JPS62104872A - フタリド誘導体、およびその誘導体を用いた記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感圧記録シート、感熱記録シート、通電感熱記
録シート、感光性記録シートなどの記録体に用いられる
発色物質として有用なフタリド誘導体に関し、特に耐光
性に優れしかも光学文字読取り装置によって読取り可能
な色像を形成する新規なフタリド誘導体およびその誘導
体を用いた記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無機の
電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電気
、光などのエネルギーの媒介によって伝達される情報を
記録する方式については各種の方式が提案されており、
例えば近藤、岩崎、祇パ技協誌３０巻４１１〜４２１頁
、４６３〜４７０頁（１９７６年）に記載の如く感圧複
写シート、感熱記録シート、通電感熱記録シート、超音
波記録シート、電子線記録シート、静電記録シート、怒
光性記録シートさらには感光性印刷材、タイプリボン、
ボールペンインキ、クレヨン、スタンプインキなどへの
応用まで非常に沢山の方式が提案されている。

これらの記録体において青色に発色する無色ないし淡色
の塩基性染料としてはクリスタルバイオレットラクトン
がもっとも一般的に用いられている。この染料は電子受
容性物質と接触すると瞬間的に鮮明な青紫色を呈するが
、日光堅牢度が極めて悪いため得られた記録像（色像）
が日光の紫外線によって短時間のうちに消失してしまう
難点を有している。また、近年事務処理の合理化と相俟
って記録体の記録像を光学文字読取り装置によって読取
り処理するケースが著しく増加しているが、この染料で
得られた記録像は７００〜９００ｎｍといった赤外領域
に光吸収性を持たないため、かかる用途には全く適用し
得ないものであった。

このような用途に適する染料として、本願と類似構造を
有するフタリド誘導体が特開昭５９−１９９７５７号に
提案されている。かかるフタリド誘導体を電子受容性物
質と接触せしめて得られる記録像は、青緑色ないし緑色
を呈し、かつ７００〜９００　ｎｍの赤外領域に光吸収
性を有するため光学文字読取り装置での処理が可能であ
る。

しかしながら、これらのフタリド誘導体を用いた記録体
、例えば感熱記録体は、湿度や熱などの外部条件の影響
で褪色し、発色像と地肌部との近赤外領域における光吸
収差が少なくなり、結果的に光学文字読取り装置での処
理が困難となってしまう。

「発明が解決しようとする問題」 本発明は上記の如き欠陥を伴うことなく光学文字読取り
装置によって読取り可能な色像を形成しうる新規なフタ
リド誘導体およびその誘導体を用いた記録体を提供する
ものである。

「問題を解決するための手段」 本発明は下記一般式（１）で表されるフタリド誘導体お
よびその誘導体の少なくとも一種を発色物質として含有
する記録体である。

〔式中Ｒ８、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒｈのうち少な
くとも１つはハロゲン原子、０１〜Ｃ４のアルキル基、
０１〜Ｃ４のアルコキシル基で置換されていてもよいフ
ェノキシ基を有する０２〜Ｃ８のアルキル基であり、残
りの置換基はそれぞれ水素原子ｉｃ＋〜Ｃ８のアルキル
％　；　Ｃｓ〜Ｃ１□のシクロアルキル基：Ｃ１〜Ｃ１
の不飽和アルキル基；テトラヒドロフルフリル基；テト
ラヒドロピラン−２〜メチル基ｉｃ３〜Ｃ８のアルコキ
シアルキル基；ハロゲン原子、ＣＩ〜Ｃ４のアルキル基
％Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシル基で置換されていてもよい
アルアルキル基；ハロゲン原子、０１〜Ｃ４のアルキル
基、Ｃ３〜Ｃ４のアルコキシル基で置換されていてもよ
いアリール基を示す。またＲ、とＲ２、Ｒ１とＲ４、Ｒ
ｓとＲ６は隣接する窒素原子と互いに結合して、モルホ
リノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基又はヘキサメチレ
ンイミノ基を形成してもよい。〕 「作用」 上記一般式（１）で表される本発明のフタリド誘導体は
無色ないし淡色の化合物であり、電子受容性物質と接触
すると青色系の高濃度で鮮明な色調を呈する。この物質
を発色物質として用いた記録体は、フェノキシアルキル
基が導入されているため、高温、高湿度条件下に１かれ
たり長時間日光に曝されても記録像が褪色せず、初期の
色調および７００〜９００ｎｍの赤外領域での光吸収性
が維持されるという優れた特性を有するものである。

