JPS61165380A - フタリド誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 - Google Patents
フタリド誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体Info
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- JPS61165380A JPS61165380A JP60007075A JP707585A JPS61165380A JP S61165380 A JPS61165380 A JP S61165380A JP 60007075 A JP60007075 A JP 60007075A JP 707585 A JP707585 A JP 707585A JP S61165380 A JPS61165380 A JP S61165380A
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- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
- C07D307/88—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with one oxygen atom directly attached in position 1 or 3
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- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感圧記録シート、感熱記録シート、通電感熱記
録シート、感光性記録シートなどの記録体に用いられる
発色物質として有用なフタリド誘導体に関し、特に耐光
性に優れしかも光学文字読取り装置によって読取り可能
な色像を形成する新規なフタリド誘導体およびその製造
方法、さらにその誘導体を用いた記録体に関するもので
ある。
録シート、感光性記録シートなどの記録体に用いられる
発色物質として有用なフタリド誘導体に関し、特に耐光
性に優れしかも光学文字読取り装置によって読取り可能
な色像を形成する新規なフタリド誘導体およびその製造
方法、さらにその誘導体を用いた記録体に関するもので
ある。
「従来の技術」
従来、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無機の
電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電気
、光などのエネルギーの媒介によって伝達される情報を
記録する方式については各種の方式が提案されており、
例えば近藤、岩崎、祇パ技協誌３０巻４１１〜４２１頁
、４６３〜４７０頁（１９７６年）に記載の如く感圧複
写シート、感熱記録シート、通電感熱記録シート、超音
波記録シート、電子線記録シート、静電記録シート、感
光性記録シートさらには感光性印刷材、タイプリボン、
ボールペンインキ、クレヨン、スタンプインキなどへの
応用まで非常に沢山の方式が提案されている。
電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電気
、光などのエネルギーの媒介によって伝達される情報を
記録する方式については各種の方式が提案されており、
例えば近藤、岩崎、祇パ技協誌３０巻４１１〜４２１頁
、４６３〜４７０頁（１９７６年）に記載の如く感圧複
写シート、感熱記録シート、通電感熱記録シート、超音
波記録シート、電子線記録シート、静電記録シート、感
光性記録シートさらには感光性印刷材、タイプリボン、
ボールペンインキ、クレヨン、スタンプインキなどへの
応用まで非常に沢山の方式が提案されている。
これらの記録体において青色に発色する無色ないし淡色
の塩基性染料としてはクリスタルバイオレットラクトン
がもっとも一般的に用いられている。この染料は電子受
容性物質と接触すると瞬間的に鮮明な青紫色を呈するが
、日光堅牢度が極めて悪いため得られた記録像（色像）
が日光の紫外線によって短時間のうちに消失してしまう
難点を有している。また、近年事務処理の合理化と相俟
って記録体の記録像を光学文字読取り装置によって読取
り処理するケースが著しく増加しているが、この染料で
得られた記録像は光吸収性が７００〜９００ｎｍといっ
た赤外領域に無いため全くかかる用途には適用し得ない
ものであった。
の塩基性染料としてはクリスタルバイオレットラクトン
がもっとも一般的に用いられている。この染料は電子受
容性物質と接触すると瞬間的に鮮明な青紫色を呈するが
、日光堅牢度が極めて悪いため得られた記録像（色像）
が日光の紫外線によって短時間のうちに消失してしまう
難点を有している。また、近年事務処理の合理化と相俟
って記録体の記録像を光学文字読取り装置によって読取
り処理するケースが著しく増加しているが、この染料で
得られた記録像は光吸収性が７００〜９００ｎｍといっ
た赤外領域に無いため全くかかる用途には適用し得ない
ものであった。
このような用途に適する染料として、本発明者等は特定
のジビニル基を有するフタリド誘導体を特開昭５８−１
５７７９号と、して提案した。このフタリド誘導体を電
子受容性物質と接触せしめて得られる記録像は、高濃度
の青緑色ないし緑色を呈し、かつ７００〜９００ ｎｍ
の赤外領域に光吸収性を有するため光学文字読取り装置
での処理が可能である。
のジビニル基を有するフタリド誘導体を特開昭５８−１
５７７９号と、して提案した。このフタリド誘導体を電
子受容性物質と接触せしめて得られる記録像は、高濃度
の青緑色ないし緑色を呈し、かつ７００〜９００ ｎｍ
の赤外領域に光吸収性を有するため光学文字読取り装置
での処理が可能である。
しかしながら、これらのジビニル基を有するフタリド誘
導体を用いた記録体、例えば感熱記録体は高湿度中で自
然発色し易く、地肌かぶりを生ずるため、発色像と近赤
外部との光吸収差が少な（なり、結果的に光学文字読取
り装置での処理が困難となる。また、記録像を光に曝す
と近赤外部の光吸収性が消失し易く、同様に光学文字読
取装置での処理が不可能となってしまう。
導体を用いた記録体、例えば感熱記録体は高湿度中で自
然発色し易く、地肌かぶりを生ずるため、発色像と近赤
外部との光吸収差が少な（なり、結果的に光学文字読取
り装置での処理が困難となる。また、記録像を光に曝す
と近赤外部の光吸収性が消失し易く、同様に光学文字読
取装置での処理が不可能となってしまう。
「発明が解決しようとする問題」
本発明は上記の如き欠陥を伴うことなく光学文字読取り
装置によって読取り可能な色像を形成する新規なフタリ
ド誘導体およびその製造方法、さらにその誘導体を用い
た記録体を提供するものである。
装置によって読取り可能な色像を形成する新規なフタリ
ド誘導体およびその製造方法、さらにその誘導体を用い
た記録体を提供するものである。
「問題を解決するための手段」
本発明は下記一般式（１）で表されるフタリド誘導体お
よびその製造方法、さらにその誘導体の少なくとも一種
を発色物質として含有する記録体である。
よびその製造方法、さらにその誘導体の少なくとも一種
を発色物質として含有する記録体である。
〔式中ｎは１〜３の整数を表わす。〕
「作用」
上記一般式（１）で表される本発明のフタリド誘導体は
無色ないし淡色の化合物であり、電子受容性物質と接触
すると青緑色ないし緑色系の高濃度で鮮明な色調を呈す
る。この物質を発色物質として用いた記録体は、高湿度
中でも安定であり、記録像を長時間日光に曝しても初期
の色調および７００〜９０Ｑｎｍの赤外領域での光吸収
