
り発色性、画像の保存安定性がより向上する。また、発
色色相、発色濃度、画像の安定性等をよりよくする為、
本発明に係る化合物の性能を損なわない範囲で公知の種
々の色相に発色する発色剤を併用することもできる。
合物を使用して感圧複写紙を製造するには公知の方法を
使用すれば良い。例えば米国特許第２８００４５８号、
第２８０６４５７号等に記載のコアセルベーション法を
採用することができる。また感熱記録紙を製造するに
は、例えば特公昭４５−１４０３９号公報に記載の公知
の方法を採用すれば良い。感圧複写紙、感熱記録紙等を
製造するに当たり、本発明に係る化合物は単独で用いて
も二種以上を混合して用いても良い。混合することによ
り発色性、画像の保存安定性がより向上する。また、発
色色相、発色濃度、画像の安定性等をよりよくする為、
本発明に係る化合物の性能を損なわない範囲で公知の種
々の色相に発色する発色剤を併用することもできる。
【００２３】例えば、３，３−ビス（アミノフェニル）
−６−アミノフタリド、３，３−ビス（インドリル）フ
タリド、３−アミノフルオラン、アミノベンゾフルオラ
ン、２，６−ジアミノフルオラン、２，６−ジアミノ−
３−メチルフルオラン、スピロピラン、フェノチアジ
ン、フェノキサジン、ロイコオーラミン、ジアリールカ
ルバゾリルメタン、３−インドリル−３−（アミノフェ
ニル）フタリド、３−インドリル−３−（アミノフェニ
ル）アザフタリド、トリアミノフルオレンフタリド、テ
トラアミノジビニルフタリド等の基本骨格を持つ発色剤
との併用である。
−６−アミノフタリド、３，３−ビス（インドリル）フ
タリド、３−アミノフルオラン、アミノベンゾフルオラ
ン、２，６−ジアミノフルオラン、２，６−ジアミノ−
３−メチルフルオラン、スピロピラン、フェノチアジ
ン、フェノキサジン、ロイコオーラミン、ジアリールカ
ルバゾリルメタン、３−インドリル−３−（アミノフェ
ニル）フタリド、３−インドリル−３−（アミノフェニ
ル）アザフタリド、トリアミノフルオレンフタリド、テ
トラアミノジビニルフタリド等の基本骨格を持つ発色剤
との併用である。
【００２４】感圧複写紙を製造する場合、発色剤を溶解
する溶剤としてアルキルベンゼン系、アルキルビフェニ
ル系、アルキルナフタレン系、ジアリルエタン系、水素
化ターフェニル系、塩素化パラフィン系の各種溶剤を単
独又は混合して使用することができる。カプセル化には
コアセルベーション法、界面重合法、Ｉｎ−ｓｉｔｕ法
を採用することができ、膜材としてはゼラチン、アラビ
アゴム、ポリエステル、ポリカーポネート、ポリアミ
ド、ポリウレタンなどを用いることができる。感圧記録
材料を製造する場合のバインダーとしては、ポリビニル
アルコール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセル
ローズ、カルポキシメチルセルローズ、アラビアゴム、
ゼラチン、カゼイン、デン粉、ポリビニルピロリドン、
スチレン−無水マレイン酸共重合物等が用いられる。
する溶剤としてアルキルベンゼン系、アルキルビフェニ
ル系、アルキルナフタレン系、ジアリルエタン系、水素
化ターフェニル系、塩素化パラフィン系の各種溶剤を単
独又は混合して使用することができる。カプセル化には
コアセルベーション法、界面重合法、Ｉｎ−ｓｉｔｕ法
を採用することができ、膜材としてはゼラチン、アラビ
アゴム、ポリエステル、ポリカーポネート、ポリアミ
ド、ポリウレタンなどを用いることができる。感圧記録
材料を製造する場合のバインダーとしては、ポリビニル
アルコール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセル
ローズ、カルポキシメチルセルローズ、アラビアゴム、
ゼラチン、カゼイン、デン粉、ポリビニルピロリドン、
スチレン−無水マレイン酸共重合物等が用いられる。
【００２５】顕色剤としては、クレー、ベントナイト、
活性白土、酸性白土等の粘土類、サリチル酸誘導体の金
属塩、ｐ−フェニルフェノールホルマリン樹脂、ｐ−オ
クチルフェノールホルマリン樹脂及びそれらの金属塩等
が使用される。多用されているサリチル酸誘導体の例と
しては次のようなものがある。サリチル酸、３−メチル
−５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル
酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、クレソチン酸、５
−ノニルサリチル酸、５−クミルサリチル酸、３−フェ
ニルサリチル酸、２，５−ジヒドロキシサリチル酸、ナ
フトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸、３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸等である。これらと
塩を形成する多価金属としては、亜鉛、マグネシウム、
カルシウム、アルミニウム、ニッケル、銅等があるが、
このうち亜鉛、マグネシウム、カルシウム等が好まし
く、特に亜鉛が好ましい。この他必要に応じて、種々の
酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等を併用するこ
とも可能である。
活性白土、酸性白土等の粘土類、サリチル酸誘導体の金
属塩、ｐ−フェニルフェノールホルマリン樹脂、ｐ−オ
クチルフェノールホルマリン樹脂及びそれらの金属塩等
が使用される。多用されているサリチル酸誘導体の例と
しては次のようなものがある。サリチル酸、３−メチル
−５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル
酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、クレソチン酸、５
−ノニルサリチル酸、５−クミルサリチル酸、３−フェ
ニルサリチル酸、２，５−ジヒドロキシサリチル酸、ナ
フトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸、３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸等である。これらと
塩を形成する多価金属としては、亜鉛、マグネシウム、
カルシウム、アルミニウム、ニッケル、銅等があるが、
このうち亜鉛、マグネシウム、カルシウム等が好まし
く、特に亜鉛が好ましい。この他必要に応じて、種々の
酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等を併用するこ
とも可能である。
【００２６】また、感熱記録紙を製造するに当ってはバ
インダーとしてポリビニルアルコール、メチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセ
ルローズ、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デン
粉、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸
共重合物等の使用が可能である。
インダーとしてポリビニルアルコール、メチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセ
ルローズ、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デン
粉、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸
共重合物等の使用が可能である。
【００２７】顕色剤としてはｐ−ヒドロキシ安息香酸メ
チルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）、３，４’−イソプロピリデンジ
フェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−アリルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、４，４’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、４，４’−チオジフェノール、ビス−（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）サルファイド、ビス
（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル
フェニル）サルファイド、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェ
ニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルジフェニルスルホン、４，４’−ジ
ヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス［２−（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）エチル］エーテル、４，４’−
メチレンビス（オキシエチレンチオ）ジフェノール、
１，１’−メチレンジ−２−ナフトール、ｐ−ヒドロキ
シフェニルサリチルアミド、等のヒドロキシ化合物を単
独又は混合して使用することができる。
チルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）、３，４’−イソプロピリデンジ
フェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−アリルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、４，４’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、４，４’−チオジフェノール、ビス−（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）サルファイド、ビス
（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル
フェニル）サルファイド、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェ
ニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルジフェニルスルホン、４，４’−ジ
ヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス［２−（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）エチル］エーテル、４，４’−
メチレンビス（オキシエチレンチオ）ジフェノール、
１，１’−メチレンジ−２−ナフトール、ｐ−ヒドロキ
シフェニルサリチルアミド、等のヒドロキシ化合物を単
独又は混合して使用することができる。
【００２８】増感剤としては、パラフィンろう、カルナ
ウバろう、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、蓚
