JPS6248675A - フタリド誘導体、およびその誘導体を用いた記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感圧記録シート、感熱記録シート、通電感熱記
録シート、感光性記録シートなどの記録体に用いられる
発色物質として有用なフタリド誘導体に関し、特に白」
光性に優れしかも光学文字読取り装置によって読取り可
能な色像を形成する新規なフタリド誘Ｗ、体およびその
誘導体を用いた記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無機の
電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電気
、光などのエネルギーの媒介によって伝達される情和を
記録する方式については各種の方式が提案されており、
例えば近勝、岩崎、紙バ技協誌３０巻４１１〜４２１頁
、４６３〜４７０頁（１９７６年）に記載の如く感圧複
写シート、感熱記録シート、通電窓熱記録シート、超音
波記録シート、電子線記録シート、静電記録シート、感
光性記録シートさらには感光性印刷材、タイプリボン、
ボールペンインキ、クレヨン、スタンプインキなどへの
応用まで非常に沢山の方式が提案されている。

これらの記録体において青色に発色する無色ないし淡色
の塩基性染料としてはクリスタルバイオレントラフトン
がもっとも一般的に用いられている。この染料は電子受
容性物、質と接触すると瞬間的に鮮明な青紫色を呈する
が、日光堅牢度が極めて悪いため得られた記録像（色像
）が日光の紫外線によって短時間のうちに消失してしま
う難点を有している。また、近年事務処理の合理化と相
俟って記録体の記録像を光学文字読取り装置によって読
取り処理するケースが著しく増加しているが、この染料
で得られた記録像は７００〜９０Ｑｎｍといった赤外領
域に光吸収性を持たないため、かかる用途には全く適用
し得ないものであった。

このような用途に適する染料として、本願と類似構造を
有するフタリド誘導体が特開昭５９−１９９７５７号に
提案されている。かかるフタリド誘導体を電子受容性物
質と接触せしめて得られる記録像は、青緑色ないし緑色
を呈し、かつ７００〜９００ｎｍの赤外領域に光吸収性
を有するため光学文字読取り装置での処理が可能である
。

しかしながら、これらのフタリド誘導体を用いた記録体
、例えば悪態記録体は、湿度や熱などの外部条件の影響
で褪色し、発色像と地肌部との近赤外領域における光吸
収差が少なくなり、結果的に光学文字読取り装置での処
理が困難となってしまうゆ 「発明が解決しようとする問題」 本発明は上記の如き欠陥を伴うことなく光学文字読取り
装置によって読取り可能な色像を形成しうる新規なフタ
リド誘導体およびその誘導体を用いた記録体を提供する
ものである。

「問題を解決するための手段」 本発明は下記一般式〔Ｉ〕で表されるフタリド誘導体お
よびその誘導体の少なくとも一種を発色物質として含有
する記録体である。

〔式中Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒｂのうち
少なくとも１つはテトラヒドロフルフリル基またはテト
ラヒドロピラン−２−メチル基であり、残りの置換基は
それぞれ水素原子；ＣＩ〜Ｃ６のアルキルａ；　ＣＳ〜
ＣＩ□のシクロアルキル基；Ｃ３〜Ｃ８のアルコキシア
ルキル基；Ｃ３〜Ｃ７の不飽和アルキル基；ハロゲン原
子、ＣＩ”　Ｃａのアルキル基、Ｃ０〜Ｃ４のアルコキ
シル基で置換されていてもよいアルアルキル基；ハロゲ
ン原子、０１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルコ
キシル基で置換されていてもよいアリール基を示す。ま
たＲＩとＲｚ、Ｒ１とＲ４、Ｒ５とＲ６は隣接する窒素
原子と互いに結合して、モルホリノ基、ピロリジノ基、
ピペリジノ基又はヘギサメチレンイミノ基を形成しても
よい。〕 「作用」 上記一般式〔Ｉ〕で表される本発明のフタリド誘導体は
無色ないし淡色の化合物であり、電子受容性物質と接触
すると青色系の同濃度で鮮明な色調を呈する。この物質
を発色物質として用いた記録体は、環状エーテル基が導
入されているためか、高温、高湿度条件下に置かれたり
長時間日光に曝されても記録像が褪色せず、初期の色調
および７００〜９００ｎｍの赤外領域での光吸収性が維
持されるという優れた特性を有するものである。