性が維持されるという優れた特性を有するものである。
無色ないし淡色の化合物であり、電子受容性物質と接触
すると青緑色ないし緑色系の高濃度で鮮明な色調を呈す
る。この物質を発色物質として用いた記録体は、高湿度
中でも安定であり、記録像を長時間日光に曝しても初期
の色調および７００〜９０Ｑｎｍの赤外領域での光吸収
性が維持されるという優れた特性を有するものである。
しかして、上記の如き優れた特性を有する本発明の一般
式（１）で表されるフタリド誘導体は、主に次のような
代表的な合成方法によって製造される。
式（１）で表されるフタリド誘導体は、主に次のような
代表的な合成方法によって製造される。
即ち、下記一般式（ｎ）で表される無水フタル酸誘導体
と一般式（ＩＩＩ）で表されるエチレン誘導体を脱水縮
合剤を用いて５０〜２００℃で数１０分〜数時間反応さ
せる方法である。
と一般式（ＩＩＩ）で表されるエチレン誘導体を脱水縮
合剤を用いて５０〜２００℃で数１０分〜数時間反応さ
せる方法である。
Ｃ式中ｎは１〜３の整数を表わす。〕
上記の無水フタル酸誘導体とエチレン誘導体との反応の
際に用いられる脱水縮合剤としては、溶媒を兼ねた例え
ば無水酢酸、無水プロピオン酸などの低級脂肪酸無水物
、オキシ塩化リン、三塩化リン、硫酸、ポリリン酸など
の無機酸などが好ましく用いられるが、その他各種のフ
リーデルタラフト触媒を用いてもよく、これらは単独あ
るいは二種以上を混合して使用される。
際に用いられる脱水縮合剤としては、溶媒を兼ねた例え
ば無水酢酸、無水プロピオン酸などの低級脂肪酸無水物
、オキシ塩化リン、三塩化リン、硫酸、ポリリン酸など
の無機酸などが好ましく用いられるが、その他各種のフ
リーデルタラフト触媒を用いてもよく、これらは単独あ
るいは二種以上を混合して使用される。
か（して得られる本発明の一般式（Ｉ）で表されるフタ
リド誘導体は前述の如く優れた特性を有する無色ないし
淡色の塩基性染料であり、特に電子受容性物質（以下顕
色剤と略記する。）との呈色反応を利用する各種の記録
体に用いて極めて優れた効果を発揮するものである。
リド誘導体は前述の如く優れた特性を有する無色ないし
淡色の塩基性染料であり、特に電子受容性物質（以下顕
色剤と略記する。）との呈色反応を利用する各種の記録
体に用いて極めて優れた効果を発揮するものである。
かかる記録体においては、本発明のフタリド誘導体の少
なくとも一種が発色物質として含有せしめられるもので
あるが、必要に応じて以下に例示の如き各種塩基性染料
を併用することができる。
なくとも一種が発色物質として含有せしめられるもので
あるが、必要に応じて以下に例示の如き各種塩基性染料
を併用することができる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３，（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３．３
−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）フタリド等のトリアリールメタンラクトン類、３−ジ
エチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−）リルアミノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチルーＮ−１−ペンチルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、Ｎ−シクロへキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６
−メチル−７・−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−〇−クロロアニリノフルオラン、３−
ブチルアミノ−７’−ｏ−フルオロアニリノフルオラン
等のフルオラン類、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−
メチルージーβ−ナフトスピロピラン等のスピロピラン
類、 ４．４′−とスージメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、４．４’−とスージメチルアミノ
ベンズヒドリルーｐ−）ルエンスルフィン酸エステル等
のジフェニルフタン類、３．７−ビス（ジメチルアミノ
）−１Ｏ−ベンゾイルフェノチアジン、３．７−ビス（
ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン
等のアジン類、Ｎ−ブチル−３−〔ビス（４−（Ｎ−メ
チルアニリノ）フェニル）メチル〕カルバゾール等のト
リアリールメタン類など。
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３，（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３．３
−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）フタリド等のトリアリールメタンラクトン類、３−ジ
エチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−）リルアミノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチルーＮ−１−ペンチルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、Ｎ−シクロへキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６
−メチル−７・−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−〇−クロロアニリノフルオラン、３−
ブチルアミノ−７’−ｏ−フルオロアニリノフルオラン
等のフルオラン類、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−
メチルージーβ−ナフトスピロピラン等のスピロピラン
類、 ４．４′−とスージメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、４．４’−とスージメチルアミノ
ベンズヒドリルーｐ−）ルエンスルフィン酸エステル等
のジフェニルフタン類、３．７−ビス（ジメチルアミノ
）−１Ｏ−ベンゾイルフェノチアジン、３．７−ビス（
ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン
等のアジン類、Ｎ−ブチル−３−〔ビス（４−（Ｎ−メ
チルアニリノ）フェニル）メチル〕カルバゾール等のト
リアリールメタン類など。
本発明のフタリド誘導体は、前述の如く、特に顕色剤と
の呈色反応を利用する各種の記録体に用いて極めて優れ
た効果を発揮するものであるが、その顕色剤は記録体の
種類に応じて適宜選択される。例えば、圧力、熱、電気
エネルギーの媒介によってフタリド誘導体と顕色剤を接
触せしめる、感圧記録体、感熱記録体、通電感熱記録体
、超音波記録体、静電記録体、タイプリボン、ボールペ
ンインキ、クレヨンなどの記録体においては、ブレンス
テッドまたはルイス酸として作用する物質が好ましく用
いられる。
の呈色反応を利用する各種の記録体に用いて極めて優れ
た効果を発揮するものであるが、その顕色剤は記録体の
種類に応じて適宜選択される。例えば、圧力、熱、電気
エネルギーの媒介によってフタリド誘導体と顕色剤を接
触せしめる、感圧記録体、感熱記録体、通電感熱記録体
、超音波記録体、静電記録体、タイプリボン、ボールペ
