JPS6036568A - フルオラン誘導体，その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧記録シート、感熱記録シート、通電感熱記
録シートなどの記録体に用いられる発色物質として有用
なフルオラン誘導体およびその製造方法、さらにその誘
導体を用いた記録体に関するものである。

従来、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無機の
電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電気
などのエネルギーの媒介によって伝達される情報を記録
する方式には各種の方式が提案されており、例えば近藤
、岩崎、紙バ技協誌３０巻４１１〜４２１頁、４６３〜
４７０頁（１９７６年）に記載されているような感圧複
写シート、感熱記録シート、通電感熱記録シート、超音
波記録シート、電子線記録シート、静電記録ソート、感
光性記録シートさらに°は感光性印刷材、タイプリボン
、ボールペンインキ、フレコン、スクンブインキなどへ
の応用まで非常に沢山の方式が提案されている。

電子供与性発色物質（以下単に発色剤という）と電子受
容性顕色物質（以下単に顕色剤という）との呈色反応を
利用したこれらの記録体においては、発色剤の種類を選
択することによって種々の色相を呈する発色像が形成さ
れるものであるが、近年、得られた発色像からさらに複
写を得たいといった目的のため黒色発色像の得られる記
録体の要望が強くなっている。この場合、原理的には赤
、青、黄、緑など異なった色相に発色する発色剤を混合
することによって黒色発色像を得ることができるが、発
色剤の種類により発色速度や光、温湿度に対する堅牢性
が異なるため最初発色した発色像がその色調を維持し得
ない欠点がある。従って、従来から単一の発色剤で黒色
発色像を得る研究が行なわれているが、発色前の発色剤
の安定性、発色速度、発色濃度、堅牢性、色相あるいは
コスト等の全てを満足し得る黒色発色剤は未だ見出され
ておらず、結果として黒発色記録体も必ずしも満足でき
るものではなかった。

しかるに本発明の下記一般式（１）で表わされるフルオ
ラン誘導体 〔式中Ｒは０８以上のアルキル置換シクロヘキシル基を
示し、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ３はそれぞれ水素原子；ハロゲン
原子、アルコキシル基、シアン基で置換されていてもよ
いＣｚ−Ｃｔｇのアルキル基；ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシル基で置換されていてもよいア
ラルキル基を示し、Ｒ，、、Ｒ３は互いに結合してＮ−
へテロ環を、構成してもよく、ヘテロ環員として、さら
に酸素又は窒素原子を含んでもよい。

また、Ｒ３ばさら、にハロゲン原子、低級アルキル基、
置換アルキル基、低級アルコキシル基、アミノ基、置換
アミノ基、アシル基で置換されていてもよいアリール基
又はシクロアルキル基をも示す。Ｘ、Ｙばそれぞれ水素
原子；ハロゲン原子；低級アルキル基を示し、Ｙはさら
に低級アルコキシル基をも示す。〕 は無色ないし淡色の安定な化合物で顕色剤と接触すると
高濃度な色相に発色し、この物質を用いて得られた記録
像は日光に曝されても安定して辺期の色調を維持する特
性を有するものである。中でも、下記一般式（ＩＶ）で
表わされるフルオラン誘導体は 〔式中、ＲはＣ８以上のアルキル基シクロへキシル基を
示し、Ｒ５−はＣ１〜ＣｔＢのアルキル基を示し、Ｒ６
は低級アルキル基、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基
で置換されていてもよいフェニル基を示し、Ｚは低級ア
ルキル基を示す。〕特に、発色した赤黒色、緑黒色ない
し黒色の高濃度な色調を長期にわたって安定に持続し得
る特性を保有しており、例えば感圧記録紙へ適用した場
合には特に初期発色性に優れた記録像が得られ、又感熱
記録紙に適用した場合には地肌カブリが少なくしかも発
色性に優れた記録像が得られるものである。