しかして、上記の如き優れた特性を有する本発明の一般
式（Ｉ）で表されるフタリド誘導体は、主に次のような
代表的な合成方法によって製造される。

即ち、下記に示すようにまずｐ−アミノベンズアルデヒ
ド誘導体（ＩＩ）とｍ−アミノ安息香酸誘導体（ＩＩＩ
）を無水酢酸中で加熱し、脱水縮合させて３−（ｐ−ア
ミノフェニル）−６−アミノフタリド誘導体（ＴＶ’ｌ
を合成する。

ＣＩり　　　　　（ＩＩＩ）　　　　　　　　（ＩＶＩ
〔式中Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ：ｌ　、Ｒａは前述の意味を示
す。〕 この３−（ｐ−アミノフェニル）−６−アミノフタリド
誘導体（ＴＶ）を苛性ソーダ水溶液に溶解し、ｍ−二ト
ロベンゼンスルホン酸ソーダヲ用いて９０〜１００℃で
酸化すると２−（ｐ−アミノベンゾイル）−５−アミノ
安息香酸誘導体（Ｖ）が得られる。

ヰ ［）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）〔式中Ｒ，、Ｒ
，、Ｒ，、Ｒ，は前述の意味を示す。〕 次いで、この一般式（Ｖ）の安息香酸誘導体とアニリン
誘導体［Ｖｌ）を無水酢酸、オキシ塩化リンなどの脱水
縮合剤を用いて５０〜１５０℃で数時間反応させること
によってトリフェニルメタン誘導体〔４〕を合成する。

（Ｖ）　　　　　　　　　（Ｖｌ） 六 Ｒ，ｌ　Ｒ斗 （■〕 〔式中Ｒは水素原子又はアシル基を示し、Ｒ８、Ｒｚ　
、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒ６は前述の意味を示す。〕 この一般式〔■〕のトリフェニルメタン誘導体のＲがア
シル基の場合、アルカリ又は酸で加水分解することによ
って一般式〔■〕のトリフェニルメタン誘導体を得る。

〔■〕　　　　　　　　　　〔■〕 ｃ式中Ｒ，Ｒ０、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６は前述
の意味を示す。〕 この一般式〔■〕で表されるトリフェニルメタン誘導体
を硫酸中−５℃〜１０℃位でジアゾ化し、次いで銅粉あ
るいは銅化合物の存在下で０〜１００℃で数時間ないし
数十時間閉環反応を行うことによって本発明の一般式〔
■〕で表されるフタリド誘導体が得られる。