しかして、上記の如き優れた特性を有する本発明の一般
弐Ｎ）で表されるフタリド誘導体は、主に次のような代
表的な合成方法によって製造される。

即ち、下記に示すようにまずｐ−アミノベンズアルデヒ
ド誘導体（ｎ）とｍ−アミノ安息香酸誘導体（ＩＩＩ）
を無水酢酸中で加熱し、脱水縮合させて３−（ｐ−アミ
ノフェニル）−６−アミノフタリド誘導体（ＴＶ）を合
成する。

一斗 ＣＵ）　　　　　Ｃｍ）　　　　　　　　［）〔式中Ｒ
＋　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒａは前述の意味を示す、〕 この３−（ｐ−アミノフェニル）−６−アミノフタリド
誘導体（ＩＶ）を苛性ソーダ水溶液に溶解し、ｍ−ニト
ロベンゼンスルホン酸ソーダヲ用いて９０〜１００℃で
酸化すると２−（ｐ−アミノベンゾイル）−５−アミノ
安息香酸誘導体（Ｖ）が得られる。

（ＩＶ）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）〔式中Ｒ，
、Ｒ，、Ｒ３、Ｒ４は前述の意味を示す。〕 次いで、この一般式（Ｖ）の安息香酸誘導体とアニリン
誘導体（ＶＩ）を無水酢酸、オキシ塩化リンなどの脱水
縮合剤を用いて５０〜１５０　”ｃで数時間反応させる
ことによってトリフェニルメタン誘導体〔■〕を合成す
る。

［Ｖ）　　　　　　　　　　　　（Ｖｌ）〔■〕 〔式中Ｒは水素原子又はアシル基を示し、Ｒ８、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１は前述の意味を示す。〕 この一般式〔■〕のトリフェニルメタン誘導体のＲがア
シル基の場合、アルカリ又は酸で加水分解することによ
って一般式〔■〕のトリフェニルメタン誘導体を得る。

〔■〕　　　　　　　　　　　　　　〔■〕〔式中Ｒ，
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４１ＳＲ４、Ｒ３、Ｒ６は前述の意味を
示す。〕 この一般式〔■〕で表されるトリフェニルメタン誘導体
を硫酸中−５℃〜１０℃位でジアゾ化し、次いで銅粉あ
るいは銅化合物の存在下で０〜１００℃で数時間ないし
数十時開閉環反応を行うことによって本発明の一般式（
１）で表されるフタリ〔■〕　　　　　　　　　　　　
　〔■〕〔式中ＲＩ、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ３、Ｒ６は
前述の意味を示す。〕 かくして得られる本発明のフタリド誘導体は耐温性、耐
湿性に優れた特性を示すものであり、具体的には下記の
化合物等が例示される。

３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキ
シプロピル７ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ
−６−（Ｎ−メチル−１’Ｊ　−ｍ　。

