JPS6027589A - 記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光学文字（又はマーク）読取り装置に対して
優れた特性を備えた記録体に関するものである。

従来、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無機の
電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電気
、光などのエネルギーの媒介によって伝達される情報を
記録する方式については各種の方式が提案されており、
例えば近藤、岩崎紙パ技協誌３０巻４１１〜４２１頁、
４６３〜４７０頁（１９７６年）に記載の如く感圧複写
シート、感熱記録シート、通電感熱記録シート、超音波
記録シート、電子線記録シート、静電記録シート、感光
性記録シートさらには感光性印刷材、タイプリボン、ボ
ールペンインキ、クレヨン、スタンプインキなどへの応
用まで非常に沢山の方式が提案されている。

一方、事務処理の合理化と相俟って近年、記録体の記録
像を光学文字読取り装置によって読取り処理するケース
が著しく増加しているが、前記記録体の記録像（黒発色
像、青発色像、赤発色像、緑発色像など）は可視領域（
４００〜７００ｎｍ）に読み取り波長域を持つ光学文字
（又はマーク）読取り装置に対しては、リードカラーと
して読み取らせることが可能であるが、赤外領域（７０
０〜９００ｎｍ）に読み取り波長域を持つ光学文字（又
はマーク）読取り装置に対しては、発色色調に関係なく
ドロンプアウトカラーとして機能してしまい、かかる装
置へは適用できなかった。

また、一般に光学文字（又はマーク）読取り装置に使用
される記録体は帳票として使用されるが、帳票の設計に
当たって、データ内容の説明、項目の枠、罫線及び説明
文字などが印刷される。

かかる印刷に使用されるインキは、記録像の読取りを妨
害しないドロンプアウトカラーで印刷する必要があるが
、可視部に読取り波長域をもつ光学文字（又はマーク）
読取り装置を用いる場合は、かかるインキの選択や使用
量を充分検討しないと読取りに影響を与える欠点がある
。かかる繁雑な手間をはふくため、赤外領域に読取り波
長をもつ光学文字（又はマーク）読取り装置を用いるケ
ースも多くなっており、多数の機種が開発されている。

このため、近赤外部の光を利用した光学文字（又はマー
ク）読取り装置に適した無色乃至淡色の塩基性染料とし
て、特公昭５８−５９４０号にジビニル基含有フタリド
誘導体の使用が提案されている。しかしながら、この化
合物を単独で記録体に用いた場合、電子受容性物質と接
触して発色した像は、近赤外部の光を吸収するけれども
゛発色前でも近赤外部の光をかなり吸収するため、例え
ば感熱記録紙に使用した場合、発色前と発色後の記録像
のコントラストが低く、しかも、光学文字（又はマーク
）＠取り装置で判読させた場合にしばしば誤読を起して
しまう。

また、このジビニル基含有フタリド誘導体を電子受容性
物質と接触させて得た記録像は、可視部の光をあまり吸
収しないため、可視部の光を利用した光学文字（又はマ
ーク）読取り装置では判読できず、さらにまた発色像が
淡青緑色にしか見えないなど、商品価値の乏しいもとな
ってしまう。

本発明の目的は、記録像が黒色、青色、赤色、緑色など
に鮮明に見え、かつ可視部から赤外部まで幅広い読取り
波長域をもつ光学文字（又はマーク）読取り装置に適用
できる記録体を提供するものである。特に実用面から発
色色調が黒色、青色、なかでも特に黒色である記録体で
、しかも光学文字（又はマーク）読取り装置により、明
確に判読可能な記録体を提供するものである。

本発明のかかる目的は、無色ないし淡色の塩基性染料と
、該染料と接触して呈色し得る電子受容性物質を用いた
記録体において、該染料に対し少なくとも下記一般式Ｃ
Ｉ）で示されるフタリド誘導体 Ｒｚ　ＲＺ　ＲＩ　Ｒｚ 〔式中Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、脂環基、アリール基、
アルアルキル基及びこれらをさらにハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシル基で置換した基を示すが、Ｒ１’
、Ｒ２は互いに又は隣接するベンゼン環とへテロ環を形
成することもできる。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシル基、アシロキシ基を示し、Ｒ
，は水素原子、アルキル基を示す。

ａ　％　ｂ　−、ｃ　、ｄは炭素原子を示すが、そのう
ち１もしくは２個は窒素原子であってもよい。炭素原子
には置換基として水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシル基、ジアルキルアミノ基、もしくはニト
ロ基が結合してもよく、ａ、−ｂ、ｂ−ｃまたはｃ−ｄ
結合が他の芳香環を形成してもよい。〕 を該染料の５〜８０重量％、好ましくは７〜５０重量％
の範囲で併用し、電子受容性物質によって発色せしめた
記録像の、発色前と発色後の光反射率の差が少なくとも
５８０〜８８０ｎｍ、好ましくは４５０〜８８０ｎｍに
わたって、５５％以上になるようにすることによって達
成されるものである。

用いるフタリド誘導体が、５重量％より少ないと電子受
容性物質によって発色せしめた記録像を赤外領域に読取
り波長をもつ光学文字（又はマーク）読取り装置で判読
できなくなり、また８０重量％以上になると、例えば感
熱記録体などでは発色前でも赤外領域での光反射率が少
ないため、赤外領域に読取り波長をもつ光学文字（又は
マーク）読取り装置に使用した場合誤読の原因となる。

本発明において、特定のフタリド誘導体と併用される無
色ないし淡色の塩基性染料としては例えば、 ４．４゛　−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベン
ジルエーテル、４．４’　−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリル−ｐ−４ルエンスルフイン酸エステル、Ｎ−
クロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ、Ｎ’　−ビス〔
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）メチル）−１，６
−ヘキサメチレンジアミン、４．４゛　−ビス（４，４
”　−テトラメチルジアミノジフェニルアミノ）ジフェ
ニルメタン、４．４°　−〔ビス（ジメチルアミノベン
ズヒドリル）〕エエチルなどのジフェニルメタン誘導体
。