〔式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は前述の意味を示す。〕

かくして得られる本発明のフタリド誘導体は耐温性、耐
湿性に優れた特性を示すものであり、具体的には下記の
化合物等が例示される。

３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルア
ミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロピラン−２
−メチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジブチルア
ミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−
プロピル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フ
タリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−プロピル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３′−（６′−ジエチルアミノ）フタリド、
３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロビラン−２−メチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−ジ
メチルアミノ−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルア
ミノ−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−テトラヒドロピラ
ン−２−メチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′
−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルア
ミノ−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’
−ジオクチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−
６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチ
ルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−
テトラヒドロフルフリル−Ｎ−メトキシエチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミ
ノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−７
ミルーＮ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３”（６’−ジメチルアミノ）フタリド
、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ
−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメ
チルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−テトラヒドロ
ビラン−２−メチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチ
ルアミノ−６−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エ
トキシブチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミ
ノ−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−
ジエチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−
（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３′＝（６′−ジブチル
アミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６（Ｎ−ｎ−
ヘプチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フ
タリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘプチル
−Ｎ−テトラヒドロピラン−２−メチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フ
タリド、３−ジメチルアミノ−６−ジテトラヒドロフル
フリルアミノフルオレンー９−スピロ−３’−（６’−
ジエチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−
ジテトラヒドロフルフリルアミノフルオレンー９−スピ
ロ−３′−（６′−ジプロピルアミン）フタリド、３−
ジエチルアミノ−６−（Ｎ−２−ブテン−Ｎ−テトラヒ
ドロピラン−２−メチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジオクチルアミノ）フタリド、３−
ジエチルアミノ−６−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−
Ｎ−メトキシペンチルアミノ）フルオレン−９−スピロ
−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジエ
チルアミノ−６−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
′−（６′−ジエチルアミノ）フタリド、３−ジエチル
アミノ−６−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−ｎ−
ブトキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’
−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロピラン−２−
メチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′
−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−
ジエチルアミノ）フタリド、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリ
ルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジ
メチルアミノ）フタリド、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
６−（Ｎ−へブチル−Ｎ−テトラヒドロピラン−２−メ
チルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−
ジメチルアミノ）フタリド、３−ジーｎ−へキシルアミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３−ジーｎ−へキシルアミノ−６
−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリ
ルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジ
エチルアミノ）フタリド、３−ジーｎ−へキシルアミノ
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチル
アミノ）フタリド、３−ジーｎ−へキシルアミノ−６−
ジテトラヒドロフルフリルアミノフルオレンー９−スピ
ロ−３′−（６′−ジエチルアミノ）フタリド、３−ジ
−ｎ−オクチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ
−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）−６−（Ｎ−メチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ　−ｎ　−”−キシルアミノ）６
（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジエチルア
ミノ）フタリド、３−エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９
−スピ０−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、
３−ｎ−ブチルアミノ−６−ジテトラヒドロフルフリル
アミノフルオレンー９−スピロ−３”（６’−ジメチル
アミノ）フタリド、３−　（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ
−ｎ−オクチルアミノ）−６−ジテトラヒドロピランー
２−メチルアミノフルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジメチルアミン）フタリド、３−アミノ−６−ジテ
］・ラヒドロフルフリルアミノフルオレンー９−スピｌ
：Ｊ−３’、−（Ｇ’−ジメチルアミノ）フクリ１′、
３−アミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒトし１ビ
ラン−２−メチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
′−（６′−ジエチルアミノ）フタリド、３（Ｎ−ｎ−
ヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロビラン−２−メチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）
フタリド、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）
−６＝（Ｎ−テトラヒドロピラン−２−メチル−Ｎ−プ
ロパルギルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−モルポリノー６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロピラン−２−メチル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジエ
チルアミノ）フタリド、３−モルポリノー６−ジテトラ
ヒドロフルフリルアミノフルオレンー９−スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ピロリジノ
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチル
アミノ）フタリド、３−ピロリジノ−６−（Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリ
ド、３−ピロリジノ−６−ジテトラヒＦロフルフリルア
ミノフルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチル
アミノ）フタリ１°、３−ピペリジノ−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミン）フルオレン−
９−スピロ−３’−（６’−ジプロピルアミン）フタリ
ド、３−ピペリジノ−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ
−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−ピペ
リジノ−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−テトラヒドロビ
ラン−２−メチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’−（６’−ジブチルアミノ）フタリド、３−へキサメ
チレンイミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジオクチルアミノ）フタリド、３−β−ピペコリノ
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチル
アミノ）フタリド、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’＝（６
’−ジエチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−シクロペン
チル−Ｎ−エチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９＝スピロ
−３’−（６’−ジブチルアミノ）フタリド、３−　（
Ｎ−３’、３’、５’−トリメチルシクロへキシル−Ｎ
−エチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミン）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−シクロ
ドデシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）−６−（Ｎ−メチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、
３−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（Ｎ−
メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３′−（６′−ジエチルアミノ）フタ
リド、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−メチルアミン）−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミ
ノ）フタリド、３−（Ｎ−キシリジル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエ
チルアミノ）フタリド、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−
クロロアニリノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジブチルアミン）フタリド、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）６−（Ｎ−ｎ−
ブチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタ
リド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−エトキシアニリノ）
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチル
アミノ）フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ〜ベンジルア
ミノ）−６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′
−ジブチル７ミノ）フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
クロロヘンシルアミノ）−６−（Ｎ−ｎ−７”Ｏヒル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３
−（Ｎ−ｎ−プロピル＝Ｎ　−ｍ−エチルベンジルアミ
ノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−
ジエチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ
−メトキシベンジルアミノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（
Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シクロへキシルメチルアミノ）−
６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−テトラヒドロピラン−２−
メチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’
−ジエチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−イソプロピル
−Ｎ−フェニルエチルアミノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３’−（６’−ジプロピルアミノ）フタリド、３
，６−ビス−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリ
ルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジ
メチルアミノ）フタリド、３，６−ビス−（ジテトラヒ
ドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−ニアＸピロー
３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド゛、３゜６−
ビス−（Ｎ−フェニル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３．６−ビス−（Ｎ−シクロへキ
シル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３′−（６′−ジエチルアミノ）フタリ
ド、３−（Ｎ。