而して、上記の如く優れた特性を有する本発明の一般式
ＣＩ’ｌで表わされるフルオラン誘導体は主に次のよう
な代表的な方法によって製造することができる。即ぢ、
下記に示すようにまずｍ−置換アミノフェノール誘導体
（Ｖ）と無水フタル酸誘導体（Ｖｌ）を反応させて２−
（２−ヒドロキシ−４＝置換アミン）ベンゾイル安息香
酸誘導体〔■〕を合成する。

ＩＲ 吐 〔Ｖ）　（ＶＩ）　Ｃ３Ｉ） （Ｒ，Ｒ１、Ｒｚは前述の意味を示す。〕得られた２−
（２−ヒドロキシ−４−置換アミノ）ヘンヅイル安息香
酸誘導体（ＩＩ）とｐ−アミノフェノール誘導体Ｃｍ）
を縮合させることによって一般式Ｎ）で表わされるフル
オラン誘導体を（ｎ）　〔ｎ） 〔式中Ｒ％は水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ
，、Ｒ，７、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、Ｙは前述の意味を示す。

〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−置換アミン）ヘンヅイル安
息香酸誘導体（ｎ）とｐ−アミンフェノール誘導体［１
１１）との縮合反応における縮合剤としては、硫酸；五
酸化リン；リン酸；ポリリン酸；無水塩化スズ、無水塩
化亜鉛、無水塩化アルミニウム、無水臭化スズ、無水臭
化亜鉛、無水臭化アルミニウム、無水臭化鉄などの無水
金属ハロゲン化物；三塩化リン；三臭化リン；五塩化リ
ン；五臭化リン；無水三フン化ホウ素；フッ化水素酸な
どのフリーデルクラフト触媒が単独あるいは混合して使
用される。なかでも溶媒をかねた硫酸がより好ましく用
いられる。また溶媒としては二硫化炭素、モノクロルヘ
ンゼン、ジクロルヘンゼン、トリクロルベンゼン、ニト
ロエンゼン、二１−ロメクン、ニトロエタンなどが有用
である。

なお、上記の反応においてｐ−アミノフェノール誘導体
のＲ午が低級アルキル基の場合、目的とするフルオラン
誘導体の前駆体である下記一般式〔■〕で表わされるト
リフェニルメタン誘導体が合成される場合がある。

〔式中Ｒ，，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４１、ｘ、ｙは前述
の意味を示す。〕 この場合は得られたトリフェニルメク［ン誘導体を必要
に応じて濾別し水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ性物質によって系のＰ　Ｈを９゜５〜Ｉ２にし
、５０　＝　１００　℃に加温することによって目的と
するフルオラン誘導体を得ることができる。なお、上記
の水性媒体中にアセトン、ヘンゼン、トルユン、キシレ
ン等の有機溶媒を併用すると収率が効果的に高められる
。とりゎｈ−ンゼン、１−ルエン、キシレン等の疎水性
有機溶媒は副反応の生成を防止し好ましい反応条件を与
えるためより好ましく用いられる。

かくして得られる本発明の一般式（１）で表ゎされるフ
ルオラン誘導体は前述の如く優れた特性を有する無色な
いし淡色の塩基性染料であり、特に顕色剤との呈色反応
を利用する各種の記録体に用いて極めて優れた効果を発
揮するものである。