■”、３°　−ジヒドロ＝ｌ“、３’、３°　−トリメ
チル−スピロＣ２Ｈ−１−ベンゾピラン−２゜２’　−
（２Ｈ）　−インドール）１．１’、３°　−ジヒドロ
−１’、３’、３”　−トリメチル−７−ジニチルアミ
ノースビロ（２Ｈ−１−ベンゾビラン−２，２’　−（
２Ｈ）−インドール〕、２−エトキシ−スピロ（４Ｈ−
１−ベンゾチオピラン−４，３°−（３Ｈ）ナフト（２
，１−ｂ）ビラ刈、２−メチル−４−エチルチオ−１，
２−ジヒドロフタラジノ−１，２“　−スピロ−６′　
−二トロー２Ｈ−１−ベンゾビランあるいは下記一般式
（■）で示されるスピロピラン誘導体 〔式中Ｒ１９，Ｒ２Ｏは水素原子、アルキル基、アルア
ルキル基、フェニル基及びこれらをさらにアルキル基、
ハロゲン原子、アルコキシル基で置換した基を示す。ま
た、Ｒ／９とＲゎが一緒になってアルキレン基を形成す
ることもできる。

ｚｌ、ｚ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキＲ４はア
ルキル基、不飽和アルキル基、脂環基、アリール基、ア
ルアルキル基及びこれらをさらにハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシル基で置換した基を示すが、Ｒ２１＋
　Ｒ２よは互いにあるいは隣接するベンゼン環とともに
ヘテロ環を形成することもできる）を示す。

Ａ、Ｂはベンゼン環又はナフタレン環を示す。〕３．３
−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）フタリド、３．３−ビス（１−オクチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザ
フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ
）フェニル−３−（２−メトキシ−４−メチル−５−ア
ニリノ）フェニルフタリド、３−（４−ピロリジノ−２
−ヒドロキシ）フェニル−３−（２−メトキシ−４−メ
チル−５−アニリノ）フェニルフタリド、３−　（４−
Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−２−ヒドロキ
シ）フェニル−３−（２−メトキシ−４−メチル−５−
アニリノ）フェニルフタリド、３−　（４−Ｎ−エチル
−Ｎ−ｉ−ペンチルアミノ−２−ヒドロキシ）フェニル
−３−（２−メトキシ−４−メチル−５−アニリノ）フ
ェニルフタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トジルア
ミノ−２−ヒドロキシ）フェニル−３−（２−メトキシ
−４−メチル−５−アニリノ）フェニルフタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ）フェニル−３
−（２−メトキシ−４−クロロ−５−アニリノ）フェニ
ルフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキ
シ）フェニル−３−（２−メトキシ−４−クロロ−５−
エトキシエチルアミノ）フェニルフタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ）フェニル−３−（２
−メトキシ−５−ｍ−）リフルオロメチルアニリノ）フ
ェニルフタリド、３−（４−ジブデルアミノ−２−ヒド
ロキシ）フェニル−３−（２−メトキシ−５−ｏ−クロ
ロアニリノ）フェニルフタリド、あるいは下記一般式（
ｍｌ）で表わされる青発色性トリアリールメタンラクト
ン誘導〔式中ＲＬＩ　、　ＲＩ２はアルキル基、不飽和
アルキル基、脂環基、アリール基、アルアルキル基及び
これらをさらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
ル基で置換した基を示すが、ＲＩＺ、ＲＩＺは互いにあ
るいは隣接するベンゼン環とともにヘテロ環を形成する
こともできる。Ｙｌ　は水素原子、アルキル基、アルコ
キシル基、ハロゲンＲ１２と、ｙ２．　ｙ、はＹｌ　と
同じ意味を有し、Ｒ１りはアルキル基またはフェニル基
を、Ｒ／６は水素原子又はアルキル基を示す。ｅ、ｆ、
ｇ。

ｈは炭素原子を示し、そのうちＩもしくは２個は窒素原
子であってもよい。

炭素原子には、置換基として水素原子、アルキル基、ア
ルコキシル基、ハロゲン原子、あるい意味を有する）を
結合してもよ（ｅ−ｆ、ｆ−ｇまたはｇ−ｈ結合が他の
芳香環を形成してもよい。〕 ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，
８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−
７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−メトキシフルオラン、３−シクロへキシルアミノ−
７−メチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６
−クロロフルオラン、３−ベンジルアミノ−６−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチル）アミ
ノフルオラン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチルアミ
ノ−ベンゾ（ａ）フルオラン、３−アニリノ−８−ジエ
チルアミノ−ベンゾ（ａ）フルオラン、３．６−ビス（
ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−０−
クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−
メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−（Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニル）アミノフルオラン、および下記一般式（
Ｉｌ）で示される黒発色性フルオラン誘導体 〔式中Ｒに、　Ｒ６はアルキル基、不飽和アルキル基、
脂環基、アリール基、アルアルキル基及びこれらをさら
にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基で置換し
た基を示し、またＲことＲ゛６は互いに又は隣接するベ
ンゼン環とともにヘテロ環を形成することもできる。Ｒ
？、ＲＦｌは水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキ
ル基を示し、Ｒ９、Ｒ，Ｏは水素原子、アルキル基、脂
環基、アリール基、アルアルキル基及びこれらをさらに
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン
化アルキル基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルア
ミノ基で置換した基を示す。Ｘは水素原子、アルキル基
、ハロゲン原子を示す。〕 ３．７−ビス（ジメチルアミノ−１０−ベンゾイルフェ
ノチアジン、３−ジエチル−７−（Ｎ＝メチルアニリノ
）−１０−ベンゾイルフェノオキサジンなどのロイコア
ジン系誘導体などがある。

これらの塩基性染料は、単独あるいは混合して使用する
ことができる。

本発明において、これらの塩基性染料と併用される前記
一般式（１）で示される特定のフタリド誘導体は、やは
り無色ないし淡色の塩基性染料であるが、これらの具体
例としては例えば下記のようなものがある。

