JPS6191258A - フルオラン誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧記録シード、感熱記録シート、通電感熱記
録シートなどの記録体に用いられる発色物質として有用
なフルオラン誘導体およびその製造方法、さら此その誘
導体を用いた記録体に関するものである０、′・　　　
□ 従来、無色ないし淡色の塩基９性染料と有機ないし無機
の電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電
気などのエネルギーの媒介によって伝達される情報を記
録する方式には各種の方式が提案されており、例えば近
藤、岩崎、紙パ技協誌　　　３０＠４１１’〜４？頁、
４６３〜４７０頁（１９７６年）に記載され□ているよ
うな感圧複写シート、感熱記録シート、通電感熱記録シ
ート、超音　　′波記録シート、電子線記録シート、静
電記録シート、感・光性記録シートさらには感光性印刷
材、タイプリボン、ボールペンインキ、クレヨン、スタ
ンプインキなどへめ応用まで非常に沢山の方式が提案さ
れている。

電子供与性発色物質（以下単に発色剤という）と電子：
受容性顕色物質（以下単に顕色剤という）との呈色反一
応を利用したこれらの記録体においては、発色剤の種類
を選択することによって種々の色相を呈する発色像が形
成されるものであるが、近年、得られた発色像からさら
に複写を得たいといった目的のため黒色発色像の得られ
る記録体の要望が強くなっている。この場合、原理的に
は赤、青、黄、緑など異なった色相に発色する発色剤を
混合することによって黒色発色像を得ることができるが
、発色剤の種類により発色速度や光、温湿度に対する堅
牢性が異なるため最初発色した発色像がその色調を維持
し得ない欠点がある。従って、従来から単一の発色剤で
黒色発色像を得る研究が行なわれているが、発色前の発
色剤の安定性、発色速度、発色濃度、堅牢性、色相ある
いはコスト等の全てを満足し得る黒色発色剤は未だ見出
されておらず、結果として黒発色記録体も必ずしも満足
できるものではなかった。

しかるに本発明の下記一般式ＣＩ）で表わされるフルオ
ラン誘導体 〔式中、Ｒｆ、Ｒ２，Ｒ，はそれぞれ水素原子；ハロゲ
ン原子、アルコキシル基、シアノ基で置換されていても
よい０１〜Ｃ８のアルキル基；ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシル基で置換されていてもよいア
ラルキル基を示し、ＲλとＲ３は互いに結合してＮ−へ
テロ環を構成してもよく、ヘテロ環員として、さらに酸
素又は窒素原子を含んでもよい。また、Ｒ３はさらにハ
ロゲン原子、低級アルキル基、置換アルキル基、低級ア
ルコキシル基、アミノ基、置換アミノ基、アシル基で置
換されていてもよい了り−ル基又はシクロアルキル基を
も示す。

Ｘ、　Ｙはそれぞれ水素原子；ハロゲン原子；低級アル
キル基を示し、Ｙはさらに低級アルコキシル基をも示す
、〕 は無色ないし淡色の安定な化合物で顕色剤と接触すると
高濃度の赤色、緑色、赤黒色、緑黒色、黒色に発色し、
この物質を用いて得られた記録像は日光に曝されても安
定して初期の色調を維持する特性を有するものである。

中でも、下記一般式〔■〕で表わされるフルオラン誘導
体は 〔式中、ＲｒはＣｚ−Ｃｔｔのアルキル基を示し、・Ｒ
６は低級アルキル基、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ
基で置換されていてもよいフェニル基を示し、Ｚは低級
アルキル基を示す。〕特に、発色した赤黒色、緑黒色な
いし黒色の高濃度な色調を長期にわたって安定に持続し
得る特性を保有しており、例えば感圧記録紙へ適用した
場合には特に初期発色性に優れた記録像が得られ、又感
熱記録紙に通用した場合には地肌カブリが少な（しかも
発色性に優れた記録像が得られるものである。

而して、上記の如く優れた特性を有する本発明の一般式
（Ｉ）で表わされるフルオラン誘導体は主に次のような
代表的な方法によって製造することができる。即ち、下
記に示すようにまずｍ−置換アミノフェノール誘導体（
Ｖ）と無水フタル酸誘導体（Ｖｌ）を反応させて２−（
２−ヒドロキシ−４−置換アミノ）ベンゾイル安息香酸
誘導体〔■〕を合成する。