ここで用いられる顕色剤は記録体の種類に応じて適宜選
択されるものであるが、例えば感圧記録体、感熱記録体
、通電感熱記録体などの記録体においてばブレンステッ
ドまたはルイス酸として作用する物質が好ましく用いら
れる。具体的には例えは酸性白土、活性白土、アタパル
ガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミ
ニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成
カオリン、タルクなどの無機顕色剤、シュウ酸、マレイ
ン酸、ｌ西方酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸な
どの脂肪族カルボン酸、安息香酸、パラターシャリブチ
ル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イ
ソプロビルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−
シクロへキシルサリチル酸、３：　５−ジーターシャリ
ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル
酸、３−フ工ニル−３−（α、α−ジメチルヘンシル）
サリチル酸、３．５−ジー（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、２−ヒドロキシ−１−ヘンシル−３−ナフトエ
酸などの芳香族カルボン酸、４，４′−イソプロピリデ
ンジフェノール、４．４′−イソプロピリデンビス（２
−クロロフェノール）、４゜４′−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジブロモフェノール）、４．４’−イソプ
ロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４．
４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）
、４．４’−−イソプロピリデンビス（２，６−シメチ
ルフエノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２
−ターシャリブチルフェノール）、４゜４′−セカンダ
リ−ブチリデンジフェノール、４゜４′−シクロへキシ
リデンビスフェノール、４゜４′−シクロヘキシリデン
ビス（２−メールフェノール）、４−タージャリフ゛チ
ルフェノー几、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキ
シジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフト−ル、
メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘンシル−４−
ヒドロキシベンゾエート、２，２′−チオビス（４，６
−−ジクロロフエノール）、４−ターシャリオクチルカ
テコール、２，２′−メチレンビス（４−クロロフェノ
ール）、２．２’−メチレンビス（４−メチル−６−ク
ーシャリブチルフェノール）、２．２’−ジヒドロキシ
ジフェニールなどのフェノール性化合物、パラーフェニ
ルフ、エノールーホルマリン樹脂、パラーブチルフ５．
ノールーアセヂレン樹脂などのフェノール樹脂の如き有
機顕色剤さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグ
ネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガ
ン、スス、ニッケルなどの多（ｉｌｌｉ金属との塩、塩
化水素、臭化水素、沃化水素、ホウ酸、ケイ酸、リン酸
、硫酸、硝酸、過塩素酸の如き無機酸、およびアルミニ
ウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、ホウ素などのハ
ロゲン化物などが挙げられる。

かかる顕色剤と本発明の一般式ＣＩ）で表わされるフル
オーラン誘導体を用いた各種の代表的な記録体について
、以下にさらに具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２５０５４７０号、同２
５０５４７１号、同２５０５４８９号、同２５４８３６
６号、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号、同２
７３０４５７号、同３４１８２５０号、同３９２４ｏ２
７Ｊ＋、同４０１００３８号などに記載されているよう
に種々の形態のものがあり、本発明のフルオラン誘導体
はこれら各種の形態の感圧記録体に適用出来るものであ
る。

一般的には本発明のフルオラン誘導体を単独又は混合し
、さらに必要に応してトリフェニルメタンラクトン類、
スピロピラン類、フルオラン類、ジフェニルメタン類、
ロイコメチレンブルー類などの塩基性染料とともにアル
キル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化
ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニルなどの合成
油、木綿／Ｉｌ］ミヒマシ油などの植物油、動物油、鉱
物油或いはこれらの混合物などからなる溶媒に熔解し、
これをバインダー中に分散させた分散液、又は上記溶液
をコアセルヘーション法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ
法などの各種カプセル製造法により゛マイクロカプセル
中に含有させ、バインダー中に分散させた分散液を紙、
プラスチックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体上
に塗布することによって本発明の感圧記録体は製造され
る。勿論、支持体の片面に上記分散液を塗布した所謂−
に用シート、支持体の片面に顕色剤を主体とする顕色剤
塗液を塗布し、反対面に上記分散液を塗布した所謂牛用
シート、さらには支持体の同一面に上記カプセルと顕色
剤が混在する塗液を塗布するか、カプセル分散液を塗布
した上に顕色剤塗液を塗布するなどして、同一面に上記
カプセルと顕色剤を共存させた所謂単体複写シートなど
各種の形態が含まれることは前述のとおりである。なお
、フルオラン誘導体の使用量は所望の塗布量、感圧記録
体の形態、カプセルの製法、その他各種助剤を含めた塗
布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるのでそ
の条件に応して適宜選択すればよい。いずれにしろ本発
明の一般式（１）で表わされるフルオラン誘導体を従来
の各種感圧記録体の塩基性染料として使用することによ
り、耐光性に優れた記録像を形成することができる感圧
記録体が得られるものである。