３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル）　−４，５゜６．７−チト
ラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４〜
ジエチルアミノフエニル）エチレン−２−イル）−４，
５，６，７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス〔１
，１−ビス（２〜メチル−４−ジエチルアミノフェニル
）エチレン−２−イル）−４，５，６，７−チトラクロ
ロフタリド、３．３−ビス（１，１−ビス（２−メトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル
）−４，５，６，７−チトラクロロフタリド、３，３−
ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル−１
−プロペン−２−イル〕〜４．５，６．７〜テトラクロ
ロフタリド、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イルゴー５−ピロリ
ジノフタリド、３．　３−ヒス（１，Ｉ−ヒス（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕＝６−ビ
ロリジノフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−５，
６−ジクロロフタリド、３゜３−ビスＣ１，１−ビス（
４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕フ
タリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）エチレン−２−イルクー５−ジメチルア
ミノフタリド、３．３−ビス〔ｌ、１−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−シメ
チルアミノフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−５
−ニトロフタリド、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−
ジメチルアミノフェニノリエチレン−２−イル〕−６−
ニトロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−エ
トキシフタリド、３，３−ビス〔１，］−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）エチレン−２−イルツー６−エ
トキシフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イルゴー５−メ
チルフタリド、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イルクー６−メチ
ルフクリド、３．３−ビス〔ビス−（４−Ｎ−エチル−
Ｎ−ベンジルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−
４，５，６，７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス
〔ビス−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル〕−４．５，６．７−チトラ
クロロフタリド、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕〜５，６
−ペンゾフタリド、３．　３−ヒフ、　（１，１−ヒス
（４−’；メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル
ツー４−アザフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（
４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イルゴー
５−アザフタリド、３．３−ビス〔１゜ｌ−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−
アザフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−７−アザ
フタリド、３゜３−ビス（１，■−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル）−４，７−ジア
ザフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−５，６−ベ
ンゾ−４，７−ジアザフタリド、３゜３−ビス〔１，■
−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル
〕−フクリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロ
リジノフェニル）エチレン−２−イル）−４，’　５，
６．７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス〔１，１
−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル
〕−５−ニトロフタリド、３．３−ビス（１，１ビス（
４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−
ニトロフタリド、３．３−ビス〔１゜１−ビス（４−ピ
ロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−エトキ
シフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリ
ジノフェニル）エチレン−２−イルツー６−エトキシフ
タリド、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノ
フェニル）エチレン−２−イル〕−５−メチルフタリド
、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イルクー６−メチルフタリド、３．
３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イルツー５−ピロリジノフタリド、３．３
−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン−２−イルツー６−ビロリジノフタリド、３．３−
ビス〔１゜１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレ
ン−２−イル）−５，６−ジクロロフタリド、３．３−
ビス〔１，ｌ−ビス（４−ピペリジノフェニル）エチレ
ン−２−イル〕フクリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（４−ピペリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−５
−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビ
ス（４−ピペリジノフェニル）エチレン−２−イルツー
６−シメチルアミノフクリド、３．３−ビス〔１，１−
ビス（４−ピペリジノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−チトラクロロフタリド、３．３−ビ
ス〔１，１−ビス（４−モルホリノフェニル）エチレン
−２−イル）−４，５，６，７−チトラクロロフタリド
、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ヘキサメチレンイ
ミノフェニル）エチレン−２−イル）−４，５，６，７
−チトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（２−メチル−４−ピロリジノフェニル）エチレン−２
−イル〕−４．５，６．．７−チトラクロロフタリド、
３゜３−ビス〔１，ｌ−ビス（２−メトキシ−４−ピロ
リジノフェニル）エチレン−２−イル）−４゜５．６．
７−チトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）−１−プロペン−２−イ
ル）　−４，５，６，７−チトラクロロフタリド、３，
３−ビス〔１，１−ビス（１−メチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリン−４−イル）エチレン−２−イ
ル〕−４゜５．６’、７−チトラクロロフタリド、３，
３−ビス〔１，１−ビス（ジュロリジン−５−イル）エ
チレン−２−イル）　−４，５，６，７−チトラクロロ
フタリド等。

なお、上記の如き各種のフタリド誘導体の内でも、特に
下記一般式（Ｖ）で示される基本骨格を有するフタリド
誘導体はとりわけ本発明において好ましく用いられる。

〔式中Ｒ１，Ｒλ、Ｒ３は前述の意味を有し、２は水素
原子又はハロゲン原子を示し、ｍは１〜４の整数を表わ
す。〕 また、本発明において上記の如き特定のフタリド誘導体
と併用される塩基性染料として用いられる前記一般式（
ｆｆ）で示される黒発色性フルオラン誘導体は、単独で
使用した時の発色色調が黒色、緑黒色、青黒色、赤黒色
、黒褐色等複色系でかつ、高濃度の暗色を呈する染料で
あるが、これらの具体例としては、例えば下記のものが
ある。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−トルイジ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチ
ル−７−メシチジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−フェ
ネチジノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジプロピルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（β−エト
キシエチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ（クロルエチル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジベンジルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−シク
ロへキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−アリル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−
６−メチル−７−トルイジノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラ
ン、３−メチルビペリジノー６−メチル−７−（ｐ−ブ
チルアニリノ）フルオラン、３−モルホリノ−６−メチ
ル−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ
−メチル−アニリノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−アニリノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ベンージＪレーア
ニリノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−］）−）ルイジノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−クロル−
アニリノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−アニリノ）−６−メチル−７−（ｐ−
）ルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ル
イジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、３−Ｎ−ヘンシル−キシリジノ−６−メチル−７
−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−クロルエ
チル−ｐ−１−ルイジノ）−６−メチル−７−キシリジ
ノフルオラン、３−Ｎ−エチル−アニリノ−６−メチル
−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミン）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−ペ
ンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３？ヘキサメチレ
ンイミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（２，３−ジヒドロ−イソインドール−２−イル）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−ゾロモー７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−ヨートー７−アニリノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシエチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−クロロプロピルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−シクロヘキシルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−１，６−シメチルー７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−４−クロロ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（０−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−ブロモアニリノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７”−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ
−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ７（ｏ−（ｉ−ベンチロキシ）カルボ
ニルフェニルアミノコフルオラン、３−ジエチルアミ、
′−７−シフエニルアミノフルオラン、３−ジェチルア
ミノ−７−ビス（α−フェニルエチル）アミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−５，６−シメチルー７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−６
−メチル−７−アミノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−）リフルオロメチル
アニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７＝（ｐ
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（Ｎ−メチル−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−７−ドリフ
ルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ
−７−（Ｎ−メチル−トリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（Ｎ−エチル−ト
リフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジメチル
アミノ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−
７−ドリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−５−エチル−７−ドリフルオロメチルアニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７
−ドリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−５−メチル−７−（Ｎ−メチル−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン。

