JPS63166588A - クロメノ化合物およびクロメノ化合物を用いた感熱記録体 - Google Patents

クロメノ化合物およびクロメノ化合物を用いた感熱記録体

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JPS63166588A
JPS63166588A JP61314744A JP31474486A JPS63166588A JP S63166588 A JPS63166588 A JP S63166588A JP 61314744 A JP61314744 A JP 61314744A JP 31474486 A JP31474486 A JP 31474486A JP S63166588 A JPS63166588 A JP S63166588A
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Nobuo Kanda
伸夫 神田
Yukihiro Abe
幸浩 阿部
Mitsuru Kondo
充 近藤
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Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、感熱記録シートに用いられる発色物質として
有用なりロメノ化合物に関し、特に耐光性に優れしかも
光学文字読取り装置によって読取り可能な色像を形成す
る新規なりロメノ化合物およびクロメノ化合物を用いた
感熱記録体に関するものである。
「従来の技術」 従来、無色ないし淡色の塩基性染料とを機ないし無機の
電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電気
、光などのエネルギーの媒介によって伝達される情報を
記録する方式については各種の方式が提案されており、
例えば近藤、岩崎、祇パ技協誌３０巻４１１〜４２１頁
、４６３〜４７０頁（１９７６年）に記載の如く感圧複
写シート、感熱記録シート、通電感熱記録シート、超音
波記録シート、電子線記録シート、静電記録シート、感
光性記録シートさらには感光性印刷材、タイプリボン、
ボールペンインキ、クレヨン、スタンプインキなどへの
応用まで非常に沢山の方式が提案されている。
これらの記録体において青色に発色する無色ないし淡色
の塩基性染料としてはクリスタルバイオレットラクトン
がもっとも一般的に用いられている。この染料は電子受
容性物質と接触すると瞬間的に鮮明な青紫色を呈するが
、日光堅牢度が極めて悪いため得られた記録像（色像）
が日光の紫外線によって短時間のうちに消失してしまう
難点を有している。また、近年事務処理の合理化と相俟
って記録体の記録像を光学文字読取り装置によって読取
り処理するケースが著しく増加しているが、この染料で
得られた記録像は７００〜９００　ｎｍといった赤外領
域に光吸収性を持たないため、かかる用途には全く適用
し得ないものであった。
このような用途に適する染料として、フタリド誘導体が
特開昭５９−１９９７５７号に提案されている。かかる
フタリド誘導体を電子受容性物質と接触せしめて得られ
る記録像は、青緑色ないし緑色を呈し、かつ７００〜９
００ｎｍの赤外領域に光吸収性を有するため光学文字読
取り装置での処理が可能である。
しかしながら、これらのフタリド誘導体を用いた感熱記
録体は、湿度や熱などの外部条件の影響で褪色し、発色
像と地肌部との近赤外領域における光吸収差が少なくな
り、結果的に光学文字読取り装置での処理が困難となっ
てしまう。また経時的に紙面が黄色化してくる欠点も有
している。
「発明が解決しようとする問題」 本発明は上記の如き欠陥を伴うことなく光学文字読取り
装置によって読取り可能な色像を形成しうる新規なりロ
メノ化合物を用いた感熱記録体を提供するものである。
「問題を解決するための手段」 本発明は下記一般式〔Ｉ〕で表されるクロメノ化合物お
よびクロメノ化合物の少なくとも一種を発色物質として
含有する感熱記録体である。
〔式中Ｇは （ａ）　　　　　　　　　（ｂ） （ｃ）　　　　　　　　　（ｄ） （ｅ）　　　　　　　　　（（） を示す、また、Ｒ＋　、Ｒｚ　ＳＲｘ　、Ｒａはそれぞ
れ水素原子、置換又は未置換の飽和アルキル基、置換又
は未置換の不飽和アルキル基、置換又は未置換のシクロ
アルキル基、置換又は未置換のアルアルキル基、置換又
は未置換のアリール基を示すが、Ｒ，とＲ，、Ｒ，とＲ
４は互いに又は隣接するベンゼ、ン環とともにヘテロ環
ヲ形成してもよい。Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒ１、Ｒｅ　、Ｒ
９、Ｒ１１１％　Ｒ１１はそれぞれ水素原子、置換又は
未置換の飽和アルキル基、置換又は未置換の不飽和アル
キル基、置換又は未置換のアルアルキル基、置換又は未
置換のアリール基を示し、ベンゼン環Ａおよびベンゼン
環Ｂはそれぞれハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
ル基、置換又は未置換のアミノ基で置換されていてもよ
い。
但し、Ｒ３が水素原子のとき、Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒ３、
Ｒ４は同時にメチル基を示さない。〕 「作用」 上記一般式〔Ｉ〕で表される本発明のクロメノ化合物は
無色ないし淡色の化合物であり、電子受容性物質と接触
すると青色系の高濃度で鮮明な色調を呈する。この物質