Ｎ−ジブトキシブチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロピラン−２−メチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリ
ド、３−（Ｎ−アリル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロピラン−２−メチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３−　（Ｎ−メトキシプロピル−
Ｎ−エチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−エト
キシブチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）−６−（Ｎ−アリ
ル−Ｎ−テトラヒドロピラン−２−メチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）
フタリド、３−　（Ｎ−ブトキシエチル−Ｎ−プロパル
ギルアミノ）−６−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ
−エトキシブチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−ピロリジ
ノ−６−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−イソプロ
ポキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ピロリジノ）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−メチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ピロリジノ）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−トリルアミノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−子トラ
ヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’−（６’−ピペリジノ）フタリド、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−エトキシエチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３′−（６′−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−クロロアニ
リノ）フタリド、３．６−ビス（Ｎ−エチル−Ｎ−エト
キシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（
６’−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド口フルフジルアミノ
）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−
Ｎ−テトラヒドロピラン−２−メチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３′−（６’−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ
）フタリド、３−ジエチルアミノ−６（Ｎ−ｎ−ペンチ
ルオキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′
−（６′−ジテトラヒドロフルフリルアミノ）フタリド
、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキ
シエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロビラン−２−メチル
アミノ）フタリド等。

上記の如き本発明の一般式Ｎ）で表されるフタリド誘導
体は前述のように優れた特性を有する無色ないし淡色の
塩基性染料であり、特に電子受容性物質（以下顕色剤と
略記する。）との呈色反応を利用する各種の記録体に用
いて極めて優れた効果を発揮するものである。

かかる記録体においては、本発明のフタリド誘導体の少
なくとも一種が発色物質として含有せしめられるもので
あるが、必要に応じて以下に例示の如き各種塩基性染料
を併用することができる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−７−アザフタリド、３，３−
ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等のトリアリールメタンラクトン類、３−ジエ
チルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−　（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、Ｎ−（シクロへキシル
−Ｎ−メチルアミン）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ＝ニトリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−０−クロロアニリノフルオラン、３−
ブチルアミノ−７−ｏ−フルオロアニリノフルオラン等
のフルオラン類、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メ
チル−ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピロピラン類
、４．４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベン
ジルエーテル、４．４’−ビス−ジメチルアミノベンズ
ヒドリル−ｐ−）ルエンスルフィン酸エステル等のジフ
ェニルメタン類、３．７−ビス（ジメチルアミノ）−１
Ｏ−ベンゾイルフェノチアジン、３，７−ビス（ジエチ
ルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン等のア
ジン類、Ｎ−ブチル−３−〔ビス＋４−　（Ｎ−メチル
アニリノ）フェニル）メチル〕カルバゾール等のトリア
リールメタン類など。

本発明のフタリド誘導体は、前述の如く、特に顕色剤と
の呈色反応を利用する各種の記録体に用いて極めて優れ
た効果を発揮するものであるが、その顕色剤は記録体の
種類に応じて適宜選択される。

例えば、圧力、熱、電気エネルギーの媒介によってフタ
リド誘導体と顕色剤を接触せしめる、感圧記録体、感熱
記録体、通電感熱記録体、超音波記録体、静電記録体、
タイプリボン、ボールペンインキ、クレヨンなどの記録
体においては、ブレンステッドまたはルイス酸として作
用する物質が好ましく用いられる。