〔式中、Ｒ１は前述の意味を示す〕 得られた２−（２−ヒドロキシ−４−置換アミノ）ベン
ゾイル安息署酸誘導体（ＩＩ）とｐ−アミノフェノール
誘導体（ＩＩＩ）を結合させることによって一般式〔Ｉ
〕で表わされるフルオラン誘導体を〔式中Ｒ４は水素原
子または低級アルキル基を示し、Ｒｚ　ｌ　Ｒ２１Ｒ３
＋　Ｘ＋　ｙは前述の意味を示す、〕 ２−、（２−ヒドロキシ−４−置換アミノ）ベンゾイル
安息香酸誘導体（ＩＩ）とｐ−アミノフ、エノール誘導
体（ＩＩＩ）との縮合反応における縮合剤としては、硫
酸；五酸化リン；リン酸；ポリリン酸；無水塩化スズ、
無水塩化亜鉛、、無水塩化アルミニウム、無水臭化スズ
、無水臭化亜鉛、無水臭化アルミニラ“ム、無水臭化鉄
などの無水゛金属ハロゲン化物；三塩化リン；三臭化リ
ン；五塩化リン；五臭化リン；無水三フッ化ホウ素；フ
ッ化水素酸などのフリーダ・ルクラフト触媒が単独ある
いは混合して使用され・る、なかでも溶媒をかねた硫酸
がより好ましく用いられる。また溶媒としては二硫化炭
素、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、□トリク
ロルベンゼン、ニトロベンゼン、ニトロメタンＮニトロ
エタンなどが有用である。　・なお、上記の反応におい
てｐ−アミノフェノール誘導体のＲが低級アルキル基の
場合、目的とするフルオラン誘導体の前駆体である下記
一般式〔■〕で表わされるトリフェニルメタン誘導体が
合成される場合がある。

〔式中、Ｒｘ　、Ｒｚ　、Ｒ？　ｌ　Ｒ４、Ｘ９．　Ｙ
は前述の意味を示す、〕　　　・　　　　　１．．。

この場合は得られたトリフェニルメタン誘導体を必要に
応じて濾別し水酸化ナトリウム、水酸化タリウ、ム等の
アルカリ性物質によって系のＰＨを９゜５以上にし、５
０〜１００℃に加温することによって目的とするフルオ
ラン誘導体を得ることができる。なお、上記の水性媒体
中にアセトン、べ：ン　、ゼン、トルエン、キシレン等
の有機溶媒を横用す５゜る゛と収率が効果的に高められ
る。とりわけ、ベンゼ、゛、〜　　、し、斗ルエン、キ
シレン等□の疎、水性４機溶媒はｉ　：反応の生成を防
止し好まし６゛反や条件を与えるへ。

めより好ま−しく用いられる。

かくして得られる本発明の一般式〔【〕で表わされるフ
ルオラン誘導体は前述の如く優れた特性を有する無色な
いし淡色の塩基性染料であり・、・特に顕色剤との呈色
反応を利用する各種の記録体に用いて極めて優れた効果
を発揮するものであるｉここで用いられる顕色剤は記録
体の種類に応じて適宜選択されるものであるかく例えば
感圧記録体、感熱記録体、通電感熱記録体などの記録体
においてはブレンステッドまたはルイス酸占して作、用
す二；：：７二１；・二：：’：″、、二；。二′：′
？間プイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪
酸マグネシウム、珪酸亜鉛１．珪酸スズ、焼成カオリン
、タルクなどの無機顕色剤、シュウ酸、マレイン酸、□
酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸などの脂肪
族カルボン酸、安息香酸、パラターシャリブチル安息香
酸、フタル酸、没食子酸、サリチ、ル酸、３−イソプロ
ビシレサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シク
ロヘキシルサリチル酸、３．６−”ジ−４ターシ中リプ
チルサリチル酸、３−メチフレー５二さンジルサリチＪ
し酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル
）サリチル酸、３．５−ジー（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフト
エ酸などの芳香族カルボン酸、４−　ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノール、４　＋　　４　’　−５ｅＣ−ブチリデ
ンジフェノール、４−フェニルフェノール、４．４’−
イソプロピリデンジフェノール、４．４′〜シクロヘキ
シリデンジフエノール、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルサルファイド、４，４１−チオビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルフォン、ヒドロキノンモノベンジ
ルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２．４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２．４．４’−）ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２．２’、４．４’−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ
安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４
−ヒドロキシ安息香酸−３ｅＣ−ブチル、４−ヒドロキ
シ安息沓酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル
、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安
息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル
、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒド
ロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メ
トキシベンジルなどのフェノール性化合物、パラ−フェ
ニルフェノール−ホルマリン樹脂、パラ−ブチルフェノ
ール−アセチレン樹脂などのフェノール樹脂の如き有機
顕色剤さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、および塩化水素
、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化水素酸、ホウ酸
、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、アルミニウ
ム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、ホウ素などのハロ
ゲン化物の如き無機酸などが挙げられる。