ｐ−ジメチルフェノキシエチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、
３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐＪ−ｍ、ｍ
−ジクロロフェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジブチルアミノ）フタリド、３
−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−フェ
ノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミ
ノ−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−フェノキシペンチル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジエ
チルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−
９−スピロ−３′−（６′−ジエチルアミノ）フタリド
、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−
ｐ−メチルフェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３
−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−２＃
−フェノキシプロピルアミノ）フルオレン−９−スピロ
−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメ
チルアミノ−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フェノキシ
プロピルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジオクチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ
−６−（ｐＪ−ｎ−ブチル−Ｎ−３１−フェノキシヘキ
シルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−
ジエチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−
（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）
フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−アミル
−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ
メチルアミノ−６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−フェノキシ
エチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’
−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６
−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｐ−メチルフェノキシエチル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメ
チルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ
−イソアミル−Ｎ−ｐ−クロロフェノキシブチルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルア
ミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−
オクチル−Ｎ−フェノキシブチルアミノ）フルオレン−
９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド
、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−
フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’−（６’−ジブチルアミノ）フタリド、３−ジメチル
アミノ−６−（Ｎ−ｎ−へブチル−Ｎ−ｐ−エチルフェ
ノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミ
ノ−６−（Ｎ−ｎ−へブチル−Ｎ−ｐ−メトキシフェノ
キシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ
−６−ジフェノキシエチルアミノフルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−ジ
メチルアミノ−６−ジーｐ−メチルフェノキシエチルア
ミノフルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジプロピ
ルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−
メチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジオクチルアミノ）フタリド
、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェノ
キシペンチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミ
ノ−６−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−フェノキシエチ
ルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジ
エチルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（
Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ
エチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′
−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−（Ｎ−
メチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−（Ｎ−イソプロピル−
Ｎ−フェノキシプロピルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−フ
ェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−へブチル−Ｎ−フェノキシ
ヘプチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６
′−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジーｎ　−ヘキシ
ルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシエチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３−ジーｎ−へキシルアミノ−６
−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ｐ−メチルフェノキシ
エチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’
−ジエチルアミノ）フタリド、３−ジーｎ−へキシルア
ミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−フェノキシブチルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルア
ミノ）フタリド、３−ジーｎ−へキシルアミノ−６−ジ
ーｐ−メチルフェノキシエチルアミノフルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３
−ジーｎ−オクチアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ノキシプロピルアミン）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−エチルアミノ）−６−（Ｎ〜エチル−Ｎ−フェ
ノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−　（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）−６−（Ｎ−メチル
−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−へキシルアミノ）−６−（Ｎ−ｎ
−ブチル−Ｎ−２’−フェノキシブチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フ
タリド、３−エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−クロロフェノキシペンチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３
−ｎ−ブチルアミノ−６−ジフェノキシエチルアミノフ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ
）フタリド、３　　（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ｎ−
オクチルアミノ）−６−ジフニノキシエチルアミノフル
オレンー９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）
フタリド、３−アミノ−６−ジフニノキシエチルアミノ
フルオレンー９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３−アミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３（Ｎ−ｎ−へ
キシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）−６−（Ｎ−プロパ
ギル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３
−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−ブロモフェノキシエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３′−（６′−ジエチルアミノ）
フタリド、３−モルホリノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−モルホリノ
−６−ジフニノキシエチルアミノフルオレンー９−スピ
ロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ピ
ロリジノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシエチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３−ピロリジノ−６〜（Ｎ−ｎ−
ブチル−Ｎ−ｐ　−メチルフェノキシエチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジブチルアミノ
）フタリド、３−ピロリジノ−６−８＃−フェノキシオ
クチルアミノフルオレン−９−スピロ−３′−（６′−
ジエチルアミノ）フタリド、３−ピペリジノ−６−（Ｎ
−アリル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−
９−スピロ−３’−（６’−ジプロピルアミノ）フタリ
ド、３−ピペリジノ−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フ
ェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−ピペリジノ
−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｏ、ｐ−ジメトキシフ
ェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジブチルアミノ）フタリド、３−へキサメチ
レンイミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシエチル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジオ
クチルアミノ）フタリド、３−β−ピペコリノ−６−（
Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリ
ド、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシブチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）
フタリド、３−（Ｎ−シクロ゛ベンチルーＮ−エチルア
ミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシエチルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジブチル
アミノ）フタリド、３−　（Ｎ−３’、３″、５’−）
リメチルシクロへキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６−（
Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシブチルアミン）フルオレン
−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリ
ド、３−（Ｎ−シクロドデシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ
）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシペンチルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルア
ミノ）フタリド、３−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルア
ミノ）フタリド、３−（Ｎ−ｐ−）ジル−Ｎ−メチルア
ミノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシエチルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジエチル
アミノ）フタリド、３−（Ｎ−キシリジルーＮ−エチル
アミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メチルフェノキ
シプロビルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−クロロアニリノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェノキシへキシルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’−（６’−ジプチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）６−（Ｎ−
ｎ−ブチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリ
ド、３−（Ｎ−メチルーＮ−ｐ−エトキシアニリノ）−
６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）
フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）−
６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジプチルアミ
ノ）フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−クロロベンジル
アミノ’）−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−フェノキシ
ヘキシルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−ｎ−プロピ
ル−Ｎ−ｍ−エチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−ｎ−
アミル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−メトキシベンジルアミノ）
−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ
）フタリド、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シクロへキシ
ルメチルアミノ）−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェノ
キシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−　（Ｎ−イソプ
ロピル−Ｎ−フェニルエチルアミノ）−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェノキシへキシルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジプロピルアミノ）フタリド、
３．６−ビス−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシエチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３．６−ビス−（シフエノキジプ
チルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−
ジエチルアミノ）フタリド、３．６−ビス−（Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−ｐ−クロロフェノキシブチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フ
タリド、３，６−ビス−（Ｎ−アリル−Ｎ−フェノキシ
ブチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’
−ジエチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ、Ｎ−ジブトキ
シブチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシ
エチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’
−ジエチルアミノ）フタリド、３−　（Ｎ−メトキシエ
チル−Ｎ−ｐ−）リルアミノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−
メトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３
−（Ｎ−エトキシブチル−ｐＪ−ｎ−ブチルアミノ）−
６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−エトキシフェノキシプロピ
ルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジ
メチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−ｎ−ブトキシエチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ
−フェノキシブチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３′−（６′−ジエチルアミノ）フタリド、３−ピロリ
ジノ−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェノキシエチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ピロリ
ジノ）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ
）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ピロリジノ）
フタリド、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−）リルアミノ
）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシブチルアミノ）
フルオレジー９−スピロ−３’−（６’−ピペリジノ）
フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシエチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３′−（６’−Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−クロロアニリノ）フタリド、３，６−ビス−
（Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’−（６’−Ｎ−エチル−Ｎ−エト
キシエチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミン−６
−（Ｎ−アリル−Ｎ−フェノキシブチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３’　　　（６’　−Ｎ−ｎ　−ブ
チルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ
−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチ
ルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｏ、ｐ−ジメチルフ
ェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）フタリド等
。