なお、上記の如き各種の黒発色系フルオラン誘導体の内
でも、特に下記一般式（Ｖｌ）で示される基本骨格を有
する誘導体は、これを用いて得られる記録体が、可視領
域から赤外領域（４００〜８８０ｎｍ）はぼ全般にわた
って光を吸収し、可視領域および赤外領域に読取り波長
域をもつすべての機種に利用することができるため、本
発明においてとりわけ好ましい塩基性染料として用いら
れ〔式中Ｒ５，Ｒ６，Ｒ＆　、Ｘは前述の意味を有し、
Ｒ８ばＲ９又はＲＩＤと同じ意味を有する。〕さらに、
上記一般式（Ｖｌ　）で示される基本骨格を有する誘導
体の内でも、とりわけ下記一般式〔■〕、〔■〕又は（
ＩＸ）で示される基本骨格を有する黒発色系フルオラン
誘導体は本発明において最も好ましく用いられる。

〔式中Ｒｇ、Ｒｂは前述の意味を有し、Ｐは水素原子、
アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ジアルキ
ルアミノ基、ハロゲン化アルキル基を表わし、ｎは１〜
４の整数を表わす。〕〔式中Ｒ５，Ｒ６は前述の意味を
有し、Ｑは）＼ロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、ア
ルコキシカルボニル基を表わす。〕 〔式中Ｒｙ、Ｒｂ、Ｒｑは前述の意味を表わす。〕また
、本発明において前記の如き特定のフタリド誘導体と併
用される塩基性染料として用いられる前記一般式［ＩＶ
）で示されるスピロピラン誘導体は、単独で使用した時
の発色色間が高濃度の青色、黒青色などに発色する染料
であり、具体例としては次のようなものが挙げられる。

２．２゛−スビロージ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、２
．２’−スビロージ（（２Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ
）−ビラン〕、３゛　−メチル−２゜２′−スピロージ
（（２Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−ビラン）、３−
ベンジル−２，２”　−スピロージ（（２Ｈ）−ナフト
−（２，１−ｂ）　−ビラン〕、３−オクチル−２，２
′　−スピロージ（（２Ｈ）　−ナフト−（２，１−ｂ
）　−ビラン〕、３．３゛　−トリメチレン−２，２゛
　−スピロージ（（，２Ｈ）　−ナフト−（２，１−ｂ
）　−ビラン〕、スピロ−（２Ｈ−１−ベンゾビラン）
−２，２“−（（２Ｈ）−ナフト−（２，１ｂ）−ビラ
ン〕、１０−クロロ−スピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン
）−２，２″　−（（２Ｈ）−ナフト−（２゜１−ｂ）
−ビラン〕、３゛　−フェニル−７−シメチルアミノー
２，２゛−スピロ−ジー（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、
３゛　−フェニル−７−ジエチルアミン−２，２″−ス
ピロ−ジー（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３゛　−フェ
ニル−７〜ジエチルアミツースビロー（２Ｈ−１−ベン
ゾピラン）−２，２°−（（２Ｈ）−ナフト−（２，１
−ｂ）−ビラン〕、３°　−フェニル−６゛　−クロル
−７−ジエチルアミノ〜２．２゛　−スピロ−ジー（２
Ｈ−１−ベンゾピラン）、３−フェニル−３゛　−エチ
ル−７−ジエチルアミノ−２，２゛　−スピロ−ジー（
２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３．３’−ジフェニル−７
−シエチルアミノー２．２°　−スピロ−ジー（２Ｈ−
１−ベンゾピラン）、３’−（ｐ−トリル）−７−ジエ
チルアミノ−２，２′−スピロ−ジー（２Ｈ−１−ベン
ゾピラン）、３゜−フェニル−７，７″　−ビス−ジエ
チルアミノ−２，２′−スピロ−ジー（２Ｈ−１−ベン
ゾピラン）、３°　−フェニル−７−ジペンジルアミノ
ー７゛−ジメチルアミノ−２，２°　−スピロ−ジー（
２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３”　−イソプロピル−７
，７”　−ビス−ジメチルアミツースビロージー（２Ｈ
−１−ベンゾピラン）、３．３″　−トリメチレン−７
，７゛　−ビス−ジメチルアミノ−２，２”−スピロ−
ジー（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３．３’−（β−ｔ
−ブチルトリメチレン）−７，７°−ジエチルアミノ−
２，２゛　−スピロ−ジー（２Ｈ−１−ベンゾピラン）
、３′　−メチル−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−トリル
）アミノ−２，２”−スピロ−ジー（２Ｈ−１−ベンゾ
ピラン）、３゛　−ベンジルアミノ−７−（Ｎ−メチル
−Ｎ−ｐ−クロロアニリノｌ−２，２’　−スピロ−ジ
ー（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３゛　−メチル−７−
シーフニネチルアミノースピロー（２Ｈ−１−ベンゾピ
ラン）−２，２“　−（２Ｈ）−ナフト−（２，１ｂ）
−ビラン、３”　−メチル−７−ビロリジノー２，２゛
　−スピロ−ジー（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３°　
−メチル−７−モルホリノ−２，２′−スピロ−ジー（
２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３゛　−フェニル−８゛　
−メトキシ−７−ジエチルアミノ−２，２゛　−スピロ
−ジー　（２Ｈ−１−ベンゾピラン）。

なお、上記の如き各種の青発色系スピロピラン誘導体の
内でも、特に下記一般式（Ｘ）で示される基本骨格を有
する誘導体がより好ましく用いられる。

〔式中Ｒ１９，Ｒカ、Ａ、Ｂは前述と同じ意味を有Ｒ２
２は前述と同じ意味を有する）を表わす。〕さらに、本
発明において特定のフタリド誘導体と併用される塩基性
染料として用いられる前記一般式（Ｉ［［）で示される
トリアリールメタン誘導体は、単独で使用した時の発色
色調が高濃度の青色、青紫色、黒青色などに発色する染
料であり、具体例としては下記のようなものが挙げられ
る。

３．３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）−６−ピロリジノフタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）７３、（４−ジエチルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ
−ベンジルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフク
リド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４
”−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ　−）リルアミノフェニル）−
６−シメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−６−シメチルアミノフクリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ
−２−クロロフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピ
ロリジノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−モルホ
リノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド、３−（
４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３’−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エト
キシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−７−アザフタリド。