かかる顕色剤と本発明の一般式ＣＩ）で表わされるフル
オラン誘導体を用いた各種の代表的な記録体について、
以下にさらに具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２５０５４７０号、同２
５０５４７１号、同２５０５４８９号、同２５４８３６
６号、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号、同２
７３０４５７号、同３４１８２５０号、同３９２４０２
７号、同４０１００３８号などに記載されているように
種々の形態のものがあり、本発明のフルオラン誘導体は
これら各種の形態の感圧記録体に通用出来るものである
。

一般的には本発明のフルオラン誘導体を単独又は混合し
、さらに必要に応じてトリフェニル°メタンラクトン類
、スピロピラン類、フルオラン類、ジフェニルメタン類
、ロイコメチレンブルー類などの塩基性染料とともにア
ルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル
化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニルなどの合
成油、木綿油、ヒマシ油などの植物油、動物油、鉱物油
或いはこれらの混合物などからなる溶媒に溶解し、これ
をバインダー中に分散させた分散液、又は上記溶液をコ
アセルベーション法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法な
どの各種カプセル製造法によりマイクロカプセル中に含
有させ、バインダー中に分散させた分散液を紙、プラス
チックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体上に塗布
することによって本発明の感圧記録体は製造される。勿
論、支持体の片面に上記分散液を塗布した所謂上用シー
ト、支持体の片面に顕色剤を主体とする顕色剤塗液を塗
布し、反対面に上記分散液を塗布した所謂中周シート、
さらには支持体の同一面に上記カプセルと顕色剤が混在
する塗液を塗布するか、カプセル分散液を塗布した上に
顕色剤塗液を塗布するなどして、同一面に上記カプセル
と顕色剤を共存させた所謂単体複写シートなど各種の形
態が含まれることは前述のとおりである。なお、フルオ
ラン誘導体の使用量は所望の塗布量、感圧記録体の形態
、カプセルの製法、その他各種助剤を含めた塗布液の組
成、塗布方法等各種の条件により異なるのでその条件に
応じて適宜選択すればよい。いずれにしろ本発明の一般
式（１）で表わされるフルオラン誘導体を従来の各種感
圧記録体の塩基性染料として使用することにより、発色
性に優れた記録像を形成することができる感圧記録体が
得られるものである。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４−
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４８−４３８
３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２
０１４２号などに記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明のフルオラン誘導体はこれら各種の形
態の感熱記録体に適用でき、しかも単に本発明のフルオ
ラン誘導体を染料として用いるのみで前述の如く優れた
性質を有する記録像を呈する感熱記録体が得られるもの
である。一般的にはバインダーを溶解または分散した媒
体中に本発明のフルオラン誘導体と顕色剤の微粒子を分
散させて得られる塗液を紙、プラスチックフィルム、合
成紙さらには織布シート、成形物などの適当な支持体上
に塗布することによって本発明の感熱記録体は製造され
る。記録層中のフルオラン誘導体を主体とする塩基性染
料と顕色剤の使用比率は特に限定するものではないが、
一般に染料１重量部に対し１〜５０重量部、好ましくは
２〜１０重量部の顕色剤が用いられφ。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、・筆記性の
改良などを目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、
炭酸化物等の無機°金属化合物や無機顔料を一般に顕色
剤１重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．２
〜２重量部併用することができ、さらに例えば分散剤、
紫外線吸収剤、―可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色
染料などの各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如（、一般にフルオラン誘
導体と顕色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布
するｑとによって製造されるがフルオラン誘導体と顕色
剤のそれぞれを別個に分散せしめている２種の塗液を支
持体に重ね塗りφてもよく、含浸、抄き込みによって製
造することも勿論可能である。その他室液の調製方法、
塗布方法などについても特に限定されるものではなく、
、塗布量も一般に乾燥重量で２〜１２　ｇ／ｎｆ程度塗
布される。なお、・バインダーとしては例えばデンプン
類、セルロース類、□蛋白質類、アラビアゴム、ポリビ
ニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩
、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジッン、酢ビー
無水マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩などが適
宜選択して用６＞られφ。