を発色物質として用いた感熱記録体は、高温、高湿度条
件下に置かれたり長時間日光に曝されても記録像が褪色
せず、初期の色調および７００〜９００　ｎｍの赤外領
域での光吸収性が維持されるという優れた特性を有する
ものである。
しかして、上記の如き優れた特性を有する本発明の一般
式〔Ｉ〕で表されるクロメノ化合物は、主に次のような
代表的な３つの合成方法によって製造される。
■　一般式（ＩＩ）で表される３、６−ジアミツフルオ
レノン誘導体と 〇 一般式（Ｉ［）〜〔■〕で表されるフェノール誘導体と
を （Ｉ［Ｉ）　　　　　　　　　　　（ｍＶ）（Ｖ）　　
　　　　　　　　　（Ｖｌ）〔■〕　　　　　　　　　
　〔■〕 〔式中Ｒ１〜Ｒ１１、ベンゼン環Ａおよびベンゼン環Ｂ
は前述の意味を示す。〕 メタノール、エタノール、クロロホルム、ベンゼン、ト
ルエン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルス
ルホキサイド等の適当な溶媒に溶解し、脱水触媒として
塩酸、硫酸、オキシ塩化リン、五酸化リン、塩化チオニ
ル、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化スズ等を使用し
、必要に応じて加熱しつつ、攪拌反応させる方法。
■　一般式（Ｉ　Ｘ）で表されるクロメノ化合物を〔式
中ＧＳＲ，−Ｒ４は前述の意味を示す。〕硫酸中でジア
ゾ化し、次いで銅粉あるいは銅化合物の存在下で数時間
閉環反応を行う方法。
■　一般式（Ｘ）で表されるクロメノ化合物を〔式中Ｇ
、Ｒ，−Ｒ，は前述の意味を示す。〕塩化アルミニウム
と尿素の混合物中にて加熱溶融し、数時間反応させる方
法。
上記の如き本発明の一般式（Ｉ）で表されるクロメノ化
合物は、前述のように優れた特性を有する無色ないし淡
色の塩基性染料であり、特に電子受容性物質（以下顕色
剤と略記する。）との呈色反応を利用する感熱記録体に
用いて極めて優れた効果を発揮するものである。
かかる感熱記録体においては、本発明のクロメノ化合物
の少なくとも一種が発色物質として含有せしめられるも
のであるが、必要に応じて以下に例示の如き各種塩基性
染料を任意の割合に併用することができる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３．３
−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）フタリド等のトリアリールメタンラクトン類、３−ジ
エチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−）リルアミノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７
−〇−クロロアニリノフルオラン、３−ブチルアミノ−
７−ｏ−フルオロアニリノフルオラン等のフルオラン類
、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メチル−ジ−β−
ナフトスピロピラン等のスピロピラン類、４．４′−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、
４．４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリル−ｐ−
）ルエンスルフィン酸エステル等のジフェニルメタン類
、３゜７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイル
フェノチアジン、３．７−ビス（ジエチルアミノ）−１
０−ベンゾイルフェノオキサジン等のアジン類、Ｎ−ブ
チル−３−〔ビス（４−（Ｎ−メチルアニリノ）フェニ
ル）メチル〕カルバゾール等のトリアリールメタン類等
。
本発明の感熱記録体において、上記の如きクロメノ化合
物と組み合わせて用いられる顕色剤としては、ブレンス
テッド酸またはルイス酸として作用する物質が好ましく
用いられる。具体的には例えば酸性白土、活性白土、ア
クパルガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ
、焼成カオリン、タルク等の無機顕色剤、シュウ酸、マ
レイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸
等の脂肪族カルボン酸、ｐ−ニトロ安息香酸、４−メチ
ル−３−二トロ安息香酸、２−クロロ−４−二トロ安息
香酸、２，４−ジニトロ安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イ
ソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−
シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸
、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、３，５−ジー（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸
、テトラクロロフタル酸モノエチルエーテル、インドー
ル−２−カルボン酸等の芳香族カルボン酸、４．４′−
イソプロピリデンジフェノール、４．４’−イソプロピ
リデンビス（２−クロロフェノール）、４．４’−イソ
プロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４