ンインキ、クレヨンなどの記録体においては、ブレンス
テッドまたはルイス酸として作用する物質が好ましく用
いられる。
具体的には、酸性白土、活性白土、アタパルガイド、ベ
ントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪
酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、
タルクなどの無機顕色剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石
酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸などの脂肪族カ
ルボン酸、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、
フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサ
リチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロへキシ
ルサリチル酸、３．５−ジ−ターシャリブチルサリチル
酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニ
ル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
，５−ジー（α−メチフルベンジル）サリチル酸、２−
ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香
族カルボン酸、 ４．４′−イソプロピリデンジフェ
ノール、４．４′−イソプロピリデンビス（２−クロロ
フェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，
６−ジブロモフェノール）、４．４’−イソプロピリデ
ンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４’−イ
ソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４．４
’−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエーノ
ル）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャ
リブチルフェノール）、４．４’−セカンダリ−ブチリ
デンジフェノール、４．４′−シクロへキシリデンビス
フェノール、４．４′−シクロヘキシリデンビス（２−
メチルフェノール）、４−ターシャリブチルフェノール
、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキ
シド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−
ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフ
ェノール）、４−ターシャリオクチルカテコール、２゜
２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２．２
′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリブチル
フェノール）、２．２’−ジヒドロキシジフェニール、
４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−メチル−ジフェニルスルホンなどのフェノール性
化合物、パラ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、
パラ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂などのフェノ
ール樹脂の如き有機顕色剤、さらにはこれら有機顕色剤
と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属
との塩、および塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハ
ロゲン化水素酸、ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸
、過塩素酸、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チ
タン、ホウ素などのハロゲン化物の如き無機酸などが挙
げられる。
ントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪
酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、
タルクなどの無機顕色剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石
酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸などの脂肪族カ
ルボン酸、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、
フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサ
リチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロへキシ
ルサリチル酸、３．５−ジ−ターシャリブチルサリチル
酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニ
ル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
，５−ジー（α−メチフルベンジル）サリチル酸、２−
ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香
族カルボン酸、 ４．４′−イソプロピリデンジフェ
ノール、４．４′−イソプロピリデンビス（２−クロロ
フェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，
６−ジブロモフェノール）、４．４’−イソプロピリデ
ンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４’−イ
ソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４．４
’−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエーノ
ル）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャ
リブチルフェノール）、４．４’−セカンダリ−ブチリ
デンジフェノール、４．４′−シクロへキシリデンビス
フェノール、４．４′−シクロヘキシリデンビス（２−
メチルフェノール）、４−ターシャリブチルフェノール
、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキ
シド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−
ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフ
ェノール）、４−ターシャリオクチルカテコール、２゜
２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２．２