上記の如き本発明の一般式（１）で表されるフタリド誘
導体は前述のように優れた特性を有する無色ないし淡色
の塩基性染料であり、特に電子受容性物質（以下顕色剤
と略記する。）との呈色反応を利用する各種の記録体に
用いて極めて優れた効果を発揮するものである。

かかる記録体においては、本発明のフタリド誘導体の少
なくとも一種が発色物質として含有せしめられるもので
あるが、必要に応じて以下に例示の如き各種塩基性染料
を併用することができる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３．３
−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）フタリド等のトリアリールメタンラクトン類、３−ジ
エチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−　（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−メチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、Ｎ−（シクロへキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−〇−クロロアニリノフルオラン、３
−ブチルアミノ−７−ｏ−フルオロアニリノフルオラン
等のフルオラン類、ジ−β−ナフトスピロピラン、３＝
メチル−ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピロピラン
類、４．４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、４．４’−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリル−ｐ−トルエンスルフィン酸エステル等のジ
フェニルメタン類、３．７−ビス（ジメチルアミノ）−
１０−ベンゾイルフェノチアジン、３，７−ビス（ジエ
チルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン等の
アジン類、Ｎ−ブチル−３−〔ビス（４−（Ｎ−メチル
アニリノ）フェニル）メチル〕カルバゾール等のトリア
リールメタン類など。

本発明のフタリド誘導体は、前述の如く、特に顕色剤と
の呈色反応を利用する各種の記録体に用いて極めて優れ
た効果を発揮するものであるが、その顕色剤は記録体の
種類に応じて適宜選択される。

例えば、圧力、熱、電気エネルギーの媒介によってフタ
リド誘導体と顕色剤を接触せしめる、感圧記録体、感熱
記録体、通電感熱記録体、超音波記録体、静電記録体、
タイプリボン、ボールペンインキ、クレヨンなどの記録
体においては、ブレンステッドまたはルイス酸として作
用する物質が好ましく用いられる。

具体的には、酸性白土、活性白土、アクパルガイド、ベ
ントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪
酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、
タルクなどの無機顕色剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石
酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸などの脂肪族カ
ルボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、
フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサ
リチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシ
ルサリチル酸、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニ
ル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
．５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒ
ドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香族
カルボン酸、４．４′−イソプロピリデンジフェノール
、４．４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、４．４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジ
クロロフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス
（２，６−ジブロモフェノール）、４．４’−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフェノール）、４．４’−イ
ソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエーノル）、
４．４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４゜４　’−５ｅｃ−ブチリデンジフ
ェノール、４．４′−シクロへキシリデンビスフェノー
ル、４．４’−シクロへキシリデンビス（２−メチルフ
ェノール）　、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−
フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノー
ル）　、４−　ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２
’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２．２’
−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリブチルフ
ェノール）、２゜２′−ジヒドロキシジフェニール、４
−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４
１−メチル−ジフェニルスルホンなどのフェノール性化
合物、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−
ブチルフェノール−アセチレン樹脂などのフェノール樹
脂の如き有機顕色剤、さらにはこれら有機顕色剤と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩
、および塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン
化水素酸、ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩
素酸、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、
ホウ素などのハロゲン化物の如き無機酸などが挙げられ
る。

電子線記録体、感光性記録体等の場合には電子線や光に
よって塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化
水素、カルボン酸、スルホン酸、フェノール類などを生
じる例えば、四臭化炭素、α、α、α−トリブロモアセ
トフェノン、ヘキサクロロエタン、ヨードホルム、２−
トリブロモメチルピリジン、トリクロロメチルスルホニ
ルベンゼンの如き有機ハロゲン化合物、０−キノンジア
ジド系化合物、光Ｆｒ１ｅｓ転移を起すようなカルボン
Ｉｌｌはスルホン酸のフェノールエステル類、４−ジア
ゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンテト
ラフェニルホウ素塩の如き光によりフェノールとなるジ
アゾ化合物類などが好ましく用いられる。