．４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェ
ノール）、４．４′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２
，６−シメチルフエノール）、４．４’−イソプロピリ
デンビス（２−Ｌｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４
’−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４．４′−シク
ロヘキシリデンビスフェノ−Ｂｖ、４．　４　’−シク
ロヘキシリデンビス（２−メチルフェノール）　、４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール
、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β
−ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート、２．２’−チ
オビス（４，６−ジクロロフェノール）　、４−ｔｅｒ
ｔ−オクチルカテコール、２．２’−メチレンビス（４
−クロロフェノール）、２．２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４−ヒド
ロキシ−４−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−メチルジフェニルスルホン等のフェノール性化合物、
ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチル
フェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂の如き
有機顕色剤、さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マ
ンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩、１．３−
ジフェニル−２−チオウレア、１゜３−ジクロロフェニ
ル−２−チオウレア等のチオ尿素化合物等が挙げられる
。
これらのうちでも芳香族カルボン酸の金属塩、特にイン
ドールカルボン酸金属塩が好ましい。
本発明の感熱記録体について、以下にさらに具体的に説
明するが、感熱記録体としては、例えば特公昭４４−３
６８０号、同４４−２７８８０号、同４５−１４０３９
号、同４Ｂ−４３８３０号、同４９−６９号、同４９−
ＴＯ号、同５２−２０１４２号等に記載されているよう
に種々の形態のものがある。本発明はこれら各種形態の
感熱記録体に適用でき、前述の如き優れた性質を有する
記録像を呈する感熱記録体が得られるものである。
一般的には、バインダーを溶解または分散した媒体中に
、上記一般式〔Ｉ〕で表されるクロメノ化合物と顕色剤
の微粒子を分散させて得られる塗液を紙、プラスチック
フィルム、合成紙さらには不織布シート、成形物等の適
当な支持体上に塗布することによって本発明の感熱記録
体は製造される。
記録層中のクロメノ化合物と顕色剤の使用比率は特に限
定するものではないが、−ｇにクロメノ化合物１重量部
に対し１〜５０重量部、好ましくは１．５〜１０重量部
の顕色剤が用いられる。
これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の攪
拌・粉砕機により染料と顕色剤とを一緒に又は別々に分
散するなどして調製される。
かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョンなどが全固形
分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％用
いられる。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩などの
分散剤、トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その他項
泡剤、螢光染料、着色染料、酸化防止剤などが挙げられ
る。又、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッドとの
接触によってスティンキングを生じないよう塗料中にス
テアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、エステルワックスなどの分散液もしくはエマルジョン
などを添加することもできる。
さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド、２゜２′−メチレン−ビス（
４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，
１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノ
ール類、１゜２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−
ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１．２−ビス（
３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジ
ルエーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート
、１−ヒドロキシ−２ナフトエ酸フエニルエステル等の
エステル類や各種公知の熱可融性物質を併用することも
できる。
加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体へ
の塗布量は特に限定されず、通常、乾燥重量で２〜１２
　ｇ／ｎ４、好ましくは３〜１０　ｇ／ｎｌ程度の範囲
で調節される。
なお、記録層上には記録層を保護する等の目的のために
オーバーコート層を設けることも可能であり、支持体の
裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けるこ
とも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の公
知技術が付加し得るものである。
かくして得られる本発明の感熱記録体は、光学文字読取
り適性および高速記録適性を有しており、しかも記録像
の耐湿性、耐温性、耐光性等に優れ、且つ白紙部のカブ
リ現象のない、優れた特性を発揮するものである。
「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。
実施例１ ３．６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレノン４ｇをエ
タノール３２０ｍ１と濃塩酸３２−１の中に溶解した後
、２−（２−ヒドロキシフェニル）インドール３．８ｇ
を加えて還流下７時間加熱反応させた。この反応混合物
を２１の水中に注入し、苛性ソーダにて中和した後、析
出沈澱を濾取してメタノールで再結晶を行い、ｍ、ｐ、
　２４９〜２５１℃の白色結晶を４．７８　ｇ得た。収
率は７５％であった。このクロメノ化合物はシリカゲル
上で青色に発色した。
実施例２ ３．６−ビス（ピロリジノ）フルオレノン３ｇをエタノ
ール２００ｍ１と濃塩酸２０ｍ１の中に溶解した後、２
−（２−ヒドロキシフェニル）インドール２．９ｇを加
えて還流下４時間加熱反応させた。
この反応混合物を１１の水中に注入し苛性ソーダにて中
和した後、析出沈澱を濾取してエタノールにて再結晶を
行い、ｎ＋、ｐ、　２６６〜２７０℃の淡黄色結晶３．
１　ｇを得た。収率は６５％であった。このクロメノ化
合物はシリカゲル上で濃青色に発色した。
実施例３ ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレノン３ｇをＮ
−メチル−２−ピロリドン９０＋＋＋１に溶解した後、
ＩＨ−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１−アザイン
ドリジニウム過塩素酸塩３．６ｇを加えて室温で５時間
攪拌した。この反応混合物を４００ｍ１の水中に注入し
、苛性ソーダにて中和した後、析出沈澱を濾取してメタ
ノールで再結晶し、ｔａ、ｐ、　２６２〜２６７℃の白
色結晶２．１ｇを得た。
収率は４０％であった。このクロメノ化合物はシリカゲ
ル上で青色に発色した。
実施例４ ３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオ
レノン３．２ｇを３．６−ビス（ジエチルアミノ）フル
オレノンの代わりに用いた以外は実施例１と同様にして
、ａ＋、ｐ、　２５５〜２６０’Ｃの白色結晶３．８ｇ
を得た。収率は７１％であった。このクロメノ化合物は
シリカゲル上で青色に発色した。
実施例５ ３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ピロピルアミノ）
フルオレノン４．２ｇを３．６−ビス（ジエチルアミノ
）フルオレノンの代わりに用いた以外は実施例１と同様
にして、ｍ、ｐ、　２０１〜２０４℃の白色結晶４．６
５　ｇを得た。収率は７２％であった。このクロメノ化
合物はシリカゲル上で青色に発色した。
実施例６ Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕のＡ３．６−
ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオ
レノン４．９ｇを３．６−ビス（ジエチルアミノ）フル
オレノンの代わりに用いた以外は実施例１と同様にして
、ｍ、ｐ、　２４４〜２４８℃の白色結晶４．６ｇを得
た。収率は６４％であった。このクロメノ化合物はシリ
カゲル上で青色に発色した。
実施例７ ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）インドー
ル４．１ｇを２−（２−ヒドロキシフェニル）インドー
ルの代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、１１
．Ｌ２１１〜２１５℃の白色結晶４．１ｇを得た。収率
は６３％であった。このクロメノ化合物はシリカゲル上
で青色に発色した。
実施例８ ３．６−ビス　ジエチル７ミノ）−８′−ジメチルアミ
ノ−スピロ（フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ
　（４，３−ｄ）チアゾール〕のム２−（２−ヒドロキ
シフェニル）インドールの代わりに２−ジメチルアミノ
−４−（２−ヒドロキシフェニル）チアゾール３．６ｇ
を用いた以外は実施例１と同様に行って、１１．１）、
　２０１〜２０４℃の白色結晶（エタノール再結）を４
．５ｇ得た。収率は６９％であった。このクロメノ化合
物はシリカゲル上で青緑色に発色した。