′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリブチル
フェノール）、２．２’−ジヒドロキシジフェニール、
４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−メチル−ジフェニルスルホンなどのフェノール性
化合物、パラ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、
パラ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂などのフェノ
ール樹脂の如き有機顕色剤、さらにはこれら有機顕色剤
と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属
との塩、および塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハ
ロゲン化水素酸、ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸
、過塩素酸、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チ
タン、ホウ素などのハロゲン化物の如き無機酸などが挙
げられる。
電子線記録体、感光性記録体等の場合には電子線や光に
よって塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化
水素、カルボン酸、スルホン酸、フェノール類などを生
じる例えば、四臭化炭素、α、α、α−トリブロモアセ
トフェノン、ヘキサクロロエタン、ヨードホルム、２−
トリブロモメチルピリジン、トリクロロメチルスルホニ
ルベンゼンの如き有機ハロゲン化合物、Ｏ−キノンジア
ジド系化合物、光Ｆｒ１ｅｓ転移を起すようなカルボン
酸又はスルホン酸のフェノールエステル類などが好まし
く用いられる。
よって塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化
水素、カルボン酸、スルホン酸、フェノール類などを生
じる例えば、四臭化炭素、α、α、α−トリブロモアセ
トフェノン、ヘキサクロロエタン、ヨードホルム、２−
トリブロモメチルピリジン、トリクロロメチルスルホニ
ルベンゼンの如き有機ハロゲン化合物、Ｏ−キノンジア
ジド系化合物、光Ｆｒ１ｅｓ転移を起すようなカルボン
酸又はスルホン酸のフェノールエステル類などが好まし
く用いられる。
かかる顕色剤と本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるフタリ
ド誘導体を用いた各種の代表的な記録体について、以下
にさらに具体的に説明する。
ド誘導体を用いた各種の代表的な記録体について、以下
にさらに具体的に説明する。
感圧記録体は例えば米国特許第２５０５４７０号、同２
５０５４７１号、同２５０５４８９号、同２５４８３６
６号、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号、同２
７３０４５７号、同３４１８２５０号、同３９２４０２
７号、同４０１００３８号などに記載されているように
種々の形態のものがあり、本発明はこれら各種の形態の
感圧記録体に適用出来るものである。
５０５４７１号、同２５０５４８９号、同２５４８３６
６号、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号、同２
７３０４５７号、同３４１８２５０号、同３９２４０２
７号、同４０１００３８号などに記載されているように
種々の形態のものがあり、本発明はこれら各種の形態の
感圧記録体に適用出来るものである。
一般的には本発明のフタリド誘導体を単独又は混合し、
さらに必要に応じてトリアリールメタンラクトン類、ス
ピロピラン類、フルオラン類、ジフェニルメタン類、ア
ジン類などの塩基性染料とともにアルキル化ナフタレン
、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン
、アルキル化ターフェニルなどの合成油、木綿油、ヒマ
シ油などの植物油、動物油、鉱物油或いはこれらの混合
物などからなる溶媒に溶解し、これをバインダー中に分
散させた分散液、又は上記溶液をコアセルベーション法
、界面重合法、ｉｎ ５ｉｔｕ法などの各種カプセル
製造法によりマイクロカプセル中に含有させ、バインダ
ー中に分散させた分散液を祇、プラスチックシート、樹
脂コーテツド紙などの支持体上に塗布することによって
本発明の感圧記録体は製造される。勿論、支持体の片面
に上記分散液を塗布した所謂上用シート、支持体の片面
に顕色剤を主体とする顕色剤塗液を塗布し、反対面に上
記分散液を塗布した所謂牛用シート、さらには支持体の
同一面に上記カプセルと顕色剤が混在する塗液を塗布す
るか、カプセル分散液を塗布した上に顕色剤塗液を塗布
するなどして、同一面に上記カプセルと顕色剤を共存さ
せた所謂単体複写シートなど各種の形態が含まれること
は前述のとおりである。
さらに必要に応じてトリアリールメタンラクトン類、ス
ピロピラン類、フルオラン類、ジフェニルメタン類、ア
ジン類などの塩基性染料とともにアルキル化ナフタレン
、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン
、アルキル化ターフェニルなどの合成油、木綿油、ヒマ
シ油などの植物油、動物油、鉱物油或いはこれらの混合
物などからなる溶媒に溶解し、これをバインダー中に分
散させた分散液、又は上記溶液をコアセルベーション法
、界面重合法、ｉｎ ５ｉｔｕ法などの各種カプセル
製造法によりマイクロカプセル中に含有させ、バインダ
ー中に分散させた分散液を祇、プラスチックシート、樹
脂コーテツド紙などの支持体上に塗布することによって
本発明の感圧記録体は製造される。勿論、支持体の片面
に上記分散液を塗布した所謂上用シート、支持体の片面
に顕色剤を主体とする顕色剤塗液を塗布し、反対面に上
記分散液を塗布した所謂牛用シート、さらには支持体の
同一面に上記カプセルと顕色剤が混在する塗液を塗布す
るか、カプセル分散液を塗布した上に顕色剤塗液を塗布
するなどして、同一面に上記カプセルと顕色剤を共存さ
せた所謂単体複写シートなど各種の形態が含まれること
は前述のとおりである。
なお、フタリド誘導体の使用量は所望の塗布量、感圧記
録体の形態、カプセルの製法、その他各種助剤を含めた
塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるので
その条件に応じて適宜選択すればよい。いずれにしろ本
発明の一般式（１）で表わされるフタリド誘導体を従来
の各種感圧記録体の塩基性染料として使用することによ
り、耐光性に優れしかも光学文字読取り装置によって、
読取り可能な記録像を形成することができる感圧記録体
が得られるものである。
録体の形態、カプセルの製法、その他各種助剤を含めた
塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるので
その条件に応じて適宜選択すればよい。いずれにしろ本
発明の一般式（１）で表わされるフタリド誘導体を従来
の各種感圧記録体の塩基性染料として使用することによ
り、耐光性に優れしかも光学文字読取り装置によって、
読取り可能な記録像を形成することができる感圧記録体
が得られるものである。
感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４−
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４８−４３８