通電感熱記録体は例えば特開昭４９−１１３４４号、同
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、′□導導電物質１本本発明フルオラン誘導
体を主体とする塩基性染料および顕色剤をバインダーと
共に分散した塗液を紙などの支持体に塗布するか一支持
体に導電物質を塗布して導電層を形成し、その上に染料
、顕色剤およびバインダーを分散した塗液を塗布するこ
と←よらて本発明の通電感熱記録体は製造される。なお
、染料と顕色剤が共に７０〜１２０℃といった好ましい
温度領域で溶融しない場合には適当な熱可融性物質を併
用することにより、□ジュール熱に対する感度を調整す
ることができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨をこえない限り、これらに限定される
ものではない、また、実施例中の部および％は特に断ら
ない限り、それぞれ重量部、゛重量％を表わす、　　。

２−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−″〔実施
例１〕　　　　　　　　　　　　　　　　。

シクロドデシルアミノ）ベンゾイル安息香酸４５゜２蓼
＜　０．１千ル）と２−メチル−４−メトキシジフェニ
ルアミン２３．５ｇ（０，１１モル）とを１０　　　　
０ｍｌ１の濃硫酸中で室温下２４時間反応させた。

４、工あ、よ１゜００　ｍ　、ｊｔ。。ゆ、よ工、　　
１生成した沈澱を濾取した。これを５００ｍＪの本に分
散後、水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ，１１１と
した後、トルエン３００ｍｌ１を加え８５℃で３時間加
温し夕０次いでトルエン層を分取し、トルエンを減圧留
去した後でメチルアルコールに　　　　　□、よ、−て
再結晶し・３−Ｎ−Ｚチ″−Ｎ−ゼク０ドデシルアミノ
ー１．６−メチル−７−アニリツフルオランを無色針状
晶として５３．２　ｇ得た。なお、収　　　　　ｌ率８
６．５％、蒙、ｐ、２６２〜２６３℃、シリカゲル上で
黒色に発色した。　１．Ｒ，１７７０ｃｍ″（Ｖｃ　−
−０）。

〔実施例２〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロド
デシルアミノ）ベンゾイル安息香酸４３゜８ｇ（０，１
モル）と２−メチル−４−ヒドロキシジフェニルアミン
２１．９　ｇ　（０，１１モル）とを１００　ｍ　ｌの
濃硫酸中（１０℃）で１７時間反応させた。

得られた反応物を１０００ｍｊ！の氷水中に注加し、水
酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ９とした後、生成し
た沈澱を濾取、水洗乾燥した。次いでベンゼン−メタノ
ールにより再結晶し、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロドデ
シルアミノ−６−メチル−７Ｌアニリノフルオランを無
色の結晶として４１．２ｇ得た。なお、収率６８．６％
、ｎ＋、ｐ、　２５２〜２５３℃、シリカゲル上で黒色
に発色した。１．Ｒ，１７６０ｃ　ｍ−’（Ｖｃ　−ｏ
）　。

〔実施例３〕 ２−（２−ヒト゛ロキシー４−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロ
ドデシルアミノ）ベンゾイル安息香酸４５゜２ｇ（０，
１モル）と４−メトキシジフェニルアミン２１．９ｇ（
０，１１モル）とを１００ｍｆの濃硫酸中で室温下２４
時間反応させた。得られた反応物を１０００ｍｌの氷水
中に注加し、生成した沈澱を濾取した。これを５００ｍ
Ａの水に分散後、水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ
ＩＩとしアセトン３００　ｍ　ｌを加えた後３時間還流
した。次いでアセトンを除去し、得られた結晶状の沈澱
をｍ取扱水洗し、さらにベンゼン−エタノールで再結晶
して、３−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロドデシルアミノ−７
−アニリノフルオランを無色針状晶として４９．９　ｇ
得た。なお、収率８３．１％、ｎ＋、ｐ、　２３９〜２
４３℃、シリカゲル上で緑色に発色した。