かかる顕色剤と本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるフタリ
ド誘導体を用いた各種の代表的な記録体について、以下
にさらに具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２５０５４７０号、同２
５０５４７１号、同２５０５４８９号、同２５４８３６
６号、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号、同２
７３０４５７号、同３４１８２５０号、同３９２４０２
７号、同４０１００３８号などに記載されているように
種々の形態のものがあり、本発明はこれら各種の形態の
感圧記録体に適用出来るものである。

一般的には本発明のフタリド誘導体を単独又は混合し、
さらに必要に応じてトリアリールメタンラクトン類、ス
ピロピラン類、フルオラン類、ジフェニルメタン類、ア
ジン類などの塩基性染料とともにアルキル化ナフタレン
、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン
、アルキル化ターフェニルなどの合成油、木綿油、ヒマ
シ油などの植物油、動物油、鉱物油或いはこれらの混合
物などからなるン容媒に）容解し、これをバインダー中
に分散させた分散液、又は上記溶液をコアセルベーショ
ン法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法などの各種カプセ
ル製造法によりマイクロカプセル中に含有させ、バイン
ダー中に分散させた分散液を紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体上に塗布することによっ
て本発明の感圧記録体は製造される。勿論、支持体の片
面に上記分散液を塗布した所謂上用シート、支持体の片
面に顕色剤を主体とする顕色剤塗液を塗布し、反対面に
上記分散液を塗布した所謂牛用シート、さらには支持体
の同一面に上記カプセルと顕色剤が混在する塗液を塗布
するか、カプセル分散液を塗布した上に顕色剤塗液を塗
布するなどして、同一面に上記カプセルと顕色剤を共存
させた所謂単体複写シートなど各種の形態が含まれるこ
とは前述のとおりである。

なお、フタリド誘導体の使用量は所望の塗布量、感圧記
録体の形態、カプセルの製法、その他各種助剤を含めた
塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるので
その条件に応じて適宜選択すればよい。いずれにしろ本
発明の一般式（１）で表わされるフタリド誘導体を従来
の各種感圧記録体の塩基性染料として使用することによ
り、耐湿、耐湿および耐光性に優れしかも光学文字読取
り装置によって、読取り可能な記録像を形成することが
できる感圧記録体が得られるものである。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４−
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４Ｂ−４３８
３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２
０１４２号などに記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明のフタリド誘導体はこれら各種の形態
の感熱記録体に適用でき、しかも単に本発明のフタリド
誘導体を染料として用いるのみで前述の如く優れた性質
を有する記録像を呈する感熱記録体が得られるものであ
る。

一般的にはバインダーを溶解または分散した媒体中に本
発明のフタリド誘導体と顕色剤の微粒子を分散させて得
られる塗液を紙、プラスチックフィルム、合成紙さらに
は織布シート、成形物などの適当な支持体上に塗布する
ことによって本発明の感熱記録体は製造される。記録層
中のフタリド誘導体を含有する塩基性染料と顕色剤の使
用比率は特に限定するものではないが、一般に染料１重
量部に対し１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部
の顕色剤が用いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良などを目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭
酸化物等の無機金属化合物や無機顔料を一般に顕色剤１
重量部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
３重量部併用することができ、さらに例えば分散剤、紫
外線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染
料などの各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般にフタリド誘導
体を含む塩基性染料と顕色剤の微粒子を分散させた塗液
を支持体に塗布することによって製造されるがフタリド
誘導体と顕色剤のそれぞれを別個に分散せしめている２
種の塗液を支持体に重ね塗りしてもよ（、含浸、抄き込
みによって製造することも勿論可能である。

その地塗液の調製方法、塗布方法などについても特に限
定されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で２〜
１２ｇ／ｒｒｉ程度塗布される。

さらに記録層上に記録層を保護する等の目的のためにオ
ーバーコート層を設けたり、支持体に下塗り層を設ける
ことも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が適宜付加し得るものである。

なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共ｍ合体塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸
共重合体塩、ポリアクリル酸塩などが適宜選択して用い
られる。