酸ジベンジル、蓚酸ジ−ｐ−メチルベンジル、蓚酸ジ−
ｐ−クロロベンジル、フタル酸エステル、テレフタル酸
エステル、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−
ナフトールベンジルエーテル、β−ナフトールベンジル
エーテル、１，４−ジベンジルオキシベンゼン、１，４
−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，２−ジフ
ェノキシベンゼン、１，４−ジトリルオキシベンゼン、
１，４−ジアルコキシナフタレン、１，５−ジアルコキ
シナフタレン、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ジベンジルベンゼン、１，２−ジキシリルエタ
ン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸エステル、１，２
−ジフェノキシエタン、１，２−ジ（３−メチルフェノ
キシ）エタン、１−（２−イソプロピルフェノキシ）−
２−ナフトキシ（２）エタン、１−フェノキシ−２−ナ
フトキシ（１）エタン、ビス（ｐ−メトキシフェノキシ
エチル）エーテル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エ
ステル、４，４’−ジアルコキシジフェニルスルホン、
ベンツアミド、ベンゼンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアニリド、トルエンスルホンアニリド、トルエンス
ルホン酸フェニル、メシチレンスルホン酸トリル、等を
単独又は混合して使用することも出来る。その他画像の
耐光性、保存性の向上の為種々の酸化防止剤、劣化防止
剤、紫外線吸収剤等の添加あるいは高分子物質等のオー
バーコートが有効である。
ウバろう、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、蓚
酸ジベンジル、蓚酸ジ−ｐ−メチルベンジル、蓚酸ジ−
ｐ−クロロベンジル、フタル酸エステル、テレフタル酸
エステル、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−
ナフトールベンジルエーテル、β−ナフトールベンジル
エーテル、１，４−ジベンジルオキシベンゼン、１，４
−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，２−ジフ
ェノキシベンゼン、１，４−ジトリルオキシベンゼン、
１，４−ジアルコキシナフタレン、１，５−ジアルコキ
シナフタレン、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ジベンジルベンゼン、１，２−ジキシリルエタ
ン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸エステル、１，２
−ジフェノキシエタン、１，２−ジ（３−メチルフェノ
キシ）エタン、１−（２−イソプロピルフェノキシ）−
２−ナフトキシ（２）エタン、１−フェノキシ−２−ナ
フトキシ（１）エタン、ビス（ｐ−メトキシフェノキシ
エチル）エーテル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エ
ステル、４，４’−ジアルコキシジフェニルスルホン、
ベンツアミド、ベンゼンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアニリド、トルエンスルホンアニリド、トルエンス
ルホン酸フェニル、メシチレンスルホン酸トリル、等を
単独又は混合して使用することも出来る。その他画像の
耐光性、保存性の向上の為種々の酸化防止剤、劣化防止
剤、紫外線吸収剤等の添加あるいは高分子物質等のオー
バーコートが有効である。
【００２９】
【実施例】次に本発明に係る化１の一般式で表わされる
化合物の合成例を掲げ、引き続き合成例で得た化合物を
用いた発色性記録材料の製造例と、既知化合物を用いて
製造例と同様に操作した際の比較例を掲げて本発明を具
体的に説明する。
化合物の合成例を掲げ、引き続き合成例で得た化合物を
用いた発色性記録材料の製造例と、既知化合物を用いて
製造例と同様に操作した際の比較例を掲げて本発明を具
体的に説明する。
【００３０】合成例１ ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリドの合成 ガラス製反応器に、２−（４−メトキシベンゾイル）−
５−ジメチルアミノ安息香酸１５．０ｇ、１，１−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエン
１７．０ｇ、無水酢酸５０ｍｌを入れ、６０℃で２時間
攪拌した。その後反応物を氷水５００ｍｌ中に排出し、
苛性ソーダで中和した。析出物を瀘過後、固形物に１０
％苛性ソーダ２００ｍｌとトルエン２００ｍｌを加え、
８０℃で攪拌し完全溶解を確認後分液した。トルエン層
に活性白土１０ｇと活牲炭１０ｇを加え、８０℃で１時
間攪拌後、瀘過した。瀘液を冷却し、析出した結晶を瀘
過後乾燥して、淡黄色の目的物の結晶１５．３ｇを得
た。 ｍ．ｐ．２１１〜２１４℃ 収率 ５３．４％ 元素分析、赤外吸収スペクトル、ＮＭＲにより下記する
化１１の化合物であることを確認した。
（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリドの合成 ガラス製反応器に、２−（４−メトキシベンゾイル）−
５−ジメチルアミノ安息香酸１５．０ｇ、１，１−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエン
１７．０ｇ、無水酢酸５０ｍｌを入れ、６０℃で２時間
攪拌した。その後反応物を氷水５００ｍｌ中に排出し、
苛性ソーダで中和した。析出物を瀘過後、固形物に１０
％苛性ソーダ２００ｍｌとトルエン２００ｍｌを加え、
８０℃で攪拌し完全溶解を確認後分液した。トルエン層
に活性白土１０ｇと活牲炭１０ｇを加え、８０℃で１時
間攪拌後、瀘過した。瀘液を冷却し、析出した結晶を瀘
過後乾燥して、淡黄色の目的物の結晶１５．３ｇを得
た。 ｍ．ｐ．２１１〜２１４℃ 収率 ５３．４％ 元素分析、赤外吸収スペクトル、ＮＭＲにより下記する
化１１の化合物であることを確認した。
【００３１】
【化１１】
【００３２】このものは活性白土により速やかに青色に
発色し、メタノール・塩化第２すず中のλｍａｘは６５
３ｎｍにある。
発色し、メタノール・塩化第２すず中のλｍａｘは６５
３ｎｍにある。
【００３３】合成例２ ３−（２、４−ジメトキシフェニル）−３−｛１、１−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エニル｝−６−ジメチルアミノフタリドの合成 ガラス製反応器に、２−（２、４−ジメトキシベンゾイ
ル）−５−ジメチルアミノ安息香酸１６．５ｇ、１，１
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタ
ジエン１７．５ｇ、無水酢酸５０ｍｌを入れ、６０℃で
攪拌下２時間反応した。その後、氷水５００ｍｌに排出
し、苛性ソーダにて中和した。瀘過後、固形物に１０％
苛性ソーグ２００ｍｌとトルエン２００ｍｌを加え、８
０℃しばらく攪拌して完全溶解確認後分液した。トルエ
ン層に活性白土、活性炭各１０ｇを加え、８０℃で１時
間攪拌後、瀘過した。トルエン層を冷却し、析出した結
晶を瀘過した。乾燥して淡黄色の目的物の結晶１８．７
ｇを得た。 ｍ．ｐ．１８５〜１８７℃ 収率 ６２．０％ 元素分析、赤外吸収スペクトル、ＮＭＲにより下記する
化１２の化合物であることを確認した。
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エニル｝−６−ジメチルアミノフタリドの合成 ガラス製反応器に、２−（２、４−ジメトキシベンゾイ
ル）−５−ジメチルアミノ安息香酸１６．５ｇ、１，１
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタ
ジエン１７．５ｇ、無水酢酸５０ｍｌを入れ、６０℃で
攪拌下２時間反応した。その後、氷水５００ｍｌに排出
し、苛性ソーダにて中和した。瀘過後、固形物に１０％
苛性ソーグ２００ｍｌとトルエン２００ｍｌを加え、８
０℃しばらく攪拌して完全溶解確認後分液した。トルエ
ン層に活性白土、活性炭各１０ｇを加え、８０℃で１時
間攪拌後、瀘過した。トルエン層を冷却し、析出した結
晶を瀘過した。乾燥して淡黄色の目的物の結晶１８．７
ｇを得た。 ｍ．ｐ．１８５〜１８７℃ 収率 ６２．０％ 元素分析、赤外吸収スペクトル、ＮＭＲにより下記する
化１２の化合物であることを確認した。
【００３４】
【化１２】 このものは活性白土により速やかに青色に発色し、メタ
ノール・塩化第２すず中のλｍａｘは６６２ｎｍにあ
る。
ノール・塩化第２すず中のλｍａｘは６６２ｎｍにあ
る。
【００３５】なお、これらの合成例で使用した１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エンは次の様にして合成した。ガラス製反応器に、エチ
ルエーテル２０ｍｌ、マグネシウム８．２ｇ、ヨウ素
０．０５ｇを入れ、臭化アリル２０ｇをエチルエーテル
１５０ｍｌに溶解した液を３時間で滴下し、その後３時
間還流下反応した。反応後、室温で４、４’−ジメチル
アミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）２６．８ｇを
２時間で投入し、その後２時間反応した。反応後１０％
塩酸４０ｍｌを徐々に加え、エーテルを溜去後、トルエ
ン２０ｍｌを加え、８０℃で１時間攪拌後分液した。ト
ルエン層を冷却し、析出した結晶を瀘過した。乾燥し
て、目的物の結晶２２．２ｇを得た。 ｍ．ｐ．１０５〜１０５℃ 収率 ８１．０％
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジ
エンは次の様にして合成した。ガラス製反応器に、エチ
ルエーテル２０ｍｌ、マグネシウム８．２ｇ、ヨウ素
０．０５ｇを入れ、臭化アリル２０ｇをエチルエーテル
１５０ｍｌに溶解した液を３時間で滴下し、その後３時
間還流下反応した。反応後、室温で４、４’−ジメチル
アミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）２６．８ｇを
２時間で投入し、その後２時間反応した。反応後１０％
塩酸４０ｍｌを徐々に加え、エーテルを溜去後、トルエ
ン２０ｍｌを加え、８０℃で１時間攪拌後分液した。ト
ルエン層を冷却し、析出した結晶を瀘過した。乾燥し
て、目的物の結晶２２．２ｇを得た。 ｍ．ｐ．１０５〜１０５℃ 収率 ８１．０％
【００３６】合成例３〜１６ 種々のブタジエン誘導体とベンゾフェノン誘導体を合成
例１又は２と同様に反応させて、次の表１に示すフタリ
ド化合物を合成した。何れも淡黄色の固体であり、活性
白土により速やかに青色に発色する。
例１又は２と同様に反応させて、次の表１に示すフタリ
ド化合物を合成した。何れも淡黄色の固体であり、活性
白土により速やかに青色に発色する。
【００３７】
【表１】