３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２
０１４２号などに記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明のフタリド誘導体はこれら各種の形態
の感熱記録体に適用でき、しかも単に本発明のフタリド
誘導体を染料として用いるのみで前述の如く優れた性質
を有する記録像を呈する感熱記録体が得られるものであ
る。
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４８−４３８
３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２
０１４２号などに記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明のフタリド誘導体はこれら各種の形態
の感熱記録体に適用でき、しかも単に本発明のフタリド
誘導体を染料として用いるのみで前述の如く優れた性質
を有する記録像を呈する感熱記録体が得られるものであ
る。
一般的にはバインダーを溶解または分散した媒体中に本
発明のフタリド誘導体と顕色剤の微粒子を分散させて得
られる塗液を紙、プラスチックフィルム、合成紙さらに
は織布シート、成形物などの適当な支持体上に塗布する
ことによって本発明の感熱記録体は製造される。記録層
中のフタリド誘導体を含有する塩基性染料と顕色剤の使
用比率は特に限定するものではないが、一般に染料１重
量部に対し１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部
の顕色剤が用いられる。
発明のフタリド誘導体と顕色剤の微粒子を分散させて得
られる塗液を紙、プラスチックフィルム、合成紙さらに
は織布シート、成形物などの適当な支持体上に塗布する
ことによって本発明の感熱記録体は製造される。記録層
中のフタリド誘導体を含有する塩基性染料と顕色剤の使
用比率は特に限定するものではないが、一般に染料１重
量部に対し１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部
の顕色剤が用いられる。
また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良などを目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭
酸化物等の無機金属化合物や無機顔料を一般に顕色剤１
重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜２
重量部併用することができ、さらに例えば分散剤、紫外
線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染料
などの各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。
良などを目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭
酸化物等の無機金属化合物や無機顔料を一般に顕色剤１
重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜２
重量部併用することができ、さらに例えば分散剤、紫外
線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染料
などの各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。
本発明の感熱記録体は上述の如く、一般にフタリド誘導
体を含む塩基性染料と顕色剤の微粒子を分散させた塗液
を支持体に塗布することによって製造されるがフタリド
誘導体と顕色剤のそれぞれを別個に分散せしめている２
種の塗液を支持体に重ね塗りしてもよく、含浸、抄き込
みによって製造することも勿論可能である。
体を含む塩基性染料と顕色剤の微粒子を分散させた塗液
を支持体に塗布することによって製造されるがフタリド
誘導体と顕色剤のそれぞれを別個に分散せしめている２
種の塗液を支持体に重ね塗りしてもよく、含浸、抄き込
みによって製造することも勿論可能である。
その他塗液の調製方法、塗布方法などについても特に限
定されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で２〜
１２ｇ／ｒｒｒ程度塗布される。
定されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で２〜
１２ｇ／ｒｒｒ程度塗布される。
さらに記録層上に記録層を保護する等の目的のためにオ
ーバーコート層を設けたり、支持体に下塗り層を設ける
ことも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が適宜付加し得るものである。
ーバーコート層を設けたり、支持体に下塗り層を設ける
ことも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が適宜付加し得るものである。
なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸
共重合体塩、ポリアクリル酸塩などが適宜選択して用い
られる。
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸
共重合体塩、ポリアクリル酸塩などが適宜選択して用い
られる。
通電感熱記録体は例えば特開昭４９−１１３４４号、同
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、本発明のフタリド誘導体を含有
する塩基性染料および顕色剤をバインダーと共に分散し
た塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導電物
質を塗布して導電層を形成し、その上に染料、顕色剤お
よびバインダーを分散した塗液を塗布することによって
本発明の通電感熱記録体は製造される。なお、染料と顕
色剤が共に７０〜１２０℃といった好ましい温度領域で
溶融しない場合には適当な熱可融性物質を併用すること
により、ジュール熱に対する感度を調整することができ
る。
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、本発明のフタリド誘導体を含有
する塩基性染料および顕色剤をバインダーと共に分散し
た塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導電物
質を塗布して導電層を形成し、その上に染料、顕色剤お
よびバインダーを分散した塗液を塗布することによって
本発明の通電感熱記録体は製造される。なお、染料と顕
色剤が共に７０〜１２０℃といった好ましい温度領域で
溶融しない場合には適当な熱可融性物質を併用すること
により、ジュール熱に対する感度を調整することができ
る。
感光性記録体は本発明のフタリド誘導体を用い、例えば
特公昭３８−２４１８８号、同４５−１０５５０号、同
４５−１３２５８号、同４９−２０４号、同４９−６２
１２号、同４９−２８４４９号、特開昭４７−３１６１
５号、同４８−３２５３２号、同４９−９２２７号、同
４９−１３５６１７号、同５０−８０１２０号、同５０
−８７３１７号、同５０−１２６２２８号などに記載の
方法によって製造される。
特公昭３８−２４１８８号、同４５−１０５５０号、同
４５−１３２５８号、同４９−２０４号、同４９−６２
１２号、同４９−２８４４９号、特開昭４７−３１６１
５号、同４８−３２５３２号、同４９−９２２７号、同