感熱記録体は例えば特公昭４．１−３６８０号、同４４
−２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４８−４３
８３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−
２０１４２号などに記載されているように種々の形態の
ものがあり、本発明のフルオラン誘導体はこれら各種の
形態の感熱記録体に適用でき、しかも単に本発明のフル
オラン誘導体を染料として用いるのみで前述の如く優れ
た性質を有する記録像を呈する感熱記録体が得られるも
のである。一般的にはバインダーを熔解または分散した
媒体中に本発明のフルオラン誘導体と顕色剤の微粒子を
分散させて得られる塗液を紙、プラスチンクフィルム、
合成紙さらには織布シ、−１〜、成形物などの適当な支
持体」二に塗布することによって本発明の感熱記録体は
製造される。記録層中のフルオラン誘導体を主体とする
塩基性染料と顕色剤の使用比率は特に限定するものでは
ないが、一般に染料１重量部に対し１〜５０重量部、好
ましくは２〜１０重量部の顕色剤が用いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良などを目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭
酸化物等の無機金属化合物や無機顔料を一般に顕色剤１
重量部に対し０．１〜５重景軍事好ましくは０．２〜２
重量部併用することができ、さらに例えば分散剤、紫外
線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染料
などの各種助剤を必要に応して適宜併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般にフルオラン誘
導体と顕色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布
することによって製造されるがフルオラン誘導体と顕色
剤のそれぞれを別個に分散せしめている２種ｄ塗液を支
持体に重ね塗りしてもよく、含浸、抄き込みによって製
造することも勿論可能である。その他塗液の調製方法、
塗布方法などについても特に限定されるものではなく、
塗布量も一般に乾燥重量で２〜１２　ｇ／ｎ（程度塗布
される。なお、パイングーとしては例えばデンプン類、
セルロース類、蛋白質類、アラヒアコム、ポリビニルア
ルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチ
レンーブクジエン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マ
レイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩などが適宜選択
して用いられる。

通電感熱記録体は例えば特開昭４．９−　Ｌ　Ｌ　３４
４号、同５０−４８９３０号などに記載の方法によって
製造される。一般に、導電物質、本発明のフルオラン誘
導体を主体とする塩基性染料および顕色剤をバインダー
と共に分散した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支
持体に導電物質を塗布して導電層を形成し、その上に染
料、顕色剤およびバインダーを分散した塗液を塗布する
ことによって本発明の通電感熱記録体は製造される。な
お、染料と顕色剤が共に７０−１２０℃といった好まし
い温度領域で溶融しない場合には適当な熱可融性物質を
併用することにより、ジュール熱に対する感度を調整す
ることができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨をこえない限り、これらに限定される
ものではない。また、実施例中の部および％は特に断ら
ない限り、それぞれ重量部、重量％を表わす。

〔実施例１〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−３’、３
’、５’−トリメチルシクロへキシルアミノ）ベンゾイ
ル安息香酸０．０１モルと２−メチル−４−ヒドロキシ
−４′−メチルビフエニルアミン０．０１モルとをＬＯ
ｍβの濃硫酸中で室温下１７時間反応させた。得られた
反応物を１００ｍ１の氷水中に圧加し室温下２０％の水
酸化すトリウム水溶液を加えてＰＨ９とした後、生成し
た沈澱を濾過、水洗、乾燥した。次いでヘンゼンにより
再結晶をし、３〜Ｎ−メチル−Ｎ−３’、３’。

５１ｆ、リメチルシクロへキシルアミノ−６−メチル−
７−トルイジノフルオランを無色の結晶として得た。な
お、収率７０％、ｍ、ｐ、：　１７８〜１８３℃、シリ
カゲル上で黒色に発色した。