通電感熱記録体は例えば特開昭４９−１１３４４号、同
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電性物質、本発明のフタリド誘導体を含
有する塩基性染料および顕色剤をバインダーと共に分散
した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導電
性物質を塗布して導電層を形成し、その上に染料、顕色
剤およびバインダーを分散した塗液を塗布することによ
って本発明の通電窓熱記録体は製造される。なお、染料
と顕色剤が共に７０〜１２０℃といった好ましい温度領
域で溶融しない場合には適当な熱可融性物質を併用する
ことにより、ジュール熱に対する感度を調整することが
できる。

感光性記録体は本発明のフタリド誘導体を用い、例えば
特公昭３８−２４１８８号、同４５−１０５５０号、同
４５−１３２５８号、同４９−２０４号、同４９−６２
１２号、同４９−２８４４９号、特開昭４７−３１６１
５号、同４８−３２５３２号、同４９−９２２７号、同
４９−１３５６１７号、同５０−８０１２０号、同５０
−８７３１７号、同５０−１２６２２８号などに記載の
方法によって製造される。

その他超音波記録体（仏画特許第２１２０９２２号）、
電子線記録体（ベルギー特許第７９５９９８６号）、静
電記録体（特公昭４９−３９３２号）、感光性印刷材（
特開昭４８−１２１０４号）、捺印用材（特公昭４７−
１０７６６号）、タイプリボン（特開昭４９−３７１３
号）、ボールペンインキ（特開昭４８−８３９２４号）
、クレヨン（米国特許第３７６９０４５号）など各種の
記録体については、従来の塩基性染料に替えて本発明の
フタリド誘導体を使用し、それぞれの特許に記載された
方法によって製造することができる。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨をこえない限り、これらに限定される
ものではない。また例中の部および％は特に断らない限
り、それぞれ重量部および重量％を表わす。

実施例１ 一二ュニニニ±影二二長シ（九四１」２υ−ヱノ」」さ
λ金底 ３−（２−アミノ−４−ジメチルアミノフェニル’）−
３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノフ
ェニル）−６−シメチルアミノフタリド１０ｇを７０％
硫酸水６０ｍＡに溶解させ、別に亜硝酸ソーダ１．５４
　ｇを濃硫酸２３ｍ１に溶解させた液を０〜５℃にて３
０分間かけて滴下した。滴下終了後５℃にて３０分間攪
拌後、銅粉１゜７ｇを加えて室温下１時間反応させた。

次に反応混合物を１１の水中に注入し、苛性ソーダにて
中和した後、析出沈澱を濾取し、エタノールにて再結晶
をおこない白色結晶を得た。収量７．４５ｇ。

収率７７％であった。ｍ、ｐ、１８３〜１８５°Ｃ０こ
のフタリド誘導体はシリカゲル上で青色に発色した。

実施例２ 戒５ ３−（２−アミノ−４−ジエチルアミノフェニル）−３
−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシエチルアミノフェ
ニル）−６−シメチルアミノフタリド１０ｇを７０％硫
酸水６０ｍ１に冷時溶解させ、別に亜硝酸ソーダ１．４
６　ｇを濃硫酸２２ｍ１に溶解させた液を水冷下３０分
間かけて滴下した。

滴下終了後、その温度にて３０分間攪拌後、銅粉１．７
ｇを加えて水冷下２時間反応させた。次に反応混合物を
１１の水中に注入し、苛性ソーダにて中和した後、析出
沈澱を濾取し、ｎ−ブタノールにて再結晶をおこない白
色結晶を得た。収量７．３ｇ１収率７５．３％であった
。ｍ、ｐ、　１９４〜１９６℃。このフタリド誘導体は
シリカゲル上で青色に発色した。

実施例３ ３−（２−アミノ−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル
）−３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メトキシフエノキ
シエチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリ
ド６．６ｇを、３−（２−アミノ−４−ジメチルアミノ
フェニル）　−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシ
エチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、ｍ、ｐ
、　１２１〜１２５℃の白色結晶を４．６３ｇ得た。収
率７２％であった。このフタリド誘導体はシリカゲル上
で青色に発色した。

実施例４ ３−（２−アミノ−４−ピロリジノフェニル）−３−（
４−Ｎ−メチル−１’Ｊ−ｐ−クロロフェノキシプロピ
ルアミノフェニル）−６−ピロリジノフタリド６．１ｇ
を、３−（２−アミノ−４−ジメチルアミノフェニル）
’−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシエチルアミ
ノフェニル）−６−シメチルアミノフタリドの代わりに
用いた以外は実施例１と同様にして、ｍ、ｐ、１４５〜
１５０℃の白色結晶を４．４ｇ得た。収率は７４％であ
った。このフタリド誘導体はシリカゲル上で青色に発色
した。