なお、上記の如き各種の青発色系トリアリールメタン誘
導体の内でも、特に下記一般式（ＸＩ）で示される基本
骨格を有する誘導体がより好ましく用いられる。

〔式中ＲＩＩ　’　Ｒｔ２　”　＋３　＋　ＲＪチ、Ｒ
＋７　、Ｒ（ｇ　、Ｙｌ。

Ｙｌは前述の意味を表わす。〕 本発明の記録体において、上記の如き塩基性染料と組み
合せて用いられる電子受容性物質は記録体の種類に応じ
て適宜選択されるものであるが、圧力、熱、電気エネル
ギーの媒介によって塩基性染料と電子受容性物質を接触
せしめる、例えば感圧記録体、感熱記録体、通電感熱記
録体、超音波記録体、静電記録体、タイプリボン、ボー
ルペンインキ、クレヨンなどの記録体においてはブレン
ステッドまたはルイス酸として作用する物質が好ましく
用いられる。具体的には例えば酸性白土、活性白土、ア
クパルガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ
、焼成カオリン、タルクなどの無機顕色剤、シュウ酸、
マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン
酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、パラターシャリ
ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３
−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ターシャ
リブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチ
ル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル
）サリチル酸、３゜５−ジー（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフト
エ酸などの芳香族カルボン酸、４−　ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノール、４．４“　−５ｅｃ−ブチリデンジフェ
ノール、４−フェニルフェノール、４．４’　−イソプ
ロピリデンジフェノール、４，４゛　−シクロヘキシリ
デンジフェノール、４．４“　−ジヒドロキシジフェニ
ルサルファイド、４．４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−
ブチル−３−メチルフェノール）、４゜４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルフォン、ヒドロキノンモノベンジル
エーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，４．４’　−１−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２”、４．４’　−テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸
ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロヒル
、４−ヒドロキシ安息香酸−５ｅｃ−ブチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ニル、４−ヒドロキシ安息香酸ヘンシル、４−ヒドロキ
シ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェ
ニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香
酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ
−メトキシベンジルなどのフェノール性化合物、パラ−
フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、バラ−ブチルフ
ェノール−アセチレン樹脂などのフェノール樹脂の如き
有ｔａ顕色剤さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マ
ンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、および
塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化水素酸
、ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、ア
ルミニウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、ホウ素な
どのハロゲン化物の如き無機酸などが挙げられる。

また、電子線記録体、感光性記録体の場合には電子線や
光によって塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲ
ン化水素、カルボン酸、スルホン酸、フェノール類など
を生じる例えば、四臭化炭素、α、α、α−トリブロモ
アセトフェノン、ヘキサクロロエタン、ヨードホルム、
２−トリブロモメチルビリジン、トリクロロメチルスル
ホニルベンゼンの如き有機ハロゲン化合物、０−キノン
ジアジド系化合物、光Ｆｒ１ｅｓ転移を起すようなカル
ボン酸又はスルホン酸のフェノールエステル類などが好
ましく用いられる。

本発明の各種の代表的な記録体について、以下にさらに
具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２５０５４７０号、同２
５０５４７１号、同２５０５４８９号、同２５４８３６
６号、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号、同２
７３０４５７号、同３４１８２５０号、同３９２４０２
７号、同４０１００３８号などに記載されているように
種々の形態のものがあり、本発明はこれら各種の形態の
感圧記録体に適用出来るものである。

一般的にはトリアリールメタンラクトン類、スピロピラ
ン類、フルオラン類、ジフェニルメタン類、アジン類な
どの塩基性染料に対し該塩基性染料の５〜８０重量％の
範囲で上記一般式（１）で示されるフタリド誘導体を併
用し、これをアルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェ
ニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフ
ェニルなどの合成油、木綿油、ヒマシ油などの植物油、
動物油、鉱物油或いはこれらの混合物などからなる溶媒
に熔解し、さらにバインダー中に分散させた分散液、又
は上記溶液をコアセルベーション法、界面重合法、１ｎ
−ｓｉｔｕ法などの各種カプセル製造法によりマイクロ
カプセル中に含有させ、バインダー中に分散させた分散
液を紙、プラスチ・ツクシート、樹脂コーテツド紙など
の支持体上に塗布することによって本発明の感圧記録体
は製造される。

勿論、支持体の片面に上記分散液を塗布した所謂上用シ
ート、支持体の片面に顕色剤を主体とする顕色剤塗液を
塗布し、反対面に上記分散液を塗布した所謂牛用シート
、さらには支持体の同一面に上記カプセルと顕色剤が混
在する塗液を塗布するか、カプセル分散液を塗布した上
に顕色剤塗液を塗布するなどして、同一面に上記カプセ
ルと顕色剤を共存させた所謂単体複写シートなど各種の
形態が含まれることは云うまでもない。

なお、塩基性染料とフタリド誘導体の使用量は所望の塗
布量、感圧記録体の形態、カプセルの製法、その他各種
助剤を含めた塗布液の組成、塗布方法等各種の条件によ
り異なるのでその条件に応じて適宜選択すればよい。い
ずれにしろ本発明の上記一般式ＣＩ）で表わされるフタ
リド誘導体を従来の各種感圧記録体の塩基性染料に対し
、該塩基性染料の５〜８０重量％の範囲で併用すること
により、耐光性に優れしかも光学文字読取り装置によっ
て、読取り可能な記録像を形成することができる感圧記
録体が得られるものである。

感熱記録体は例えば特公昭４４〜３６８０号、同４４−
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４８−４３８
３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２
０１４２号などに記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明はこれら各種の形態の感熱記録体に適
用でき、前述の如く優れた性質を有する記録像を呈する
感熱記縁体が得られるものである。

