JPS60260652A - フルオラン誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧記録シート、感熱記録シート、通電感熱記
録シートなどの記録体に用いられる発色物質として有用
なフルオラン誘導体およびその誘導体を用いた記録体に
関するものである。

従来−無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無機の
電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電気
などのエネルギーの媒介によって伝達される情報を記録
する方式には各種の方式が提案されており、例えば近藤
、岩崎、紙パ技協誌３０巻４１１〜４２１頁、４６３〜
４７０頁（１９７６年）に記載されているような感圧複
写シート、感熱記録シート、通電感熱記録シート、超音
波記録シート、電子線記録シート、静電記録シート、感
光性記録シートさらには感光性印刷材、タイプリボン、
ボールペンインキ、クレヨン、スタンプインキなどへの
応用まで非常に沢山の方式が提案されている。

電子供与性発色物質（以下単に発色剤という）と電子受
容性顕色物質（以下単に顕色剤という）との呈色反応を
利用したこれらの記録体においては、発色剤の種類を選
択することによって種々の色相を呈する発色像が形成さ
れるものであるが、５− 近年、得られた発色像からさらに複写を得たいといった
目的のため黒色発色像の得られる記録体の要望が強くな
っている。この場合、原理的には赤、青、黄、緑など異
なった色相に発色する発色剤を混合することによって黒
色発色像を得ることができるが、発色剤の種類により発
色速度や光、温湿度に対する堅牢性が異なるため最初発
色した発色像がその色調を維持し得ない欠点がある。従
って、従来から単一の発色剤で黒色発色像を得る研究が
行なわれているが、発色前の発色剤の安定性、発色速度
、発色濃度、堅牢性、色相あるいはコスト等の全てを満
足し得る黒色発色剤は未だ見出されておらず、結果とし
て黒発色記録体も必ずしも満足できるものではなかった
。

しかるに本発明の下記一般式（１）で表わされ６− Ｃ式中、ＲＦ、Ｒ２は水素原子、Ｃｔ−ｃｇのアルキル
基、低級アルコキシアルキル基、低級アルケニル基、Ｃ
／−Ｃ４のアルキル基を有していてもよいフェニル基ま
たは低級アルキル基を有していてもよいシクロアルキル
基を示し、Ｒ。

とＲ２はＮと共に複素環を形成してもよい。Ｒ３はＣｔ
−Ｃ４のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは水素原子、ハロゲ
ン原子、Ｃｔ　−Ｃ４のアルキル基またはＣ／−Ｃ２の
アルコキシル基を示す。〕は無色ないし淡色の安定な化
合物で顕色剤と接触すると赤黒色、緑黒色ないし黒色の
高濃度な色相に発色し、この物質を用いて得られた記録
像は初期の色調を長期にわたって安定に持続し得る特性
を保有しており、かつ、例えば感圧記録紙へ適用した場
合には特に初期発色性に優れた記録像が得られ、感熱記
録紙に適用した場合には地肌カブリが少なくしかも発色
性に優れた記録像が得られるものである。

一般式（１）で表わされるフルオラン誘導体の類似の構
造を有する化合物としては、特公昭４８−４３２９６号
、特公昭５１−２３２０４号に記載されたフルオラン化
合物が感圧複写紙や感熱記録紙における色原体として知
られているが、一般式（１）で表わされるフルオラン誘
導体はチオエーテル基に起因するためか、これらの化合
物とくらぺて電子受容性物質との緊密な接触による発色
濃度が大である点で優れており、またビスフェノールＡ
やｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルなどを顕色
剤として使用して製造した感熱記録紙の発色感度が高く
、また塗布面の地肌汚れにおいても優れているものであ
る。