【００３８】製造例１ −感圧複写紙の製造例− 合成例２で得られる３−（２，４−ジメトキシフェニ
ル）−３−｛１、１−ビス（４−ジメチルアミソフェニ
ル）−１，３−ブタジエニル｝−６−ジメチルアミノフ
タリド５部（重量部、以下同じ）をモノイソプロピルビ
フェニル９５部に溶解し、この液にゼラチン２４部とア
ラビアゴム２４部を水４００部に溶解しＰＨを７に調整
した液を加え、ホモジナイザーで乳化した。この乳化液
に温水１００部を加え５０℃で３０分間攪拌した後１０
％苛性ソーダ水溶液約１部を加え、さらに５０℃で３０
分間攪拌した。次いで希酢酸を徐々に加えてＰＨを４．
５に調整し、５０℃で約１時間攪拌した後０〜５℃に冷
却しさらに３０分間攪拌した。次に４％グルタールアル
デヒド水溶液３５部を徐々に加えてカプセルを硬化させ
た後、希苛性ソーダ水溶液でＰＨを６に調整し室温で数
時間攪拌してカプセル化を完了した。この操作中着色現
象は全く起こらなかった。このカプセル液を紙にワイヤ
ーバーで乾燥後の重量が６ｇ／ｍ２となる様均一に塗布
し乾燥してカプセル塗布紙（上用紙）を得た。この紙を
顕色剤として３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸亜鉛を塗布した紙（下用紙）に重ね合わせボールペ
ンで筆記すると下用紙上に濃い青色の文字が速やかに現
れた。この像は耐光性、耐湿性に優れており、７００〜
８５０ｎｍに強い吸収を有する為ＯＣＲによる読み取り
が可能であった。この発色画像の反射スペクトルを図１
に示す。又、上用紙のカプセル面も優れた耐光性を示
し、日光照射によって着色や発色能の低下は無かった。
ル）−３−｛１、１−ビス（４−ジメチルアミソフェニ
ル）−１，３−ブタジエニル｝−６−ジメチルアミノフ
タリド５部（重量部、以下同じ）をモノイソプロピルビ
フェニル９５部に溶解し、この液にゼラチン２４部とア
ラビアゴム２４部を水４００部に溶解しＰＨを７に調整
した液を加え、ホモジナイザーで乳化した。この乳化液
に温水１００部を加え５０℃で３０分間攪拌した後１０
％苛性ソーダ水溶液約１部を加え、さらに５０℃で３０
分間攪拌した。次いで希酢酸を徐々に加えてＰＨを４．
５に調整し、５０℃で約１時間攪拌した後０〜５℃に冷
却しさらに３０分間攪拌した。次に４％グルタールアル
デヒド水溶液３５部を徐々に加えてカプセルを硬化させ
た後、希苛性ソーダ水溶液でＰＨを６に調整し室温で数
時間攪拌してカプセル化を完了した。この操作中着色現
象は全く起こらなかった。このカプセル液を紙にワイヤ
ーバーで乾燥後の重量が６ｇ／ｍ２となる様均一に塗布
し乾燥してカプセル塗布紙（上用紙）を得た。この紙を
顕色剤として３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸亜鉛を塗布した紙（下用紙）に重ね合わせボールペ
ンで筆記すると下用紙上に濃い青色の文字が速やかに現
れた。この像は耐光性、耐湿性に優れており、７００〜
８５０ｎｍに強い吸収を有する為ＯＣＲによる読み取り
が可能であった。この発色画像の反射スペクトルを図１
に示す。又、上用紙のカプセル面も優れた耐光性を示
し、日光照射によって着色や発色能の低下は無かった。
【００３９】比較例１ 発色剤として化２の化合物５部を使用した以外は製造例
１と同様に操作して感圧複写紙を得た。この感圧複写紙
は、鮮明な青色に発色するが、近赤外部の吸収が無くＯ
ＣＲによる読み取りができない。この発色画像の反射ス
ペクトルを図１に示す。
１と同様に操作して感圧複写紙を得た。この感圧複写紙
は、鮮明な青色に発色するが、近赤外部の吸収が無くＯ
ＣＲによる読み取りができない。この発色画像の反射ス
ペクトルを図１に示す。
【００４０】製造例２ −感熱記録紙の製造例− １）発色剤分散液（Ａ）液の調整 ３−（４−メトキシフェニル）−３−｛１、１−ビス （４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエ ニル｝−６−ジメチルアミノフタリド（合成例１） ５部 カオリン １５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １００部 水 ８５部 上記混合物をペイントシェーカー（東洋精機（株）製）
で発色剤の平均粒子径が１ミクロンになるまで粉砕し
た。 ２）顕色剤分散液（Ｂ液）の調製 ビスフェノールＡ １５部 ステアリン酸亜鉛 １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １５０部 上記混合物をペイントシェーカーで平均粒子径が２ミク
ロンになるまで粉砕した。 ３）感熱塗液の調整及び塗工 Ａ液１０部、Ｂ液６．５部を混合攪拌して感熱塗液を得
た。この塗液をワイヤーバーで紙に乾燥後の重量が６ｇ
／ｍ２となる様均一に塗布後乾燥して感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙は地肌カブリが無くほぼ無色であ
り、熱ペン等の加熱により速やかに濃い青黒色に発色し
た。この発色像は耐光性、耐湿性に優れており、７００
−８５０ｎｍに強い吸収を有する為ＯＣＲによる読み取
りが可能であった。この発色画像の反射スペクトルを図
２に、地肌部の反射スベクトルを図３に示す。また塗布
面も耐光性が優れており、日光照射によって着色は起こ
らなかった。
で発色剤の平均粒子径が１ミクロンになるまで粉砕し
た。 ２）顕色剤分散液（Ｂ液）の調製 ビスフェノールＡ １５部 ステアリン酸亜鉛 １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １５０部 上記混合物をペイントシェーカーで平均粒子径が２ミク