一般的にはバインダーを溶解または分散した媒体中に塩
基性染料と該塩基性染料の５〜８０重量％の範囲の上記
一般式（１）で表わされるフタリド誘導体、さらに顕色
剤の微粒子を分散させて得られる塗液を紙、プラスチッ
クフィルム、合成紙さらには織布シート、成形物などの
適当な支持体上に塗布することによって本発明の感熱記
録体は製造される。記録層中のフタリド誘導体を含む塩
基性染料と顕色剤の使用比率は特に限定するものではな
いが、一般に染料１重量部に対し１〜５０重量部、好ま
しくは２〜１０重量部の顕色剤が用いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良などを目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭
酸化物等の無機金属化合物や無機顔料を一般に顕色剤１
重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜２
重量部併用することができ、さらに例えば分散剤、紫外
線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染料
などの各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般にフタリド誘導
体を含む塩基性染料と顕色剤の微粒子を分散させた塗液
を支持体に塗布することによって製造されるがフタリド
誘導体を含む塩基性染料と顕色剤のそれぞれを別個に分
散せしめている２種の塗液を支持体に重ね塗りしてもよ
く、含浸、抄き込みによって製造することも勿論可能で
ある。

その他塗液の調製方法、塗布方法などについても特に限
定されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で２〜
１２ｇ／ｎｆ程度塗布される。

さらに、記録層上に記録層を保護する等の目的のために
オーバーコート層を設けたり、支持体に下塗り層を設け
ることも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種
の公知技術が適宜付加し得るものである。なお、バイン
ダーとしては例えばデンプン類、セルロース類、蛋白質
類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン−
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブタジェン共重
合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸共重合体塩、
ポリアクリル酸塩などが適宜選択して用いられる。

通電感熱記録体は例えば特開昭４９−１１３４４号、同
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、本発明のフタリド誘導体を含む
塩基性染料および顕色剤をバインダーと共に分散した塗
液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導電物質を
塗布して導電層を形成し、その上に染料、顕色剤および
バインダーを分散した塗液を塗布することによって本発
明の通電感熱記録体は製造される。なお、染料と顕色剤
が共に７０〜１２０℃といった好ましい温度領域で溶融
しない場合には適当な熱可融性物質を併用することによ
り、ジュール熱に対する感度を８周整することができる
。

感光性記録体は本発明のフタリド誘導体を含む塩基性染
料を用い、例えば特公昭３Ｂ−２４１８８号、同４５−
１０５５０号、同４５−１３２５８号、同４９−２０４
号、同４９−６２１２号、同４９−２８４４９号、特開
昭４７−３１６１５号、同４Ｂ−３２，５３２号、同４
９−９２２７号、同４９−１３５６１７号、同５０−８
０１２０号、同５０−８・７３１７号、同５０−１２６
２２８号などに記載の方法によって製造される。

その信頼音波記録体（仏画特許第２１２０９２２号）、
電子線記録体（ベルギー特許第７９５９９８６号、静電
記録体（特公昭４９−３９３２号）、感光性印刷材（特
開昭４８−１２１０４号）、捺印用材（特公昭４７−１
０７６６号）、タイプリボン（特開昭４９−３７１３号
）、ボールペンインキ（特開昭４８−８３９２４号）、
クレヨン（米国特許第３７６９０４５号）など各種の記
録体については、従来の塩基性染料に一般式（１）のフ
タリド誘導体を塩基性染料に対し５〜８０％使用し、そ
れぞれの特許に記載された方法によって製造することが
できる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨をこえない限り、これらに限定される
ものではない。また、実施例中の部および％は特に断ら
ない限り、それぞれ重量部、重量％を表わす。

実施例１ ■　Ａ液調整 ３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル
）エチレン−２−イル］−４，５，６゜７−チトラクロ
ロフタリド　１部 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン１０部 メチルセルロース　５％水溶液　５部 水　４０部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍま
で粉砕した。

■　Ｂ液開整 ４．４゛　−イソプロピリデンジフェノール２０部 メチルセルロース　５％水溶液　５部 水　５５部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍま
で粉砕した。

■　Ｃ液調整 ステアリン酸アミド　２０部 メチルセルロース　５％水溶液　５部 水　５５部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍま
で粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液５６部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、酸化硅素顔料（
吸油量１８０ｍＡ／１００ｇ）　１５部、２０％酸化デ
ンプン水溶液５０部、水１０部を混合して攪拌する。得
られた塗液を１００ｇ／−の原紙に乾燥重量で５ｇ／ｎ
（となるように塗布乾燥して、感熱記録紙を得た。

この記録紙を１１０℃の熱板に５秒間押圧（４ｋｇ／ｃ
ｄ）　したところ、黒色に発色した。この記録像の光反
射率は発色前と比較して、４１０〜８８０ｎｍにわたっ
て７４％以上の差があった。

実施例２ ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン１０部のかわりに３−
ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
５部と３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン５部を使用した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

この記録紙を１１０℃の熱板に５秒間押圧（４ｋｇ／ｃ
ｄ）　したところ、黒色に発色した。この記録像の光反
射率は発色前と比較して、４１０〜８８０ｎｍにわたっ
て７６％以上の差があった。

実施例３ ３．３−ビス〔１，１−ビス（ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル）　−４，５，６，７−チトラクロロ
フタリドの代りに３．３−ビス（１゜１−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）　−４，
５，６，７−テトラクロロフタ９１３部を、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランの代りに３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン７部を用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

この記録紙を１１０℃の熱板に５秒間押圧（４ｋｇ／ｃ
ｄ）　したところ、黒色に発色した。この記録像の光反
射率は発色前と比較して、４１０〜Ｂ８０ｎｍにわたっ
て７０％以上の差があった。

実施例４ ３．３−ビス〔１，１−ビス（ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル］−４．５，６．７−チトラクロロフ
タリド１部の代りに３．　３−ビス〔１，ｌ−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−フ
タリド２部を３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代りに
３°　−メチル−２，２′−スピロージ（（２Ｈ）−ナ
フト−（２，１−ｂ）−ピラン）１０部を用いた以外は
、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

この記録紙を１１０℃の熱板に５秒間押圧（４ｋｇ／ｃ
ｄ）　したところ、青色に発色した。この記録像の光反
射率は発色前と比較して、５８０〜８８０ｎｍにわた９
て７４％以上の差があった。

実施例５ ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオランの代りに３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオランを用いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。

この記録紙を実施例１と同様にして発色せしめたところ
、赤色に発色した。発色像の光反射率は発色前とくらべ
て５７０〜８８０ｎｍにわたって６４％以上の差があっ
た。

実施例６〜１２、比較例１〜２ ３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル
）エチレン−２−イル）−４，５，６゜７−チトラクロ
ロフタリドを第１表に示した量で用いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。