〔実施例２〕 ２−（２−ヒドロキシ−４〜Ｎ−エチル−Ｎ−３’、３
’、５’−１−リメチルシクロへキシルアミノ）ベンゾ
イル安息香酸０．Ｑ１１モルと２−メチル−４−メトキ
シビフェニルアミン０．０１０モルとを１５ｍｊ＋の濃
硫酸中で室温下２４時間反応させた。得られた反応物を
１００ｍｆｔの氷水中に注加し室温下２０％の水酸化ナ
トリウム水溶液を加えてＰ　ＨＩ　Ｌとした後、トルエ
ン５　Ｑ　ｍ　（！を加え８５℃で３時間加温した。次
いでトルエン層を分取Ｌ、トルエンを減圧留去した後エ
チルアルコールによって再結晶し、３−Ｎ−エチル−Ｎ
−３’。

３’、５”）リメチルシクロヘキジルアミノー６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを無色針状晶として得た。

なお、収率８３％、ｍ、ｐ、：　１５４〜６°Ｃ、シリ
カゲル上で黒色に発色した。

〔実施例３〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−、＋　Ｔ
　ｔ−ブチルシクロへキシルアミノ）ヘンジイル安息？
ＭＯ，０１モルと２−′メチルー４−工１−キシービフ
ェニルアミン０．０１モルとをｌ　Ｑｍ７！の濃硫酸中
で室温下２４時間反応させた。得られた反応物を１００
ｍＡの氷水中に注加し室温下２０％の水酸化ナトリウム
水溶液を加えてＰＨＩＩとし、アセ１−ン３０ｍ１を加
えた後３時間還流した。次いでアセ１−ンを除去し、得
られた結晶状の沈殿を濾別後水洗し、さらにエタノール
で再結晶して、３−Ｎ−エチル−Ｎ−４’−ｔ−ブチル
シクロへキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランを無色針状晶として得た。なお、収率８１％、ｍ
、ｐ、：２５６〜２５７℃、シリカケル上で黒色に発色
した。

〔実施例４〕 ２−（２−ヒドロキシ−、ｌＮ−エチル−Ｎ−４′−ｔ
−ブチルシクロへキシルアミノ）ベンゾイル安息香酸の
代りに２−　（２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−
４’−ｔ−ブチルシクロへキシルアミノ）ベンゾイル安
息香酸を用いた以外は実施例３と同様にして、３−Ｎ−
メチル−Ｎ−４′−１−ブチルシクロへキシルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオランを無色針状晶とし
て得た。収率８４％、ｍ、ｐ、：　２０５−２０６°Ｃ
（エタノール再結晶）、シリカゲル上で黒色に発色した
。

（実施例５〜２０〕 ２（２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−３’。

３’、５’−）リメチルシクロへキシルアミノ）ベンゾ
イル安息香酸の代りに第１表に示されるヘンシフエノン
誘導体を用い、又、２−メチル−４−メトキシビフェニ
ルアミンの代りに第１表に示されるｐ−アミノフェノー
ル誘導体を用いた以外は、実施例２と同様にして各種の
フルオラン誘導体を得た。得られた誘導体の収率及びシ
リカゲル上での色調を第１表に併記した。

第１表 〔実施例２１〕 実施例２でｉｌられた３−Ｎ−コニチル−Ｎ−３’。

３’、５’−４リメチルシクロヘキシルアミノ〜６−メ
チル−７−アニリツフルオランを用いて下記の方法で感
熱記録紙を製造した。

Ａ［調製 実施例２のフルオラン誘導体　５部 ステアリン酸アミド”　１部 ヒドロキシエチルセルロースの２％水溶液２５部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径２ミクロン
まで粉砕した。

Ｂ液調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール５０部 ステアリン酸アミド　１部部 ヒドロキシエチルセルロ−ス ２５０部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒ｉイ２ミクロ
ンまで粉砕した。