実施例５ ３−（２−アミノ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシ
ルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−／チルーＮ−ｐ−
メチルフェノキシエチルアミノフェニル）−６−シメチ
ルアミノフタリド１２．６　ｇを、３−（２−アミノ−
４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル
−Ｎ−フェノキシエチルアミノフェニル）−６−シメチ
ルアミノフタリドの代わりに用いた以外は実施例１と同
様にして、ｍ、ｐ、　１３２〜１３６℃の白色結晶を８
．４ｇ得た。収率６９％であった。このフタリド誘導体
はシリカゲル上で青色に発色した。

実施例６ 実施例１で得られた３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドを用
いて下記の方法で感熱記録紙を製造した。

Ａ液８周製 実施例工のフタリド誘導体　　　　　　１０部メチルセ
ルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この組成物を
サンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。

Ｂｆｉ調製 ビスフェノール−Ａ　　　　　　　　　　　２０部メチ
ルセルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成
物をサンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。

Ｃン（（（８周製 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　２０部メチル
セルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物
をサンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。

記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍ１／１００ｇ）１５部、２０％酸化澱粉
水溶液５０部、水１０部を混合して撹拌する。得られた
塗液を５０ｇ／ｒｄの原紙上に乾燥塗布量が６ｇ１ｒｄ
となるように塗工して感熱記録紙を得た。

実施例７ ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキ
シエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、実施例２で
得られた３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−
フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドを用いた以外は
実施例６と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例８ ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキ
シエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、実施例３で
得られた３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−メトキシフェノキシエチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタ
リドを用いた以外は実施例６と同様にして感熱記録紙を
得た。

実施例９ ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキ
シエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、実施例４で
得られた３−ピロリジノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−
クロロフェノキシプロピルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３′−（６′−ピロリジノ）フタリドを用いた以
外は実施例６と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例１ ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキ
シエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、３．６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリドを用いた以外は実施
例６と同様にして感熱記録紙を得た。

かくして得られた５種類の感熱記録紙について以下の品
質比較テストを行いその結果を表−１に記載した。

■　、　令　での量　かぶ 記録前の記録層表面の光学密度を波長８５０ｎｍで分光
光度計によって測定した。

■　２、令　での　色 １２０℃の熱板に記録紙を５秒間押圧（４ｋｇ／ｃｄ）
　Ｌ、得られた青色発色像の光学密度（初期濃度）を同
様に測定した。

■　２、外令　での耐゛塁性 発色性テストで得られた記録紙を４０℃、９０％ＲＨの
条件下に２４時間放置した後、発色像の光学密度（耐湿
濃度）を同様に測定した。

■　Ｉ・　９　での　Ｘ日 発色性テストで得られた記録紙を６０℃の条件下に１６
時間放置した後、発色像の光学密度（耐湿濃度）を同様
に測定した。

また、下記一般式によって褪色率（％）を算出した。

表−１ 第１表の結果から明らかなように、本発明のフタリド誘
導体を用いた感熱記録紙は、いずれも加湿、加温条件下
に置かれても褪色のない極めて優れた記録体であった。

実施例１０ 実施例１で得られた３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェノキシエチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドを用
いて下記の方法で感圧記録紙を製造した。

上記のフタリド誘導体３部をイソプロピル化ナフタレン
１００部に溶解し、等電点８のビグスキンゼラチン２５
部とアラビアゴム２５部を溶解した３５０部の温水（５
０℃）中に添加し乳化分散した。この乳化液に１０００
部の温水を加え酢酸でＰＨを４に調節してから１０℃ま
で冷却し、ゲルタールアルデヒドの２５％水溶液１０部
を加えカプセルを硬化した。このカプセル含有塗液を４
５ｇ／ｒｄの原紙の片面に乾燥重量が５ｇ／ｒｒｌとな
るよう塗工し、裏面には水２００部に３．５−ビス（α
−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩２０部、カオリ
ン８０部、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
（５０％固形分）３０部を分散した顕色剤塗液を乾燥重
量が５　ｇ／ｒｒｉとなるよう塗工して感圧記録紙（中
用紙）を得た。

カプセル塗布面と顕色剤塗布面が相対向するように数枚
重ね筆記、加圧したところ顕色剤塗布面に青色の発色像
が得られた。この発色像は加温、加湿の条件下に対して
も安定であり、日光に曙しても変色あるいは褪色は認め
られなかった。またこの発色像の光吸収スペクトルは５
９０〜９００ｎｍにわたって巾広く強い吸収を有してい
た。