得られた各記録紙を１１０℃の熱板に５秒間押圧（４ｋ
ｇ／ｃｆｆｌ）　して発色せしめた。その像の発色前と
発色後の反射率の差を併記した。

表１ ＊　波長５８０〜８８０ｎｍ間での最小値実施例１３ ３．３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタ９１２部と３．３−ビス〔１，１−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
フタリド０．８部をイソプロピル化ナフタレン１００部
に溶解し、等電点８のビグスキンゼラチン２５部とアラ
ビアガム２５部を溶解した３５０部の温水（５０℃）中
に添加し乳化分散した。この乳化液に１０００部の温水
を加え酢酸でＰＨを４に調節してから１０℃まで冷却し
、ゲルタールアルデヒドの２５％水溶液１０部を加えカ
プセルを硬化した。このカプセル含有塗液を４５　ｇ／
ｒｒｒの原紙の片面に乾燥重量が５ｇ／ｍ′となるよう
塗工し、裏面には水２００部に３゜５−ビス（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩２０部、カオリン８０
部、スチレンーブクジエン共重合体エマルジョン（５０
％固形分）３０部を分散した顕色剤塗液を乾燥重量が５
ｇ／ｎｆとなるよう塗工して感圧記録紙（中用紙）を得
た。

カプセル塗布面と顕色剤塗布面が相対向するように数枚
重ね筆記、加圧したところ顕色剤塗布面に青色の発色像
が得られた。この発色像の光反射率は、発色前の差が５
８０〜８８０ｎｍにわたワて６９％以上有していた。

実施例１４ ３．３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリドの代りに３゛　−フェニル−７−
ジエチルアミノー２，２′　−スピロ−ジー（２Ｈ−１
−ベンゾビラン）を用いた以外は、実施例１３と同様に
して感圧記録紙を製造した。同様に発色させて得られた
発色像の光反射スペクトルは発色前との差が５８０〜８
８０ｎｍにわたって６４％以上であった。

実施例１５ １％のポリビニルアルコール水溶液２００部にヨウ化第
−銅２００部、１０％の亜硫酸ナトリウム水溶液５部を
加えサンドグラインダーで平均粒径が２ミクロンになる
まで粉砕した。これにポリアクリル酸エステルエマルジ
ョン８部、酸化チタン２０ｇ１１を加え充分に分散した
後、５０ｇ／ｒｄの原紙に乾燥塗布量が１ｇ／ｒｄとな
るよう塗工した。

この塗布層の上に３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオランの代
りに３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−ペンチル）アミノー６
−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以外は、実
施例１と同様にして調製した感熱塗液を乾燥塗布量が５
　ｇ／ｎ（となるように塗工し、通電感熱記録紙を得た
。

この記録紙をタングステンの記録針電極を用い、１５０
Ｖを印加して針圧Ｌｏｇ、走査速度６３０ｍｍ／ｓｅｃ
の円筒走査型記録試験機で記録したところ、濃厚な青色
の記録像が得られた。この記録像の光吸収反射率は発色
前のそれとくらべて、４１０〜８８０ｎｍにわたって７
６％以上の差を有していた。

特許出願人　神崎製紙株式会社 手続補正書 昭和５９年１０月８日 特許庁長官　殿 ２、発明の名称 記録体 ３、補正をする者 ４、代理人 居　所　（〒６６０）尼崎市常光寺元町ｌの１１神崎製
紙株式会社内 （？ｉｌｉ正の内容） （１１明ｍ書第１４頁の一般式日〕を下記の如き一般式
に補正する。

（記） （２）　明細書第１５頁９行の「くは４５０〜・・・Ｊ
を「くは５００〜・・・」と訂正する。

【３）　明細書第２３頁６行の「・・・ハロゲン化アル
キル」ヲ「・・・ハロゲン原子、アルコキシル」と訂正
する。

（４）　明細書第２４頁１０行の「ロロフタリド、」の
後に、以下のフタリド誘導体を追加する。

「３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジプロピルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−チ
トラクロロフタリド、３゜３−ビス（１，ｉ−ビス（４
−ジブチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４
，５゜６．７−チトラクロロフタリド、３，３−ビス〔
１，１〜ビス（４−ビスクロロエチルアミノフェニル）
エチレン−２−イル）−”４゜５．６．７−チトラクロ
ロフタリド、３，３−ビスＣ１，１−ビス（４−ビスエ
トキシエチルアミノフェニル）エチレン−２−イルゴー
４．５，６．フーチトラクロロフタリド、３．３−ビス
〔１，１−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシル
アミノフェニル）エチレン−２−イル）’−４，５，６
，７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス（１，ｌ−
ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノフェニル）
エチレン−２−イル）　−４，５゜６．７−チトラクロ
ロフタリド、」 （５）　明細書第２６頁６行および同頁９行の「３゜３
−ビス〔ビス−・・・」を「３．３−ビス（１゜１−ビ
ス・・・」と訂正する。

（６）明細書第２９頁末行の「ロロフタリド」の後に、
以下のフタリド誘導体を補充する。

［，３，３−ビス（１，１−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ
−クロロエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）
　−４，５，６，７−チトラクロロフタリド、３，３−
ビス（１，１−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−クロロエチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４゜５．６
．７−チトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，ｌ−
ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシエチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル）−４，５，６，７−チトラ
クロロフタリド、３．３−ビス〔１，ｌ−ビス（４−Ｎ
−エチル−Ｎ−エトキシエチルアミノフェニル）エチレ
ソー２−イル）−４，５゜６．７−チトラクロロフタリ
ド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ
−２゜３−ジメトキシプロピルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル）　−４，５，６，７−チトラクロロフタ
リド、３，３−ビス（１，１−ビス（４−Ｎ−エチル−
Ｎ−２，３−ジメトキシプロピルアミノフェニル）エチ
レン−２−イル〕−４，５，６，７−チトラクロロフタ
リド」左）明細書第５６頁１６行、同第５７頁９行、同
第５８頁４行、および同第６３頁８〜９行の「４１０」
をそれぞれｒ５００Ｊと訂正する。