Ｃ液ｍ製 Ａ液　６　２　ｉｒｔｔ Ｂ液　３　１　ａ１＋ 超微粒子状無水シリカ（商品名サイロイド２４４、富士
デヴイソン化学社製）　２５部スチレン−無水マレイン
酸共重合体塩の２０％水溶液　１７５部 ステアリン酸亜鉛　５部 水　１００部 上記の割合で混合して塗液とした。

得られた塗液を５　０　ｇｙ＝の原紙」ｔに乾燥塗布量
が６ｇ／ｍとなるように塗工して感熱記録紙を得た。得
られた記録紙は地肌カブリがなく良好な白紙外観を有し
、これを４　ｋｇ　／　ｃ＋（の圧力で１２５°Ｃの熱
板に５秒間押圧したところ濃い黒色に発色した。この発
色像は耐光性に優れており日光に曝しても変色したり消
失することは無かった。

なお、本実施例の感熱記録紙を炭酸ガスレーザー（出力
ＩＷ．　ビーム径１５０μ）により、走査速度０．　７
　ｍ　／　ｓｅｃの円筒走査型記録試験機で記録したと
ころ、高濃度の黒色を呈ダる記録像が得られノこ。

〔実施例２２〕 実施例２で得られたフルオラン誘導体５部をイソプロピ
ル化ナフタレン１００部に熔解し、等電点８のピグスキ
ンゼラチン２５部とアラビアゴム２５部を熔解した３５
０部の温水（５０°Ｃ）中に添加し乳化分散した。この
乳化液に１０００部の温水を加え酢酸でＰＨを４に調節
してから１０゛Ｃまで冷却し、ゲルタールアルデヒドの
２５％水溶液１０部を加えカプセルを硬化した。このカ
プセル含有塗液を４　５　ｇ／ｍの原紙の片面に乾燥重
量が５ｇ／ｒｆとなるよう塗工し、裏面には水２００部
に３．５−ジー（α−メチルヘンシル）サリチル酸の亜
鉛塩２０部、カオリン８０部、スチレン−ブタジェン共
重合体エマルジョン（５０％固形分）３０部を分散した
顕色剤塗液を乾燥重量が５ｇ／ｒｄとなるよう塗工して
感圧記録紙（中用紙）を得た。

カプセル塗布面と顕色剤塗布面が相対向するように数枚
重ね筆記、加圧したところ顕色剤塗布面に黒色の発色像
が得られた。この発色像は発色初期より発色速度が早（
、印字初期より高濃度てあリ、かつ日光に曝しても変色
あるいは褪色は認められなかった。

〔実施例２３〕 １％のポリビニルアルコール水溶液２００部にヨウ化第
−銅２００部、１０％の亜硫酸すｌ・リウム水溶液５部
を加えサンドグラインダーで平均粒径が２ミクロンにな
るまで粉砕した。これにポリアクリル酸エステルエマル
ジョン８部、酸化チタン２０部を加え充分に分散した後
、５０　ｇ／ｍの原紙に乾燥塗布量が７　ｇ　／　ｒｔ
となるよう塗工した。

この塗布層の上に３−Ｎ−エチル−Ｎ−３’、３’。

５′−トリメチルシクロへキシルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランの代りに実施例３で得られた３
−Ｎ−エチル−Ｎ−４’−ｔ−ブチルシクロへキシルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以
外は実施例２１と同様にして調製した感熱塗液を乾燥塗
布量が５　ｇ　／　ｒｌとなるよう塗工し、通電感熱記
録紙を得た。

この記録紙を針圧１０ｇ、走査速度６３０ｍ＋＋／ｓｅ
ｃの円筒走査型記録試験機で記録したところ、濃厚な黒
色の記録像がＩＭられた。この記録像は耐光性に優れて
おり、日光に曝しても変色したり、ｌ内包することはな
かった。