１、Ｒ，１７６０ｃｍ”（Ｖｃ　−ｏ）〔実施例４〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロド
デシルアミノ）ベンゾイル安息香酸の替りに第１表に示
されるベンゾイル安息香酸誘導体（０，１モル）を用い
、また２−メチル−４−メトキシジフェニルアミンの替
りに第１表に示されるジフェニルアミン誘導体（０，１
１モル）を用いた以外は実施例１と同様にして各種のフ
ルオラン誘導体を得た。それらの化合物のシリカゲル上
での発色色相、１．Ｒ，の測定結果を示す。

〔実施例１７〕 実施例１で得られた３−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロドデシ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン誘導体
を用いて下記の方法で感熱記録紙を製造した。

Ａ波調製 実施例１のフルオラン誘導体　　　　　　５部ステアリ
ン酸アミド　　　　　　　　　　１部ヒドロキシエチル
セルロースの２％水溶液２５部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径２ミクロン
まで粉砕した。

Ｂ液調製 ４．４２−イソプロピリデンジフェノール５０部 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　１０部ヒドロ
キシエチルセルロースの２％水溶液２５０部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径２ミクロン
まで粉砕した。

Ｃ液間製 Ａ液　　　　　　　　　　　　　　　６２部Ｂ液　　　
　　　　　　　　　　　３１部超微粒子状無水シリカ（
商品名サイロイド２４４、富士デヴイソン化学社製）　
　２５部スチレン−無水マレイン酸共重合体塩の２０％
水溶液　　　　　　　　　　　１７５部ステアリン酸亜
鉛　　　　　　　　　　　５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００部上記の割合で混合し
て塗液とした。

得られた塗液を５０　ｇ／ｒｄの原紙上に乾燥塗布量が
６　ｇ　／　ｒｒｌとなるように塗工して感熱記録紙を
得た。得られた記録紙は地肌カブリがなく良好な白紙外
観を有し、これを４　ｋｇ　／　ｃｉの圧力で１２５℃
の熱板に５秒間押圧したところ濃い黒色に発色した。こ
の発色像は耐光性に優れており０光に曝しても変色した
り消失することは無かった。

なお、本実施例の感熱記録紙を炭酸ガスレーザー（出力
ＩＷ、ビーム径１５０μ）により、走査速度０．７　ｍ
　／　ｓｅｃの円筒走査型記録試験機で記録したところ
、高濃度の黒色を呈する記録像が得られた。

〔実施例１８〕 実施例２で得られたフルオラン誘導体５部をイソプロピ
ル化ナフタレン１００部に溶解し、等電点８のピグスキ
ンゼラチン２５部とアラビアゴム２５部を溶解した３５
０部の温水（５０℃）中に添加し乳化分散した。この乳
化液に１０００部の温水を加え酢酸でＰＨを４に調節し
てから１０℃まで冷却し、ゲルタールアルデヒドの２５
％水溶液１０部を加えカプセルを硬化した。このカプセ
ル含有塗液を４５　ｇ／ｒｒｒの原紙の片面に乾燥重量
が５ｇ／ｒｒｌとなるよう塗工し、裏面には水２００部
に３，５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜
鉛塩２０部、カオリン８０部、スチレン−ブタジェン共
重合体エマルジョン（５０％固形分）３０部を分散した
顕色剤塗液を乾燥重量が５ｇ／ｒｄとなるよう塗工して
感圧記録紙（中用紙）を得た。

カプセル塗布面と顕色剤塗布面が相対向するように数枚
重ね筆記、加圧したところ顕色剤塗布面に黒色の発色像
が得られた。この発色像は発色初期より発色速度が早く
、印字初期より高濃度であり、かつ日光に曝しても変色
あるいは褪色は認められなかった。

〔実施例１９〕 １％のポリビニルアルコール水溶液２００部にヨウ化第
−銅２００部、１０％の亜硫酸ナトリウム水溶液５部を
加えサンドグラインダーで平均粒径が２ミクロンになる
まで粉砕した。これにポリアクリル酸エステルエマルジ
ョン８部、酸化チタン２０部を加え充分に分散した後、
５０　ｇ／ｒｄの原紙に乾燥塗布量が７ｇ／ｒｄとなる
よう塗工した。