実施例１１ 実施例４で得られたフタリド誘導体を用いて下記の方法
で通電感熱記録紙を製造した。

１％のポリビニルアルコール水溶液２００部にヨウ化第
−銅２００部、１０％の亜硫酸ナトリウム水溶液５部を
加えサンドミルで平均粒径が２μｍになるまで粉砕した
。これにポリアクリル酸エステルエマルジョン８部、酸
化チタン２０部を加え充分に分散した後、５０ｇ／ｍの
原紙に乾燥塗布量が７　ｇ　／　ｒｒ（となるよう塗工
した。この塗布層の上に実施例４で得られた３−ピロリ
ジノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−クロロフェノキシプ
ロピルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’
−ピロリジノ）フタリドを用いて実施例９で調製した感
熱塗液を乾燥塗布量が５ｇ／％となるように塗工し、通
電感熱記録紙を得た。

この記録紙を針圧Ｌｏｇ、走査速度６３０ｍｍ／ｓｅｅ
の円筒走査型記録試験機で記録したところ、濃厚な青色
の記録像が得られた。この記録像は耐温性、耐湿性に優
れており、光吸収スペクトルは４８０部ｍに強い吸収と
、６００〜９００ｎｍにわたって巾広く強い吸収を有し
ていた。

実施例１２ 実施例５で得られたフタリド誘導体を用いて下記の方法
で感光性記録シートを製造した。

実施例５で得られた３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキ
シルアミノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−メチルフェ
ノキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド６ｇをクロロホルム
４０　ｍ　１２に溶解し、これにポリスチレンの１０％
ベンゼン溶液４０ｍ！、四臭化炭素５ｇを加えよく攪拌
して調製した塗液を両面ポリエチレンラミネート紙に乾
燥塗布量が５　ｇ／ｍとなるように暗所で塗工し感光性
記録シートを得た。これに２０Ｗの紫外燈８本で５ｃｍ
の距離から１０分間照射発色させたところ青色の発色像
が得られた。この後アセトン／ｎ−ヘキサン：１１５で
洗浄して定着した。発色像は加温、加湿の条件下でも安
定であり、その光吸収スペクトルは４７５部ｍに強い吸
収と６３０〜９００ｎｍにわたって巾広く強い吸収を有
していた。

実施例１３ 実施例６で得られた感熱記録紙の表面に半径０゜２ｍｍ
の針状超音波振動子を軽く接触させ、１９ＫＨｚ２０Ｗ
の超音波振動を行わせながら記録紙を２０ｃｍ／ｓｅｃ
の速度で移動させたところ耐湯、耐湿性に優れた青色の
記録像が得られた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表されるフタリド誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ６のうち少なくとも１つはハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル基で置
   換されていてもよいフェノキシ基を有するＣ＿２〜Ｃ＿
   ８のアルキル基であり、残りの置換基はそれぞれ水素原
   子；Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基；Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２
   のシクロアルキル基；Ｃ＿３〜Ｃ＿９の不飽和アルキル
   基；テトラヒドロフルフリル基；テトラヒドロピラン−
   ２−メチル基；Ｃ＿３〜Ｃ＿８のアルコキシアルキル基
   ；ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４のアルコキシル基で置換されていてもよいアル
   アルキル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル
   基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル基で置換されていて
   もよいアリール基を示す。またＲ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３
   とＲ＿４、Ｒ＿５とＲ＿６は隣接する窒素原子と互いに
   結合して、モルホリノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基
   又はヘキサメチレンイミノ基を形成してもよい。〕
2. （２）下記一般式〔 I 〕で表されるフタリド誘導体の
   少なくとも一種を発色物質として含有することを特徴と
   する記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ６のうち少なくとも１つはハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル基で置
   換されていてもよいフェノキシ基を有するＣ＿２〜Ｃ＿
   ８のアルキル基であり、残りの置換基はそれぞれ水素原
   子；Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基；Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２
   のシクロアルキル基；Ｃ＿３〜Ｃ＿９の不飽和アルキル
   基；テトラヒドロフルフリル基；テトラヒドロピラン−
   ２−メチル基；Ｃ＿３〜Ｃ＿８のアルコキシアルキル基
   ；ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４のアルコキシル基で置換されていてもよいアル
   アルキル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル
   基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル基で置換されていて
   もよいアリール基を示す。またＲ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３
   とＲ＿４、Ｒ＿５とＲ＿６は隣接する窒素原子と互いに
   結合して、モルホリノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基
   又はヘキサメチレンイミノ基を形成してもよい。〕
3. （３）記録体が感圧記録シート用記録体である請求の範
   囲第（２）項記載の記録体。
4. （４）記録体が感熱記録シート用記録体である請求の範
   囲第（２）項記載の記録体。