４９−１３５６１７号、同５０−８０１２０号、同５０
−８７３１７号、同５０−１２６２２８号などに記載の
方法によって製造される。
その他超音波記録体（仏間特許第２１２０９２２号）、
電子線記録体（ベルギー特許第７９５９９８６号）、静
電記録体（特公昭４９−３９３２号）、感光性印刷材（
特開昭４８−１２１０４号）、捺印用材（特公昭４７−
１０７６６号）、タイプリボン（特開昭４９−３７１３
号）、ボールペンインキ（特開昭４８−８３９２４号）
、クレヨン（米国特許第３７６９０４５号）など各種の
記録体については、従来の塩基性染料に替えて本発明の
フタリド誘導体を使用し、それぞれの特許に記載された
方法によって製造することができる。
電子線記録体（ベルギー特許第７９５９９８６号）、静
電記録体（特公昭４９−３９３２号）、感光性印刷材（
特開昭４８−１２１０４号）、捺印用材（特公昭４７−
１０７６６号）、タイプリボン（特開昭４９−３７１３
号）、ボールペンインキ（特開昭４８−８３９２４号）
、クレヨン（米国特許第３７６９０４５号）など各種の
記録体については、従来の塩基性染料に替えて本発明の
フタリド誘導体を使用し、それぞれの特許に記載された
方法によって製造することができる。
「実施例」
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨をこえない限り、これらに限定される
ものではない。また例中の部および％は特に断らない限
り、それぞれ重量部および重量％を表わす。
が、本発明の要旨をこえない限り、これらに限定される
ものではない。また例中の部および％は特に断らない限
り、それぞれ重量部および重量％を表わす。
実施例１
４．５−ジクロロ−３，６−ジブロモ−無水フタルＨ８
，３ｇと１．１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン１２．８ ｇを無水酢酸３０ｇ中に加え８０℃で１
時間反応させた。反応終了後、反応生成物を水に注入し
、アンモニア水溶液で中和して無水酢酸を分解し、得ら
れた沈澱物を濾取した。得られた固体を乾燥後０−ジク
ロロベンゼンで再結晶して、分解温度が１９５〜２００
℃の３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−２−イル）−５，６−ジクロロ−４，
７−ジブロモフタリドを淡黄色結晶として１５．９ｇ得
た。このフタリド誘導体はシリカゲルで緑色に発色した
。
，３ｇと１．１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン１２．８ ｇを無水酢酸３０ｇ中に加え８０℃で１
時間反応させた。反応終了後、反応生成物を水に注入し
、アンモニア水溶液で中和して無水酢酸を分解し、得ら
れた沈澱物を濾取した。得られた固体を乾燥後０−ジク
ロロベンゼンで再結晶して、分解温度が１９５〜２００
℃の３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−２−イル）−５，６−ジクロロ−４，
７−ジブロモフタリドを淡黄色結晶として１５．９ｇ得
た。このフタリド誘導体はシリカゲルで緑色に発色した
。
実施例２
４．５−ジクロロ−３，６−ジブロモー無水フタル酸８
．３ｇの代わりに３．６−ジクロロ−４゜５−ジブロモ
−無水フタル酸８．３ｇを用いた以外は実施例１と同様
にして、分解温度が２１４〜２２０℃の３．３−ビス〔
１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２
−イル）−４，７−ジクロロ−５，６−ジブロモフタリ
ドを淡黄色結晶として１４．８ ｇ得た。このフタリド
誘導体はシリカゲルで緑色に発色した。
．３ｇの代わりに３．６−ジクロロ−４゜５−ジブロモ
−無水フタル酸８．３ｇを用いた以外は実施例１と同様
にして、分解温度が２１４〜２２０℃の３．３−ビス〔
１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２
−イル）−４，７−ジクロロ−５，６−ジブロモフタリ
ドを淡黄色結晶として１４．８ ｇ得た。このフタリド
誘導体はシリカゲルで緑色に発色した。
実施例３
４．５−ジクロロ−３，６−ジブロモー無水フタル酸８
．３ｇの代わりに４−クロロ−３，５，６−トリブロモ
ー無水フタル酸９．２ｇを用いた以外は実施例１と同様
にして、分解温度が１８３〜１９０℃の３，３−ビス〔
１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２
−イル〕−５−クロロ−４，６，７−）ジブロモフタリ
ドと３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−２−イルゴー６−クロロ−４，５，７
−ドリプロモフタリドの混合物の淡黄色結晶を１７．２
ｇ得た。このフタリド誘導体はシリカゲルで緑色に発色
した。
．３ｇの代わりに４−クロロ−３，５，６−トリブロモ
ー無水フタル酸９．２ｇを用いた以外は実施例１と同様
にして、分解温度が１８３〜１９０℃の３，３−ビス〔
１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２
−イル〕−５−クロロ−４，６，７−）ジブロモフタリ
ドと３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−２−イルゴー６−クロロ−４，５，７
−ドリプロモフタリドの混合物の淡黄色結晶を１７．２
ｇ得た。このフタリド誘導体はシリカゲルで緑色に発色
した。
実施例４
実施例１で得られた３、３−ビス〔１，１−ビス（４−
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）−５，６−
ジクロロ−４，７−ジブロモフタリドを用いて下記の方
法で感熱記録紙を製造した。
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）−５，６−
ジクロロ−４，７−ジブロモフタリドを用いて下記の方
法で感熱記録紙を製造した。
Ａ液調製
実施例１のフタリド誘導体 １ｏ部メチルセ
ルロースの５％水溶液 ５部水
４０部この組成物をサ
ンドグラインダーで平均粒径３μｍまで粉砕した。
ルロースの５％水溶液 ５部水
４０部この組成物をサ
ンドグラインダーで平均粒径３μｍまで粉砕した。
Ｂ液調製
４．４′−イソプロピリデンジフェノール２０部
メチルセルロースの５％水溶液 ５部水
５５部この
組成物をサンドグラインダーで平均粒径３μｍまで粉砕
した。
５５部この
組成物をサンドグラインダーで平均粒径３μｍまで粉砕
した。
Ｃ波調製
ステアリン酸アミド ２ｏ部メチル
セルロースの５％水溶液 ５部水
５５部この組成物を
サンドグラインダーで平均粒径３μｍまで粉砕した。
セルロースの５％水溶液 ５部水
５５部この組成物を
サンドグラインダーで平均粒径３μｍまで粉砕した。
記録層の形成
Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍ１／１００ｇ）１５部、２０％酸化澱粉
水溶液５０部、水１０部を混合して攪拌する。得られた
塗液を５０ｇ／ｒｒｒの原紙上に乾燥塗布量が６ ｇ／
ｒｄとなるように塗工して感熱記録紙を得た。
吸油量１８０ｍ１／１００ｇ）１５部、２０％酸化澱粉
水溶液５０部、水１０部を混合して攪拌する。得られた
塗液を５０ｇ／ｒｒｒの原紙上に乾燥塗布量が６ ｇ／
ｒｄとなるように塗工して感熱記録紙を得た。
実施例５
３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル
）エチレン−２−イル）−５，６−ジクロロ−４，７−
ジブロモフタリドの代わりに実施例２で得られた３、３
−ビス〔１，１−ビス（４〜ピロリジノフエニル）エチ
レン−２−イル〕−４，７−ジクロロ−５，６−ジブロ
モフタリドを用いた以外は実施例４と同様にして感熱記
録紙を得た。
）エチレン−２−イル）−５，６−ジクロロ−４，７−
ジブロモフタリドの代わりに実施例２で得られた３、３
−ビス〔１，１−ビス（４〜ピロリジノフエニル）エチ
レン−２−イル〕−４，７−ジクロロ−５，６−ジブロ
モフタリドを用いた以外は実施例４と同様にして感熱記
録紙を得た。
比較例１
３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル
）エチレン−２−イル）−５，６−ジクロロ−４，７−
ジブロモフタリドの代わりに３゜３−ビス〔１，１−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）−
４，５，６，７−チトラクロルフタリドを用いた以外は
実施例４と同様にして感熱記録紙を得た。
）エチレン−２−イル）−５，６−ジクロロ−４，７−
ジブロモフタリドの代わりに３゜３−ビス〔１，１−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）−
４，５，６，７−チトラクロルフタリドを用いた以外は
実施例４と同様にして感熱記録紙を得た。
かくして得られた３種類の感熱記録紙について以下の品
質比較テストを行いその結果を表−１に記載した。
質比較テストを行いその結果を表−１に記載した。
■ １、外ｐ での１ かぶ
記録前の記録層表面の光学密度を波長８３０ｎｍで分光
光度計によって測定した。
光度計によって測定した。
■ ／ ｓ での ′重
記録紙を５０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間放置し
た後、記録前の記録層表面の光学密度（耐湿濃度）を同
様に測定した。
た後、記録前の記録層表面の光学密度（耐湿濃度）を同
様に測定した。
■ 、 ｓ での 色
１２０℃の熱板に記録紙を５秒間押圧（４眩／ｃｔｌ’
） Ｌ、得られた緑色発色像の光学密度を同様に測定し
た。
） Ｌ、得られた緑色発色像の光学密度を同様に測定し
た。
■ ７ ｓ での耐
発色性テストで得られた発色像を直射日光に５時間曝し
た後、光学密度（耐光濃度）を同様に測定した。また下
記一般式によって退色率を算出した。
た後、光学密度（耐光濃度）を同様に測定した。また下
記一般式によって退色率を算出した。
表−１
実施例６
実施例３で得られた３、３−ビス〔１，１−ビス（４−
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−クロ
ロー４．６．７−ドリブロモフタリドと３，３−ビス〔
１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２
−イル〕−６−クロロ−４，５，７−）ジブロモフタリ
ドの混合物を用いて下記の方法で感圧記録紙を製造した
。
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−クロ
ロー４．６．７−ドリブロモフタリドと３，３−ビス〔
１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２
−イル〕−６−クロロ−４，５，７−）ジブロモフタリ
ドの混合物を用いて下記の方法で感圧記録紙を製造した
。
上記のフタリド誘導体３部をイソプロピル化ナフタレン
１００部に溶解し、等電点８のビグスキンゼラチン２５
部とアラビアゴム２５部を溶解した３５０部の温水（５
０℃）中に添加し乳化分散した。この乳化液に１０００
部の温水を加え酢酸でＰＨを４に調節してから１０℃ま
で冷却し、ゲルタールアルデヒドの２５％水溶液１０部
を加えカプセルを硬化した。このカプセル含有塗液を４
５ ｇ／ｎ？の原紙の片面に乾燥重量が５ ｇ／ｃｄと
なるよう塗工し、裏面には水２００部に３．５−ビス（
α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩２０部、カオ
リン８０部、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョ
ン（５０％固形分）３０部を分散した顕色剤塗液を乾燥
重量が５ ｇ／ｒｄとなるよう塗工して感圧記録紙（中
用紙）を得た。
１００部に溶解し、等電点８のビグスキンゼラチン２５
部とアラビアゴム２５部を溶解した３５０部の温水（５
０℃）中に添加し乳化分散した。この乳化液に１０００
部の温水を加え酢酸でＰＨを４に調節してから１０℃ま
で冷却し、ゲルタールアルデヒドの２５％水溶液１０部
を加えカプセルを硬化した。このカプセル含有塗液を４
５ ｇ／ｎ？の原紙の片面に乾燥重量が５ ｇ／ｃｄと
なるよう塗工し、裏面には水２００部に３．５−ビス（
α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩２０部、カオ
リン８０部、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョ
ン（５０％固形分）３０部を分散した顕色剤塗液を乾燥
重量が５ ｇ／ｒｄとなるよう塗工して感圧記録紙（中
用紙）を得た。
カプセル塗布面と顕色剤塗布面が相対向するように数枚
重ね筆記、加圧したところ顕色剤塗布面に緑色の発色像
が得られた。この発色像は水、アルコールに対しても安
定であり、日光に曝しても変色あるいは褪色は認められ
なかった。またこの発色像の光吸収スペクトルは５９０
〜８５０ｎｍにわたって巾広く強い吸収を有していた。
重ね筆記、加圧したところ顕色剤塗布面に緑色の発色像
が得られた。この発色像は水、アルコールに対しても安
定であり、日光に曝しても変色あるいは褪色は認められ
なかった。またこの発色像の光吸収スペクトルは５９０
〜８５０ｎｍにわたって巾広く強い吸収を有していた。
実施例７
実施例１で得られたフタリド誘導体を用いて下記の方法
で通電感熱記録紙を製造した。
で通電感熱記録紙を製造した。
１％のポリビニルアルコール水溶液２００部にヨウ化第
−銅２００部、１０％の亜硫酸ナトリウム水溶液５部を
加えサンドグラインダーで平均粒径が２μｍになるまで
粉砕した。これにポリアクリル酸エステルエマルジョン
８部、酸化チタン２０部を加え充分に分散した後、５０
ｇ１０ｆの原紙に乾燥塗布量が７ｇ／ｎｆとなるよう塗
工した。この塗布層の上に実施例４で調製した感熱塗液
を乾燥塗布量が５ｇ／ｎｆとなるように塗工し、通電感
熱記録紙を得た。
−銅２００部、１０％の亜硫酸ナトリウム水溶液５部を
加えサンドグラインダーで平均粒径が２μｍになるまで
粉砕した。これにポリアクリル酸エステルエマルジョン
８部、酸化チタン２０部を加え充分に分散した後、５０
ｇ１０ｆの原紙に乾燥塗布量が７ｇ／ｎｆとなるよう塗
工した。この塗布層の上に実施例４で調製した感熱塗液
を乾燥塗布量が５ｇ／ｎｆとなるように塗工し、通電感
熱記録紙を得た。
この記録紙を針圧１０ｇ、走査速度６３０ｍｍ／ｓｅｃ
の円筒走査型記録試験機で記録したところ、濃厚な緑色
の記録像が得られた。この記録像は耐光性に優れており
、光吸収スペクトルは４７５部ｍに強い吸収と、６２５
〜８５０ｎｍにわたって巾広く強い吸収を有していた。
の円筒走査型記録試験機で記録したところ、濃厚な緑色
の記録像が得られた。この記録像は耐光性に優れており
、光吸収スペクトルは４７５部ｍに強い吸収と、６２５
〜８５０ｎｍにわたって巾広く強い吸収を有していた。
実施例８
実施例２で得られたフタリド誘導体を用いて下記の方法