而して、上記の如く優れた特性を有する本発明の一般式
（１）で表わされるフルオラン誘導体は１°°次ｃ７１
ｋ　３　ｔ１４’ｅＨ１ｎｆ＆方法ｃ：、ｈ−ｙ−ｃＨ
＊ｉ、＝　、、６とができる。即ち、下記に示すように
まずｍ−置換アミノフェノール誘導体（ＩＶ）と無水フ
タル酸誘導体（Ｖ）を反応させて２−（２−ヒドロキシ
−４＝置換アミノ）ベンゾイル安息香酸誘導体〔■〕を
合成したのち、これと４−ヒドロキシ−ジフェニルアミ
ン誘導体（ＩＩＩ）を縮合させることによって一般式（
Ｉ）で表わされるフルオラン誘導体を製造することがで
きる。

（ＩＶ）　（Ｖ、ｌ　（ＩＩ） （Ｉｆ）　（ｍ、１ −９＝ 〔式中、Ｒ１，Ｒｚ、　Ｒ３、Ｘ、　Ｙは前述の意味を
示し、Ｒは水素原子又はＣｒ−Ｃ４のアルキル基を表わ
す。〕 なお、上記の反応において４−ヒドロキシ−ジフェニル
アミン誘導体のＲがＧｙ−Ｃ４のアルキル基の場合、目
的とするフルオラン誘導体の前駆体である下記一般式（
ＶＩ）で表わされるトリアリールメタン誘導体が合成さ
れる場合がある。

〔式中、ｌｈ　、Ｒｚ、Ｒ３，Ｒ，Ｘ、Ｙは前述の意味
を示す。〕 この場合は得られたトリアリールメタン誘導体を必要に
応じて濾別し水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ性物質によって系のＰＨを９以上にし、５０℃以
上に加温することによって目１０− 的とするフルオラン誘導体を得ることができる。

なお、上記の水性媒体中にアセトン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の有機溶媒を併用すると収率が効果的に
高められる。

かくして得られる本発明の一般式（Ｉ）で表わされるフ
ルオラン誘導体は前述の如く優れた特性を有する無色な
いし淡色の塩基性染料であり、特に顕色剤との呈色反応
を利用する各種の記録体に用いて極めて優れた効果を発
揮するものである。

ここで用いられる顕色剤は記録体の種類に応じて適宜選
択されるものであるが、例えば感圧記録体、感熱記録体
、通電感熱記録体などの記録体においてはブレンステッ
ドまたはルイス酸として作用する物質が好ましく用いら
れる。具体的には例えば酸性白土、活性白土、アクパル
ガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミ
ニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成
カオリン、タルクなどの無機顕色剤、シュウ酸、マレイ
ン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸など
の脂肪族カルボン酸、安息香酸、パラターシャリブチル
安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソ
プロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シ
クロへキシルサリチル酸、３，５−ジ−ターシャリブチ
ルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、
３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリ
チＪＬ［，３，５−ジー（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸
などの芳香族カルボン酸、４−　ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェノール、４＋４’−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール
、４−フェニルフェノール、４．４’−イソプロピリデ
ンジフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンジフェ
ノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイ
ド、４．４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、４．４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４
−ヒドロキシベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキ　゛
ジベンゾフェノン、２，４．４’−１−リヒドロキシベ
ンゾフェノン、２．２’、４．４’−テトラ　１（ヒド
ロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安
息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸−５ｅＣ−ブチル、４−ヒドロキシ
安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息
香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロ
キシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ
−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メト
キシベンジルなどのフェノール性化合物、パラ−フェニ
ルフェノール−ホルマリン樹脂、パラ−ブチルフェノー
ル−アセチレン樹脂などのフェノール樹脂の如き有機顕
色剤さらにはこれら有ｌａ顕色剤と例えば亜鉛マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、および塩化水素
、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化水素酸、ホウ酸
、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過１３− 塩素酸、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン
、ホウ素などのハロゲン化物の如き無機酸などが挙げら
れる。

かかる顕色剤と本発明の一般式口〕で表わされるフルオ
ラン誘導体を用いた各種の代表的な記録体について、以
下にさらに具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２５０５４７０号、同２
５０５４７１号、同２５０５４８９号、同２５４８３６
６号、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号、同２
７３０４５７号、同３４１８２５０号、同３９２４０２
７号、同４０１００３８号などに記載されているように
種々の形態のものがあり、本発明のフルオラン誘導体は
これら各種の形態の感圧記録体に適用出来るものである
。