この塗布層の上に３−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロドデシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの替りに
実施例３で得られた３−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロドデシ
ルアミノ−７−アニリノフルオランを用いた以外は実施
例１７と同様にして調製した感熱塗液を乾燥塗布量が５
ｇ１０ｆとなるよう塗工し、通電感熱記録紙を得た。

この記録紙を針圧１０ｇ、走査速度６３０ｍ／ｓｅｅの
円筒走査型記録試験機で記録したところ、濃厚な緑色の
記録像が得られた。この記録像は耐光性に優れており、
日光に曝しても変色したり、消色することはなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式〔 I 〕で表わされるフルオラン誘導体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ水素原子；
   ハロゲン原子、アルコキシル基、シア ノ基で置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキル
   基；ハロゲン原子、低級アルキル 基、低級アルコキシル基で置換されていて もよいアラルキル基を示し、Ｒ＿２とＲ＿３は互いに結
   合してＮ−ヘテロ環を構成しても よく、ヘテロ環員として、さらに酸素又は窒素原子を含
   んでもよい、また、Ｒ＿３はさらにハロゲン原子、低級
   アルキル基、置換アルキル基、低級アルコキシル基、ア
   ミノ基、置換アミノ基、アシル基で置換されていてもよ
   いアリール基又はシクロアルキル基をも示す。 Ｘ、Ｙはそれぞれ水素原子；ハロゲン原子；低級アルキ
   ル基を示し、Ｙはさらに低級アルコキシル基をも示す。 〕 （２）下記一般式〔II〕で表わされる２−（２−ヒドロ
   キシ−４−置換アミノ）ベンゾイル安息香酸誘導体と ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｒ＿１は水素原子；ハロゲン原子、アルコキシ
   ル基、シアノ基で置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿８
   のアルキル基；ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシル基で置換されていてもよいアラルキル基を示
   す。〕 下記一般式〔III〕で表わされるｐ−アミノフェノール
   誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 〔式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ水素原子；ハロゲン
   原子、アルコキシル基、シアノ基で置換されていてもよ
   いＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基：ハロゲン原子、低級ア
   ルキル基、低級アルコキシル基で置換されていてもよい
   アラルキル基を示し、互いに結合してＮ−ヘテロ環を構
   成してもよく、ヘテロ環員として、さらに酸素又は窒素
   原子を含んでもよい。また、Ｒ＿３はさらにハロゲン原
   子、低級アルキル基、置換アルキル基、低級アルコキシ
   ル基、アミノ基、置換アミノ基、アシル基で置換されて
   いてもよいアリール基又はシクロアルキル基をも示す。 Ｒ＿４は水素原子又は低級アルキル基を示す、Ｘ、Ｙは
   それぞれ水素原子；ハロゲン原子：低級アルキル基を示
   し、Ｙはさらに低級アルコキシル基をも示す。〕とを反
   応させることよりなる下記一般式〔 I 〕で表わされる
   フルオラン誘導体の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｘ、Ｙは前述の意味
   を示す。〕 （３）下記一般式〔 I 〕で表わされるフルオラン誘導
   体 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ水素原子；
   ハロゲン原子、アルコキシル基、シアノ基で置換されて
   いてもよいＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基；ハロゲン原子
   、低級アルキル基、低級アルコキシル基で置換されてい
   てもよいアラルキル基を示し、Ｒ＿２とＲ＿３は互いに
   結合してＮ−ヘテロ環を構成してもよく、ヘテロ環員と
   して、さらに酸素又は窒素原子を含んでもよい。また、
   Ｒ＿３はさらにハロゲン原子、低級アルキル基、置換ア
   ルキル基、低級アルコキシル基、アミノ基、置換アミノ
   基、アシル基で置換されていてもよいアリール基又はシ
   クロアルキル基をも示す。Ｘ、Ｙはそれぞれ水素原子；
   ハロゲン原子；低級アルキル基を示し、Ｙはさらに低級
   アルコキシル基をも示す。〕 の少なくとも一種を電子供与性発色物質として含有せし
   めた記録体。