で感光性記録シートを製造した。
で感光性記録シートを製造した。
実施例２で得られた３、３−ビス〔１，１−ビス（４−
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）−４，７−
ジクロロ−５，６−ジブロモフタリド６ｇをクロロホル
ム４０ｍｌに溶解し、これにポリスチレンの１０％ベン
ゼン溶液４０ ｍ ｌ！ 。
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）−４，７−
ジクロロ−５，６−ジブロモフタリド６ｇをクロロホル
ム４０ｍｌに溶解し、これにポリスチレンの１０％ベン
ゼン溶液４０ ｍ ｌ！ 。
四臭化炭素５ｇを加えよく攪拌して調製した塗液を両面
ポリエチレンラミネート紙に乾燥塗布量が５ｇ／ｒｄと
なるように暗所で塗工し感光性記録シートを得た。これ
に２０Ｗの紫外燈８本で５ｃｍの距離から１０分間照射
発色させたところ緑色の発色像が得られた−この後アセ
トン／ｎ−ヘキサン：１１５で洗浄して定着した。発色
像は日光に曝しても安定であり、その光吸収スペクトル
は４７５ｎｍに強い吸収と６２５〜８５０ｎｍにわたっ
て巾広く強い吸収を有していた。
ポリエチレンラミネート紙に乾燥塗布量が５ｇ／ｒｄと
なるように暗所で塗工し感光性記録シートを得た。これ
に２０Ｗの紫外燈８本で５ｃｍの距離から１０分間照射
発色させたところ緑色の発色像が得られた−この後アセ
トン／ｎ−ヘキサン：１１５で洗浄して定着した。発色
像は日光に曝しても安定であり、その光吸収スペクトル
は４７５ｎｍに強い吸収と６２５〜８５０ｎｍにわたっ
て巾広く強い吸収を有していた。
実施例９
実施例４で得られた感熱記録紙の表面に半径０゜２１１
１１の針状超音波振動子を軽く接触させ、１９ＫＨ２２
０Ｗの超音波振動を行わせながら記録紙を２０ ｃｍ／
ｓｅｃの速度で移動させたところ耐光性に優れた緑色の
記録像が得られた。
１１の針状超音波振動子を軽く接触させ、１９ＫＨ２２
０Ｗの超音波振動を行わせながら記録紙を２０ ｃｍ／
ｓｅｃの速度で移動させたところ耐光性に優れた緑色の
記録像が得られた。
Claims (5)
- （１）下記一般式〔 I 〕で表されるフタリド誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中ｎは１〜３の整数を表わす。〕
- （２）下記一般式〔II〕で表される無水フタル酸誘導体
と ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中ｎは１〜３の整数を表わす。〕 下記一般式〔III〕で表されるエチレン誘導体▲数式、
化学式、表等があります▼〔III〕 とを反応させることを特徴とする下記一般式〔 I 〕で
表されるフタリド誘導体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中ｎは１〜３の整数を表わす。〕 - （３）下記一般式〔 I 〕で表されるフタリド誘導体の
少なくとも一種を発色物質として含有することを特徴と
する記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中ｎは１〜３の整数を表わす。〕 - （４）記録体が感圧複写シート用記録体である請求の範
囲第（３）項記載の記録体。 - （５）記録体が感熱記録シート用記録体である請求の範
囲第（３）項記載の記録体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60007075A JPH0775910B2 (ja) | 1985-01-17 | 1985-01-17 | 感熱記録体、フタリド誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 |
| US06/817,564 US4730057A (en) | 1985-01-17 | 1986-01-10 | Phthalide derivatives useful as colorless chromogenic material |
| DE8686300239T DE3661124D1 (de) | 1985-01-17 | 1986-01-15 | New phthalide derivatives |
| EP86300239A EP0188377B1 (en) | 1985-01-17 | 1986-01-15 | New phthalide derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60007075A JPH0775910B2 (ja) | 1985-01-17 | 1985-01-17 | 感熱記録体、フタリド誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61165380A true JPS61165380A (ja) | 1986-07-26 |
| JPH0775910B2 JPH0775910B2 (ja) | 1995-08-16 |
Family
ID=11655958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60007075A Expired - Lifetime JPH0775910B2 (ja) | 1985-01-17 | 1985-01-17 | 感熱記録体、フタリド誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0775910B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63267772A (ja) * | 1987-04-24 | 1988-11-04 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | フタリド誘導体の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58157779A (ja) * | 1982-03-13 | 1983-09-19 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | フタリド誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた感熱記録体 |
-
1985
- 1985-01-17 JP JP60007075A patent/JPH0775910B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58157779A (ja) * | 1982-03-13 | 1983-09-19 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | フタリド誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた感熱記録体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63267772A (ja) * | 1987-04-24 | 1988-11-04 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | フタリド誘導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0775910B2 (ja) | 1995-08-16 |
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