一般的には本発明のフルオラン誘導体を単独又は混合し
、さらに必要に応じてトリフェニルメタンラクトン類、
スピロピラン類、フルオラン類、ジフェニルメタン類、
ロイコメチレンブルー類などの塩基性染料とともにアル
キル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化
ジフェニルメタ１４− ン、アルキル化ターフェニルなどの合成油、木綿油、ヒ
マシ油などの植物油、動物油、鉱物油或いはこれらの混
合物などからなる溶媒に溶解し、これをバインダー中に
分散させた分散液、又は上記溶液をコアセルベーション
法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法などの各種カプセル
製造法によりマイクロカプセル中に含有させ、バインダ
ー中に分散させた分散液を紙、プラスチックシート、樹
脂コーテツド紙などの支持体上に塗布することによって
本発明の感圧記録体は製造される。勿論、支持体の片面
に上記分散液を塗布した所謂上用シート、支持体の片面
に顕色剤を主体とする顕色剤塗液を塗布し、反対面に上
記分散液を塗布した所謂中層シート、さらには支持体の
同一面に上記カプセルと顕色剤が混在する塗液を塗布す
るか、カプセル分散液を塗布した上に顕色剤塗液を塗布
するなどして、同一面に上記カプセルと顕色剤を共存さ
せた所謂単体複写シートなど各種の形態が含まれること
は前述のとおりである。なお、フルオラン誘導体の使用
量は所望の塗布量、感圧記録体の形態、カプセルの製法
、その他各種助剤を含めた塗布液の組成、塗布方法等各
種の条件により異なるのでその条件に応じて適宜選択す
ればよい。いずれにしろ本発明の一般式（１）で表わさ
れるフルオラン誘導体を従来の各種感圧記録体の塩基性
染料として使用することにより、発色性に優れた記録像
を形成することができる感圧記録体が得られるものであ
る。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４−
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４Ｂ−４３８
３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２
０１４２号などに記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明のフルオラン誘導体はこれら各種の形
態の感熱記録体に通用でき、しかも単に本発明のフルオ
ラン誘導体を染料として用いるのみで前述の如く優れた
性質を有する記録像を呈する感熱記録体が得られるもの
である。一般的にはバインダーを熔解または分散した媒
体中に本発明のフルオラン誘導体と顕色剤０微粒子を分
散させて（尋られる塗液を紙・　１．（プラスチックフ
ィルム、合成紙さらには織布シート、成形物などの適当
な支持体上に塗布することによって本発明の感熱記録体
は製造される。記録層中のフルオラン誘導体を主体とす
る塩基性染料と顕色剤の使用比率は特に限定するもので
はないが、一般に染料１重量部に対し１〜５０重量部、
好ましくは２〜ｌＯ重量部の顕色剤が用いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良などを目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭
酸化物等の無機金属化合物や無機顔料を一般に顕色剤１
重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜２
重量部併用することができ、さらに例えば分散剤、紫外
線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染料
などの各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般にフルオラン誘
導体と顕色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布
することによって製造されるがフルオラン誘導体と顕色
剤のそれぞれを別個に分散せしめている２Ｉｉの塗液を
支持体に重ね塗りしても　。

１７− よく、含浸、抄き込みによって製造することも勿論可能
である。その地塗液の調製方法、塗布方法などについて
も特に限定されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重
量で２〜１２　ｇ／ｒｒｒ程度塗布される。なお、バイ
ンダーとしては例えばデンプン類、セルロース類、蛋白
質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン
−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブタジェン共
重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸共重合体塩
、ポリアクリル酸塩などが適宜選択して用いられる。