具体的には、酸性白土、活性白土、アタパルガイド、ベ
ントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪
酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、
タルクなどの無機顕色剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石
酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸などの脂肪族カ
ルボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、
フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサ
リチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロへキシ
ルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３−メチル−５−ヘンシルサリチル酸、３−フェニ
ル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
．５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒ
ドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香族
カルボン酸、４．４′−イソプロピリデンジフエノール
、４．４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、４．４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジ
クロロフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス
（２，６−ジブロモフェノール）、４．４’−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフェノール）、４．４’−イ
ソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエーノル）、
４．４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４゜４　’−５ｅｃ−ブチリデンジフ
ェノール、４．４′−シクロへキシリデンビスフェノー
ル、４．４′−シクロへキシリデンビス（２−メチルフ
ェノール）　、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−
フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、ヘンシル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノー
ル）　、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２’
−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２．２’−
メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリブチルフェ
ノール）、２゜２′−ジヒドロキシジフェニール、４−
ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−メヂルージフェニルスルホンなどのフェノール性化合
物、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブ
チルフェノール−アセチレン樹脂などのフェノール樹脂
の如き有機顕色剤、さらにはこれら有８９顕色剤と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩
、および塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン
化水素酸、ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩
素酸、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、
ホウ素などのハロゲン化物の如き無ａ酸などが挙げられ
る。

電子線記録体、感光性記録体等の場合には電子線や光に
よって塩化水素、臭化水素、沃化水素の如キハロゲン化
水素、がルボン酸、スルホン酸、フェノール類などを生
じる例えば、四臭化炭素、α、α、α−トリブロモアセ
トフェノン、ヘキサクロロエタン、ヨードホルム、２−
トリブロモメチルヒリシン、トリクロロメチルスルホニ
ルベンゼンの如き有機ハロゲン化合物、０−キノンジア
ジド系化合物、光Ｆｒ１ｅｓ転移を起すようなカルボン
酸又はスルホン酸のフェノールエステル類などが好まし
く用いられる。

かかる顕色剤と本発明の一般式ＣＩ）で表されるフタリ
ド誘導体を用いた各種の代表的な記録体について、以下
にさらに具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２５０５４７０号、同２
５０５４７１号、同２５０５４８９号、同２５４８３６
６号、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号、同２
７３０４５７号、同３４１８２５０号、同３９２４０２
７号、同４０１００３８号などに記載されているように
種々の形態のものがあり、本発明はこれら各種の形態の
感圧記録体に適用出来るものである。

一般的には本発明のフタリド誘導体を単独又は混合し、
さらに必要に応じてトリアリールメタンラクトン類、ス
ピロピラン類、フルオラン頻、ジフェニルメタン類、ア
ジン類などの塩基性染料とともにアルキル化ナフタレン
、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン
、アルキル化ターフェニルなどの合成油、木綿油、ヒマ
シ油などの植物油、動物油、鉱物油或いはこれらの混合
物などからなる溶媒に溶解し、これをバインダー中に分
散させた分散液、又は上記溶液をコアセルベーション法
、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法などの各種カプセル製
造法によりマイクロカプセル中に含有させ、バインダー
中に分散させた分散液を紙、プラスチツクシート、樹脂
コーテツド紙などの支持体上に塗布することによって本
発明の感圧記録体は製造される。勿論、支持体の片面に
上記分散液を塗布した所謂上用シート、支持体の片面に
顕色剤を主体とする顕色剤塗液を塗布し、反対面に上記
分散液を塗布した所謂牛用シート、さらには支持体の同
一面に上記カプセルと顕色剤が混在する塗液を塗布する
か、カプセル分散液を塗布した上ムこ顕色剤塗液を塗布
するなどして、同一面に上記カプセルと顕色剤を共存さ
せた所謂単体複写シートなど各種の形態が含まれること
は前述のとおりである。

なお、フタリド誘導体の使用量は所望の塗布量、感圧記
録体の形態、カプセルの製法、その他各種助剤を含めた
塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるので
その条件に応じて適宜選択すればよい。いずれにしろ本
発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるフタリド誘導体を従来
の各種感圧記録体の塩基性染料として使用することによ
り、両温、耐湿および耐光性に優れしかも光学文字読取
り装置によって、読取り可能な記録像を形成することが
できる感圧記録体が得られるものである。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４−
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４８−４３８
３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２
０１４２号などに記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明のフタリド誘導体はこれら各種の形態
の感熱記録体に通用でき、しかも単に本発明のフタリド
誘導体を染料として用いるのみで前述の如く優れた性質
を有する記録像を呈する感熱記録体が得られるものであ
る。