実施例９ ＩＨ−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１−アザイン
ドリジウム過塩素酸塩の代わりに２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）−３−アザインドリジン３．７
ｇを用いた以外は実施例３と同様にして、ｍ、ｐ、　２
０９〜２１３℃の白色結晶（エタノール再結）を２．９
ｇ得た。収率は５４％であった。このクロメノ化合物は
シリカゲル上で青色に発色した。
実施例１０ ２−（２−ヒドロキシフェニル）インドールの代わりに
２−フェニル−３−メチル−５−（２−ヒドロキシフェ
ニル）ピラゾール４．５ｇを用いた以外は実施例１と同
様に行い、ｍ、ｐ、　２２５〜２２９℃の白色結晶（エ
タノール再結）を４．７ｇ得た。
収率は６８％であった。このクロメノ化合物はシリカゲ
ル上で青緑色に発色した。
実施例１１ ２−（２−ヒドロキシフェニル）インドールの代わりに
１−フェニル−３−メチル−５−（２−ヒドロキシフェ
ニル）ピラゾール４．５ｇを用いた以外は実施例１と同
様にして、ｍ、ｐ、　２１１〜２１４℃の白色結晶（エ
タノール再結）を４．２ｇ得た。
収率は６１％であった。このクロメノ化合物はシリカゲ
ル上で青緑色に発色した。
実施例１２〜４７ 実施例１と同様の方法で、第１表に記載した式（ａ）〜
式（ｆ）で表される各種クロメノ化合物を合成した。各
生成物の融点およびシリカゲル上における発色色調を第
１表に示した。なお、表中の１′〜１１’において、特
に記載のないものは全て水素原子を示す。
実施例４８〜５８ 第２表に示した如き実施例１〜１７で得られたクロメノ
化合物を用い、下記の方法で各々感熱記録紙を調製した
。
Ａ液調製 各実施例のクロメノ化合物　　　　　　１０部メチルセ
ルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この組成物を
サンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。
Ｂ液調製 ビスフェノール−Ａ　　　　　　　　　　２０部メチル
セルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物を
サンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。
Ｃ漆調製 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　２０部メチルセ
ルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物を
サンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。
記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、酸化珪顔料（吸
油量１８０ｍ１／１００ｇ）１５部、２０％酸化澱粉水
溶液５０部、水１０部を混合・撹拌して記録層用塗液を
得た。得られた塗液を５０ｇ／ｒｄの原紙上に乾燥塗布
量が６ｇ／ｒｒｆとなるように塗布して感熱記録紙を得
た。
実施例５９〜６９ 第２表に掲げた如き実施例１〜１７で得られたクロメノ
化合物を用い、下記の方法で各々感熱記録紙を調製した
。
Ａ液調製 各実施例のクロメノ化合物　　　　　　１０部メチルセ
ルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４０部この組成物をサ
ンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。
Ｂ液調製 インドール−２−カルボン酸の亜鉛塩　３０部メチルセ
ルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサ
ンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。
Ｃ漆調製 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　３０部メチルセ
ルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物を
サンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。
Ｂ液調製 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　５部メチルセルロー
スの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０部この組成物をサンド
ミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。
記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液９０部、Ｃ液９０部、Ｄ液５０部、酸
化珪素顔料（吸油量１８０　　／１００ｇ）１５部、２
０％酸化澱粉水溶液５０部、水１０部を混合攪拌して得
られた塗料を５０ｇ／ｒｒｒの原紙上に乾燥塗布量が６
ｇ／ｎｒとなるように塗布して各々感熱記録紙を得た。
かくして得られた２２種類の感熱記録紙について以下の
品質比較テストを行い、その結果を第２表に記載した。
■　丈赤五厘厘１鬼主肌血止立 記録前の記録層表面の光学密度を波長８５０ｎｍで分光