ロンになるまで粉砕した。 ３）感熱塗液の調整及び塗工 Ａ液１０部、Ｂ液６．５部を混合攪拌して感熱塗液を得
た。この塗液をワイヤーバーで紙に乾燥後の重量が６ｇ
／ｍ２となる様均一に塗布後乾燥して感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙は地肌カブリが無くほぼ無色であ
り、熱ペン等の加熱により速やかに濃い青黒色に発色し
た。この発色像は耐光性、耐湿性に優れており、７００
−８５０ｎｍに強い吸収を有する為ＯＣＲによる読み取
りが可能であった。この発色画像の反射スペクトルを図
２に、地肌部の反射スベクトルを図３に示す。また塗布
面も耐光性が優れており、日光照射によって着色は起こ
らなかった。
【００４１】比較例２ 発色剤として化３の化合物５部を使用した以外は製造例
２と同様に操作して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙
は熱ペン等の加熱により黒色に発色するが近赤外部に吸
収を全く有しない為、ＯＣＲによる読み取りが出来な
い。この発色画像の反射スペクトルを図２に示す。
２と同様に操作して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙
は熱ペン等の加熱により黒色に発色するが近赤外部に吸
収を全く有しない為、ＯＣＲによる読み取りが出来な
い。この発色画像の反射スペクトルを図２に示す。
【００４２】比較例３ 発色剤として化５の化合物５部を使用した以外は製造例
２と同様に操作して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙
は熱ペン等で加熱すると青緑色に発色し、近赤外部にも
吸収があるが、黄緑色の地肌カブリがあった。この為地
肌部と画像部のコントラストが低下した。地肌部の反射
スペクトルを図３に示す。
２と同様に操作して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙
は熱ペン等で加熱すると青緑色に発色し、近赤外部にも
吸収があるが、黄緑色の地肌カブリがあった。この為地
肌部と画像部のコントラストが低下した。地肌部の反射
スペクトルを図３に示す。
【００４３】比較例４ 発色剤として３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３
−｛１、１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−
１，３−ブタジエニル｝フタリド５部を使用した以外は
製造例２と同様に操作して感熱記録紙を得た。この感熱
記録紙は熱ペン等で加熱すると青緑色に発色し、近赤外
部にも吸収があるが、黄緑色の地肌カブリがあった。以
上の製造例と比較例により本発明の記録材料が優れてい
ることを確認した。
−｛１、１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−
１，３−ブタジエニル｝フタリド５部を使用した以外は
製造例２と同様に操作して感熱記録紙を得た。この感熱
記録紙は熱ペン等で加熱すると青緑色に発色し、近赤外
部にも吸収があるが、黄緑色の地肌カブリがあった。以
上の製造例と比較例により本発明の記録材料が優れてい
ることを確認した。
【００４４】
【発明の効果】本発明に係る化１の一般式で表わされる
化合物は顕色剤によって速やかに青〜青黒色に発色し、
しかもその発色画像は７００〜８５０ｎｍに強い吸収を
有する為、光学文字読み取り装置用記録材料として産業
上利用価値の高いものである。
化合物は顕色剤によって速やかに青〜青黒色に発色し、
しかもその発色画像は７００〜８５０ｎｍに強い吸収を
有する為、光学文字読み取り装置用記録材料として産業
上利用価値の高いものである。
【図１】反射スペクトルである。
【図２】
反射スペクトルである。
【図３】
反射スペクトルである。
【符号の説明】 １ 実施例１の画像の反射スペクトル ２ 比較例１の画像の反射スペクトル ３ 実施例２の画像の反射スペクトル ４ 比較例２の画像の反射スペクトル ５ 実施例２の地肌の反射スペクトル６ 比較例３の地肌の反射スペクトル
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 恒光 克彦 京都市南区上鳥羽上調子町１番地１ 山 田化学工業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記する化１の一般式で表わされるフタ
イリド化合物。 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は炭素数６以下のアルキル基；炭素
数５又は６のシクロアルキル基；非置換のフェニル基
を、Ｘ1 〜Ｘ3 は水素原子；炭素数６以下のアルキル
基；炭素数６以下のアルコキシ基；ハロゲン原子を、Ｘ
4 は水素原子；炭素数６以下のアルキル基；炭素数６以
下のアルコキシ基；ハロゲン原子；１−ピロリジニル基
を示す。Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 は連結してピロリジン
環を形成していてもよい。〕 - 【請求項２】 請求項１のフタリド化合物を発色剤とし
て含有することを特徴とする記録材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19135191A JP3306596B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | フタリド化合物及びこれを使用した記録材料 |