通電感熱記録体は例えば特開昭４９７１１３４４号、同
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、本発明のフルオラン誘導体を主
体とする塩基性染料および顕色剤をバインダーと共に分
散した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導
電物質を塗布して導電層を形成し、その上に染料、顕色
剤およびバインダーを分散した塗液を塗布することによ
って本発明の通電感熱記録体は製造される。なお、染料
と顕色剤が共に７０〜１２０℃といった好ま１８− しい温度領域で溶融しない場合には適当な熱可融性物質
を併用することにより、ジュール熱に対する感度を調整
することができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨をこえない限り、これらに限定される
ものではない。また、実施例中の部および％は特に断ら
ない限り、それぞれ重量部、重量％を表わす。

〔実施例１〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ）ベンゾイ
ル安息香酸３１．３ｇと３′−メチル−メルカプト−２
−メチル−４−メトキシジフェニルアミン３０．１　ｇ
とを１００ｍｊ＋の濃硫酸中で室温下２４時間反応させ
た。得られた反応物を１０００ｍ７！の氷水中に注加し
、生成した沈澱を濾取した。これを５００　ｍ　ｌの水
に分散後、水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨＩＩと
した後、トルエン３００ｍＡを加え８５℃で３時間加温
した。次いでトルエン層を分取し、トルエンを減圧留去
した後でメチルアルコールによって再結晶し、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（３′−メチルメルカプ
トアニリノ）フルオランを無色針状晶として３９．３　
ｇ得た。なお、収率７５．３％、ｍ、ｐ。

１７２〜１７３℃、シリカゲル上で黒色に発色した。１
．Ｒ，１７４０ｃｍ　（Ｖｃ＝ｏ＞。

なお、使用した３９−メチルメルカプト−２−メチル−
４−メトキシジフェニルアミンは次のようにして製造し
た。塩酸４−アミノ−３−メチルフェノール７２．８　
ｇとｍ−メチルメルカプトアニリン６３．５ｇ、スズ３
．５ｇを加え、１８０〜２１０℃にて８時間反応を続け
、冷却後アセトン４００ｍ１を加えて不溶物を除去後、
減圧濃縮して３′−メチルメルカプト−２−メチル−４
−ヒドロキシジフェニルアミンを得た。つづいて全量に
１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＡとジメチル硫
酸８６．２　ｇを加えて６０℃にて３時間反応を続け、
分離してきたオイル層を分取し、減圧蒸留にて精製をし
、３′−メチルメルカプト−２−メチ　１ルー４−メト
キシジフェニルアミンを８５ｇ得た。

沸点は１７０〜１７５℃７１　ｍｍ１ｇ、融点６９〜７
　、：　１（０℃であった。他のジフェニルアミン誘導
体もこれに準じて製造した。

〔実施例２〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ）ベンゾイル安息香酸３５゜３ｇと３′−
メチルメルカプト−２−メチル−４−ヒドロキシジフェ
ニルアミン２９．４　ｇとを１００　ｍ　Ｉｌの濃硫酸
中で室温下１７時間反応させた。

得られた反応物を１０００ｍｊ！の氷水中に注加し、水
酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ９とした後、生成し
た沈澱を濾取、水洗乾燥□した。次いでベンゼン−メタ
ノールにより再結晶し、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ−６−メチル−７−（３′−メチルメルカ
プトアニリノ）フルオランを無色の結晶として４０．０
　ｇ得た。なお、収率７１．２％、ｍ、ｐ、　１８５〜
１８８℃、シリカゲル上で黒色に発色した。１．Ｒ，１
７５０ｃｍ”＜Ｖｃ　＝０）。