特許出願人　神崎裂紙株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で表わされるフルオラン〔式中
   Ｒは０８以上のアルキル置換シクロヘキシル基を示し、
   ＲＺ　、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子；ハロゲン原子
   、アルコキシル基、シアノ基で置換されていてもよいＣ
   ７−Ｃｒ５のアルキル基：ハロゲン原子、低級アルキル
   基、低級アルコキシル基で置換されていてもよいアラル
   キル基を示し、Ｒ２、Ｒ３ば互いに結合してＮ−へテロ
   環を構成してもよく、ヘテロ環員として、さらに酸素又
   は窒素原子を含んでもよい。また、Ｒ３ばさらにハロゲ
   ン原子、低級アルキル基、置換アルキル基、低級アルコ
   キシル基、アミノ基、置換アミノ基、アシル基で置換さ
   れていてもよいアリール基又はシクロアルギル基をも示
   す。Ｘ、Ｙはそれぞれ水素原子；ハロゲン原子；低級ア
   ルキル基を示し、Ｙばさらに低級アルコキシル基をも示
   す。〕
2. （２）下記一般式（ＩＩ　）で表わされる２−（２−ヒ
   ドロキシ−４−置換アミノ）ヘンジイル安息香酸誘導体
   と 〔式中Ｒは０８以上のアルキル置換シクロヘキシル基を
   示し、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子＼アルコキシル基
   、シアノ基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃｌ１ｉのア
   ルキル基；ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシル基で置換されていてもよいアラルキル基を示す。 下記一般式（ＩＩＩ）で表わされるｐ−アミノフェノー
   ル誘導体 〔式中Ｒ２＋　Ｒ３はそれぞれ水素原子；ハロゲン原子
   、アルコキシル基、シアノ基で置換されていてもよいｃ
   １〜Ｃｌｇのアルキル基；ハロゲン原子、低級アルキル
   基、低級アルコキシル基で置換されていてもよいアラル
   キル基を示し、互いに結合してＮ−へテロ環を構成して
   もよく、ヘテロ環員として、さらに酸素又は窒素原子を
   含んでもよい。また、Ｒ３はさらにハロゲン原子、低級
   アルキル基、置換アルキル基、低級アルコキシル基、ア
   ミノ基、置換アミノ基、アシル基で置換され°ζいても
   よいアリール基又はシクロアルキル基をも示す。Ｒ４は
   水素原子又は低級アルキル基を示す。Ｘ、Ｙはそれぞれ
   水素原子；ハロゲン原子；低級アルキル基を示し、Ｙは
   さらに低級アルコキシル基をも示す。〕とを反応させる
   ことよりなる下記一般式（１）で表わされるフルオラン
   誘導体の製造法。 工式中Ｒ，Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、Ｙは前述の意味を示
   す。〕
3. （３）下記一般式（１）で表わされるフルオラン誘〔式
   中Ｒは０８以上のアルキル置換シクロヘキシル基を示し
   、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれ・ぞれ水素原子；ハロゲン原
   子、アルコキシル基、シアノ基で置換されていてもよい
   Ｃｚ−Ｃｔｇのアルキル基；ハロゲン原子、低級アルキ
   ル基、低級アルコキシル基で置換されていてもよいアラ
   ルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３は互いに結合してＮ−へテ
   ロ環を構成してもよく、へ婆口環員として、さらに酸素
   又は窒素原子を含んでもよい。また、Ｒ３ばさらにハロ
   ゲン原子、低級アルキル基、置換アルキル基、低級アル
   コキシル基、アミノ基、置換アミノ基、アシル基で置換
   されていてもよいアリ□−ル基又はシクロアルキル基を
   も示す。Ｘ、、Ｙはそれぞれ水素原子；ハロゲン原子；
   低級アルキル基を示し、Ｙはさらに低級アルコキシル基
   をも示す。〕 の少なくとも一種を電子供与性発色物質として含有せし
   めた記録体。