| GB9208918A GB2255558B (en) | 1991-04-26 | 1992-04-24 | Phthalide compounds and recording materials including the same |
| US07/873,938 US5286702A (en) | 1991-04-26 | 1992-04-24 | Phthalide compound and recording material using the compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19135191A JP3306596B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | フタリド化合物及びこれを使用した記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05212958A JPH05212958A (ja) | 1993-08-24 |
| JP3306596B2 true JP3306596B2 (ja) | 2002-07-24 |
Family
ID=16273135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19135191A Expired - Fee Related JP3306596B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | フタリド化合物及びこれを使用した記録材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5286702A (ja) |
| JP (1) | JP3306596B2 (ja) |
| GB (1) | GB2255558B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5728832A (en) * | 1995-10-23 | 1998-03-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Phthalide compound and recording material using the same |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0127203B1 (en) * | 1981-04-08 | 1989-06-28 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd | New phthalide derivatives, process for preparing the same and recording system utilizing the same as colourless chromogenic material |
| US4814320A (en) * | 1986-04-15 | 1989-03-21 | Yamada Chemical Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| EP0242169B1 (en) * | 1986-04-15 | 1992-01-02 | Yamada Chemical Co., Ltd. | Divinyl compounds and chromogenic recording material prepared by use thereof |
| EP0242170B1 (en) * | 1986-04-16 | 1991-09-18 | Yamada Chemical Co., Ltd. | Divinyl compounds and chromogenic recording-material prepared by use thereof |
| FR2622591B1 (fr) * | 1987-10-29 | 1992-10-16 | Ricoh Kk | Colorant leuco et materiau d'enregistrement le comportant, utile notamment comme feuille autocopiante sensible a la chaleur ou a la pression |
-
1991
- 1991-04-26 JP JP19135191A patent/JP3306596B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-04-24 US US07/873,938 patent/US5286702A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-24 GB GB9208918A patent/GB2255558B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2255558A (en) | 1992-11-11 |
| GB9208918D0 (en) | 1992-06-10 |
| JPH05212958A (ja) | 1993-08-24 |
| US5286702A (en) | 1994-02-15 |
| GB2255558B (en) | 1995-04-12 |
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