〔実施例３〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−２１− イソアミルアミノ）ベンゾイル安息香酸３５．５　ｇと
４′−エチルメルカプト−２−メチル−４−メトキシジ
フェニルアミン３２．８　ｇとを１００ｍ７！の濃硫酸
中で室温下２４時間反応させた。得られた反応物を１０
１００Ｏ！の氷水中に注加し、生成した沈澱を濾取した
。これを５００ｍＡの水に分散後、水酸化ナトリウム水
溶液を加えてＰＨＩＩとしアセトン３００ｍＡを加えた
後３時間還流した。次いでアセトンを除去し、得られた
結晶状の沈澱を濾取後水洗し、さらにベンゼン−エタノ
ールで再結晶して、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ−６−メチル−（４′−エチルメルカプトアニリノ
）フルオランを無色針状晶として４６゜２ｇ得た。なお
、収率８０．５％、ｍ、ｐ、　Ｌ　６３〜１６７℃、シ
リカゲル上で黒色に発色した。１．Ｒ，１７５０ｃｍ（
ゾｃ＝ｏ） 〔実施例４〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ）ベンゾイ
ル安息香酸の替りに第１表に示されるベンゾイル安息香
酸誘導体を用い、また３′−メチ２２− ルメルカプトー２−メチルー４−メトキシジフェニルア
ミンの替りに第１表に示されるジフェニルアミン誘導体
を用いた以外は実施例１と同様にして各種のフルオラン
を得た。それらの化合物のシリカゲル上での発色色相、
１．Ｒ，の測定結果を示す。

〔実施例１７〜２０．比較例１〜２〕 実施例１のフルオラン誘導体を用いて下記の方法で感熱
記録紙を製造した。

Ａ液調製 実施例１のフルオラン誘導体　５部 ステアリン酸アミド　１部 ヒドロキシエチルセルロースの２％水溶液２５部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径２ミクロン
まで粉砕した。

Ｂ波調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール５０部 ステアリン酸アミド　１０部 ヒドロキシエチルセルロースの２％水溶液２５０部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径２ミクロン
まで粉砕した。

Ｃ波調製 Ａ液　６２部 Ｂ液　３１部 超微粒子状無水シリカ（商品名サイロイド２４４、富士
デヴイソン化学社製）　２５部スチレン−無水マレイン
酸共重合体塩の２０％水溶液　１７５部 ステアリン酸亜鉛　５部 水　１００部 上記の割合で混合して塗液とした。

得られた塗液を５０ｇ／ｎ（の原紙上に乾燥塗布量が６
　ｇ／ｒｄとなるように塗工して感熱記録紙を得た。

以下この感熱記録紙を（ＮｏＡ　）と略記する。同様に
して実施例２．３．６のフルオラン誘導体を用いて感熱
記録紙（Ｎｏ１３　）　（ＮｏＣ）　（ＮｏＤ　）を作
成した。さらに比較のため公知の３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（Ｂ−１）および
３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン　゛（Ｂ−２）を用いて、
同様に感熱記録紙（ＮｏＥ　）（ＮｏＦ　）を作成した
。これらの感熱記録紙を用い　・　、（て次の試験を行
なった。

・感熱記録紙の発色性試験 感熱記録紙（ＮｏＡ）　〜（ＮｏＤ）および（ＮｏＦ、
）、（ＮｏＦ）を４ｋｇ／ｃｄの圧力で８０℃、９０℃
、１００℃、１２０℃の熱板に５秒間押圧したときの発
色色相、発色濃度および地肌汚れをマクベス濃度針を用
いて測定した。

また１００℃で発色させた感熱記録紙を５０℃、９０％
ＲＨで２４時間保存してからその記録濃度を同様にマク
ベス濃度針で測定した。

＝２７− 点８のビグスキンゼラチン２５部とアラビアゴム２５部
を溶解した３５０部の温水（５０℃）中に添加し乳化分
散した。この乳化液に１０００部の温水を加え酢酸でＰ
Ｈを４に調節してから１０℃まで冷却し、ゲルタールア
ルデヒドの２５％水溶液１０部を加えカプセルを硬化し
た。このカプセル含有塗液を４５ｇ／ｒｄの原紙の片面
に乾燥重量が５ｇ／ｒｒｒとなるよう塗工し、裏面には
水２００部に３．５−ジー（α−メチルベンジル）サリ
チル酸の亜鉛塩２０部、カオリン８０部、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン（５０％固形分）３０部
を分散した顕色剤塗液を乾燥重量が５ｇ／ｃｄとなるよ
う塗工して感圧記録紙（中用紙）を得た。