（以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｉ＋　無色ないし淡色の塩基性染料と電子受容性物質
   の呈色反応を利用した記録体において、発色せしめた記
   録像の発色前と発色後の光反射率の差が、少なくとも５
   ８０ｎｍ〜８８０ｎｍにわたって５５％以上になるよう
   に、該塩基性染料に対し、下記一般式ＣＩ）で示される
   フタリド誘導体を該塩基性染料の５〜８０重量％の範囲
   で併用することを特徴とする記録体。 〔式中Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、脂環基、アリール基、
   アルアルキル基及びこれらをさらにハロゲン原子、アル
   キル基、アルコキシル基で置換した基を示すが、Ｒｔ　
   、　Ｒ１は互いに又は隣接するベンゼン環とへテロ環を
   形成することもできる。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基、アルコキシル基、アシロキシ基を示し、
   Ｒ４は水素原子、アルキル基を示す。 ａ、ｂ、ｃ、ｄは炭素原子を示すが、そのうち１もしく
   は２個は窒素原子であってもよい。 炭素原子には置換基として水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルコキシル基、ジアルキルアミノ基、もし
   くはニトロ基が結合してもよく、ａ−ｂ、ｂ−ｃまたは
   ｃ−ｄ結合が他の芳香環を形成してもよい。〕 （２）該塩基性染料が、フルオラン誘導体、トリアリー
   ルメタンラクトン誘導体、スピロピラン誘導体から選ば
   れる少なくとも一種である請求の範囲第（１）項記載の
   記録体。 （３）該塩基染料が、下記一般式（Ｉｆ）で表わされる
   黒発色性フルオラン誘導体である請求の範囲第（１１項
   又は第（２）項記載の記録体。 〔式中ＲＳ　、Ｒ６はアルキル基、不飽和アルキル基、
   脂環基、アリール基、アルアルキル基及びこれらをさら
   にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基で置換し
   た基を示し、またＲ５とＲ６は互いに環を形成すること
   もできる。Ｒ７、Ｒ［ｌは水素原子、アルキル基、ハロ
   ゲン原子、アルコキシル基を示し、Ｒ９１Ｒ１０は水素
   原子、アルキル基、脂環基、アリール基、アルアルキル
   基及びこれらをさらにハロゲン原子、アルキル基、アル
   コキシル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシカルボ
   ニル基、ジアルキルアミノ基で置換した基を示す。Ｘは
   水素原子、アルキル基、ハロゲン原子を示す。〕 （４）　該塩基性染料が、一般式（Ｉ［［）で示される
   青発色性トリアリールメタン誘導体である請求の範囲第
   ＋１１項又は第（２）項記載の記録体。 〔式中Ｒ１１、Ｒ１２はアルキル基、不飽和アルキル基
   、脂環基、アリール基、アルアルキル基及びこれらをさ
   らにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基で置換
   した基を示すが、Ｒ１１、ＲＩＺは互いに又は、隣接す
   る窒素原子とともにヘテロ環を形成することもできる。 はＲ１１、ＲＩＺと、Ｙえ、Ｙ３はＹｌ　と同じ意味を
   有し、Ｒｔｌはアルキル基またはフェニル基を、Ｒ／６
   は水素原子又はアルキル基を示す。 ｅｚｆｚｇＳｈは炭素原子を示すが、そのうち１もしく
   は２個は窒素原子であってもよい。 炭素原子には置換基として、水素原子、アルキル基、ア
   ルコキシル基、ハロゲン原子、あと同じ意味を有する）
   を結合してもよく、ｅ−ｆ、ｆ−ｇまたはｇ−ｈ結合が
   他の芳香環を形成してもよい。〕 （５）該塩基性染料が、下記一般式（ＩＶ）で示される
   青発色性スピロピラン誘導体である請求の範囲第＋１１
   項又は第（２）項記載の記録体。 〔式中Ｒ＋９、Ｒ２（＋は水素原子、アルキル基、アル
   アルキル基、フェニル基およびこれらをさらにアルキル
   基、ハロゲン原子、アルコキシル基で置換した基を示す
   。、また、Ｒ＋９とＲＺＯが一緒になってアルキレン基
   を形成することもできる。 Ｚｌ、ＺＺは水素原子、ハロゲン原子、アル（Ｒｚ＋、
   Ｒ；ｚはアルキル基、不飽和アルキル基、脂環基、アリ
   ール基、アルアルキル基及びこれらをさらにハロゲン原
   子、アルキル基、アルコキシル基で置換した基を示すが
   Ｒ２，、Ｒａは互いにあるいは隣接するベンゼン環とと
   もにヘテロ環を形成することもできる）を示す。Ａ、Ｂ
   はベンゼン環又はナフタレン環を示す。〕 （６）　ツクリド誘導体が、下記一般式〔■〕で示され
   る誘導体であり、 〔式中Ｒ１、Ｒ２、ＲＪ　は前述の意味を有し、Ｚは水
   素原子又はハロゲン原子を示し、ｍは１〜４の整数を表
   わす。〕 塩基性染料が下記一般式（Ｖｌ）で示される黒発色性フ
   ルオラン誘導体である請求の範囲第＋１１項乃至第（３
   ）項記載の記録体。 〔式中Ｒｓ　、　Ｒ６、Ｒｇ　、Ｘは前述の意味を有し
   、Ｒ２？はＲ９又はＲ１０と同じ意味を表わす。〕（７
   ）該塩基性染料が、下記一般式〔■〕で示される黒発色
   性フルオラン誘導体である請求の範囲第（６）項記載の
   記録体。 〔式中Ｒ，ｒ、Ｒ６は前述の意味を有し、Ｐは水素原子
   、アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ジアル
   キルアミノ基、ハロゲン化アルキル基を表わす。ｎは１
   〜４の整数を表わす。〕 （８）該塩基性染料が、下記一般式〔■〕で示される黒
   発色性フルオラン誘導体である請求の範囲第（６）項記
   載の記録体。 ＣＲｓ、Ｒｂは前述の意味を有し、Ｑばハロゲン原子、
   ハロゲン化アルキル基、アルコキシカルボニル基を表わ
   す。〕 （９）該塩基性染料が下記一般式（ＩＸ）で示される黒
   発色性フルオラン誘導体である請求の範囲第（６）項記
   載の記録体。 〔式中Ｒ５、Ｒ６、Ｒｑは前述の意味を有する。〕ａω
   　記録体が、感圧複写シート用記録体である請求の範囲
   第（１１項乃至第（６）項記載の記録体。 （１１）記録体が、感熱記録シート用記録体である請求
   の範囲第（１１項乃至第（６）項記載の記録体。