光度計によって測定した。
■　゛　　＄　での　色 １２０℃の熱板に記録紙を５秒間押圧（４ｋｇ／ａｍ”
　）　Ｌ、得られた青色発色像の光学密度（初期濃度）
を同様に測定した。
■　゛　外＄　での　゛ 発色性テストで記録した感熱記録紙を４０℃、９０％Ｒ
Ｈの条件下に２４時間放置した後、発色像の光学密度（
耐湿濃度）を同様に測定した。
■　、　？ｉ　での　２昌 発色性テストで記録した感熱記録紙を６０℃の条件下に
１６時間放置した後、発色像の光学密度（耐湿濃度）を
同様に測定した。
■　、　５　での 発色テストで記録した感熱記録紙を直射日光に１６時間
曝した後、発色像の光学密度（耐光濃度）を同様に測定
した。
さらに、下記式によって褪色率（％）を算出し、その結
果を第２表に併記した。
実施例７０ Ｂ液調製においてインドール−２−カルボン酸の亜鉛塩
の代わりにｐ−ニトロ安息香酸の亜鉛塩を用いた以外は
実施例５０と同様にして感熱記録紙を得た。この記録紙
を１２０℃の熱板に５秒間押圧（４ｋｇ／　ｅｌｍ”　
）　ｌ、たところ、濃厚な青色の記録像が得られた。こ
の記録像は耐温性、耐湿性に優れており、その光吸収ス
ペクトルは４８０ｎｍに強い吸収と６３０〜９００ｎｒ
ｒｈにわたって巾広く強い吸収を有していた。また記録
像を直射日光に１６時間曝した時の耐光性は、褪色率が
３．５％と良好であった。
「効果」 各実施例から明らかな如く、本発明のクロメノ化合物を
用いた感熱記録体は、いずれも近赤外領域における光学
文字読取り適性を有しており、しかもその記録像は加湿
、加温、光照射条件下に置かれても褪色のない極めて優
れた記録体であった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）下記一般式〔 I 〕で表されるクロメノ化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｇは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ を示す。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれ
    ぞれ水素原子、置換又は未置換の飽和アルキル基、置換
    又は未置換の不飽和アルキル基、置換又は未置換のシク
    ロアルキル基、置換又は未置換のアルアルキル基、置換
    又は未置換のアリール基を示すが、Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ
    ＿３とＲ＿４は互いに又は隣接するベンゼン環とともに
    ヘテロ環を形成してもよい。Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、
    Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１はそれぞれ水
    素原子、置換又は未置換の飽和アルキル基、置換又は未
    置換の不飽和アルキル基、置換又は未置換のアルアルキ
    ル基、置換又は未置換のアリール基を示し、ベンゼン環
    Ａおよびベンゼン環Ｂはそれぞれハロゲン原子、アルキ
    ル基、アルコキシル基、置換又は未置換のアミノ基で置
    換されていてもよい。 但し、Ｒ＿５が水素原子のとき、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
    ３、Ｒ＿４は同時にメチル基を示さない。〕（２）下記
    一般式〔 I 〕で表されるクロメノ化合物の少なくとも
    一種を発色物質として含有することを特徴とする感熱記
    録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｇは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ を示す。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれ
    ぞれ水素原子、置換又は未置換の飽和アルキル基、置換
    又は未置換の不飽和アルキル基、置換又は未置換のシク
    ロアルキル基、置換又は未置換のアルアルキル基、置換
    又は未置換のアリール基を示すが、Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ
    ＿３とＲ＿４は互いに又は隣接するベンゼン環とともに
    ヘテロ環を形成してもよい。Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、
    Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１はそれぞれ水
    素原子、置換又は未置換の飽和アルキル基、置換又は未
    置換の不飽和アルキル基、置換又は未置換のアルアルキ
    ル基、置換又は未置換のアリール基を示し、ベンゼン環
    Ａおよびベンゼン環Ｂはそれぞれハロゲン原子、アルキ
    ル基、アルコキシル基、置換又は未置換のアミノ基で置
    換されていてもよい。〕
JP61314744A 1986-12-27 1986-12-27 クロメノ化合物およびクロメノ化合物を用いた感熱記録体 Pending JPS63166588A (ja)

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