カプセル塗布面と顕色剤塗布面が相対向するように数枚
重ね筆記、加圧したところ顕色剤塗布面に黒色の発色像
が得られた。この発色像は発色初期より発色速度が早く
、印字初期より高濃度であり、かつ日光に曝しても変色
あるいは褪色は認められなかった。

２９− 〔実施例２２〕 １％のポリビニルアルコール水溶液２００部にヨウ化第
−銅２００部、１０％の亜硫酸ナトリウム水溶液５部を
加えサンドグラインダーで平均粒径が２ミクロンになる
まで粉砕した。これにポリアクリル酸エステルエマルジ
ョン８部、酸化チタン２０部を加え充分に分散した後、
５０　ｇ／ｒｄの原紙に乾燥塗布量が７　ｇ／ｒｄとな
るよう塗工した。

この塗布層の上に実施例４で調製した感熱塗液を乾燥塗
布量が５　ｇ／ｒｒｒとなるよう塗工し、通電感熱記録
紙を得た。

この記録紙を針圧１０ｇ、走査速度６３０１ｍ／ｓｅｃ
の円筒走査型記録試験機で記録したところ、濃厚な赤黒
色の記録像が得られた。この記録像は耐光性に優れてお
り、日光に曝しても変色したり、消色することはなかっ
た。

特許出願人　神崎製紙株式会社 ３０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１下記一般式（Ｔ）で表わされるフルオラン誘導体
   。 〔式中、Ｒｙ　＋　Ｒｚは水素原子、Ｃｙ”Ｃ９のアル
   キル基、低級アルコキシアルキル基、低級アルケニル基
   、Ｃｙ−Ｃ４のアルキル基を有していてもよいフェニル
   基または低級アルキル基を有していてもよいシクロアル
   キル基を示し、Ｒ１とＲ２はＮと共に複素環を形成して
   もよい。Ｒ３はＣｆ　−Ｃ４のアルキル基を示し、Ｘ、
   Ｙは水素原子、ハロゲン原子、Ｃｒ−０４のアルキル基
   またはＣｒ−Ｃχのアルコキシル基を示す。〕（２）　
   下記一般式［Ｉ［］で表わされる２−（２−ヒドロキシ
   −４−アミノ）ベンゾイル安息香酸誘導体 〔式中、Ｒ７，Ｒｚは水素原子、Ｃｆ−（ｌのアルキル
   基、低級アルコキシアルキル基、低級アルケニル基、Ｃ
   ｒ　−Ｃ＋のアルキル基を有していてもよいフェニル基
   または低級アルキル基を有していてもよいシクロアルキ
   ル基を示し、Ｒ，、！：ＲλはＮと共に複素環を形成し
   てもよい。〕 と下記一般式（ＩＩ［）で表わされるジフェニルアミン
   誘導体 ＸＹ 〔式中、Ｒ３は０１〜Ｃ＋のアルキル基を示し、Ｘ、　
   Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ＣＩ　−Ｃ４とを反応さ
   せることを特徴とする下記一般式〔Ｉ〕で表わされるフ
   ルオラン誘導体の製造法。 × 〔式中、Ｒｔ、Ｒｚ、Ｒ３，Ｘ、Ｙは前述の意味を示す
   。〕 （３）下記一般式（Ｔ）で表わされるフルオラン誘導体
   の少なくとも一種を電子供与性発色物質として含有する
   記録体。 〔式中、Ｒｙ、Ｒｚは水素原子、Ｃｙ−Ｃ８のアルキル
   基、低級アルコキシアルキル基、低級アルケニル基、Ｃ
   Ｆ−Ｃ＋のアルキル基を有していてもよいフェニル基ま
   たは低級アルキル基を有していてもよいシクロアルキル
   基を示し、Ｒ７とＲｚはＮと共に複素環を形成してもよ
   い。Ｒ３はｃｒ−Ｃ４のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは水
   素原子、ハロゲン原子、Ｃｌ−Ｃ４のアルキル基または
   Ｃ７−Ｃ２のアルコキシル基を示す。〕