一般的にはバインダーを溶解または分散した媒体中に本
発明のフタリド誘導体と顕色剤の微粒子を分散させて得
られる塗液を紙、プラスチックフィルム、合成紙さらに
は織布シート、成形物などの適当な支持体上に塗布する
ことによって本発明の感熱記録体は製造される。記録層
中のフタリド誘導体を含有する塩基性染料と顕色剤の使
用比率は特に限定するものではないが、−ｉに染料１重
量部に対し１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部
の顕色剤が用いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良などを目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭
酸化物等の無機金属化合物や無機顔料を一般に顕色剤１
重量部に対しＯ，１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
３重量部併用することができ、さらに例えば分散剤、紫
外線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染
料などの各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般にフタリド誘導
体を、含む塩基性染料と顕色剤の微粒子を分散させた塗
液を支持体に塗布することによって製造されるがフタリ
ド誘導体と顕色剤のそれぞれを別個に分散せしめている
２種の塗液を支持体に重ね塗りしてもよく、含浸、抄き
込みによって製造することも勿論可能である。

その他塗液の調製方法、塗布方法などについても特に限
定されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で２〜
１２ｇ／ｒｒ？程度塗布される。

さらに記録層上に記録層を保護する等の目的のためにオ
ーバーコート層を設けたり、支持体に下塗り層を設ける
ことも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が適宜付加し得るものである。

なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸
共重合体塩、ポリアクリル酸塩などが適宜選択して用い
られる。

通電感熱記録体は例えば特開昭４９−１１３４４号、同
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電性物質、本発明のフタリド誘導体を含
有する塩基性染料および顕色剤をバインダーと共に分散
した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導電
性物質を塗布して導電層を形成し、その上に染料、顕色
剤およびバインダーを分散した塗液を塗布することによ
って本発明の通電感熱記録体は製造される。なお、染料
と顕色剤が共に７０〜１２０℃といった好ましい温度領
域で溶融しない場合には適当な熱可融性物質を併用する
ことにより、ジュール熱に対する感度を調整することが
できる。

感光性記録体は本発明のフタリド誘導体を用い、例えば
特公昭３８−２４１８８号、同４５−１０５５０号、同
４５−１３２５８号、同４９−２０４号、同４９−６２
１２号、同４９−２８４．１９号、特開昭４７−３１６
１５号、同４Ｂ−３２５３２号、同４９−９２２７号、
同４９−１３５６１７号、同５０−８０１２０号、同５
０−８７３１７号、同５０−１２６２２８号などに記載
の方法によって製造される。

その信越音波記録体（仏国特許第２１２０９２２号）、
電子線記録体（ベルギー特許第７９５９９８６号）、静
電記録体（特公昭４９−３９３２号）、感光性印刷材（
特開昭４８−１２１０４号）、捺印用材（特公昭４７−
１０７６６号）、タイプリボン（特開昭４９−３７１３
号）、ボールペンインキ（特開昭４８−８３９２４号）
、クレヨン（米国特許第３７６９０４５号）など各種の
記録体については、従来の塩基性染料に替えて本発明の
フタリド誘導体を使用し、それぞれの特許に記載された
方法によって製造することができる。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨をこえない限り、これらに限定される
ものではない。また例中の部および％は特に断らない限
り、それぞれ重量部および重量％を表わす。

実施例１ ３−（２−アミノ−４−ジメチルアミノフェニル）−３
−・（４−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド１０ｇを
７０％硫酸水５Ｑｍ７！に溶解させ、別に亜硝酸ソーダ
１．６５　ｇを濃硫酸２３ｍ１に溶解させた液を０〜５
°Ｃにて３０分間かけて滴下した。滴下終了後５℃にて
３０分間撹拌後、銅粉３．４ｇを加えて室温下３時間反
応させた。次に反応混合物を１１の水中に注入し、苛性
ソーダにて中和した後、析出沈澱を濾取し、メタノール
にて再結晶をおこない白色結晶を得た。収Ｎ７．７ｇ、
収率８０％であった。ｍ、ｐ、　１８４〜１９１℃。

このフタリド誘導体はシリカゲル上で青色に発色した。

実施例２ ３−　（２−７ミノー４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドＬｏｇを
７０％硫酸水１００ｍｊ！に冷時溶解させ、別に亜硝酸
ソーダ１．５２　ｇ　’ｃｔｌＡ硫酸２５　ｍ　１２に
溶解させた液を水冷下３０分間かけて滴下した。滴下終
了後、その温度にて３０分間攪拌後、銅粉１．７ｇを加
えて水冷下４時間反応させた。次に反応混合物をＩＩ！
の水中に注入し、苛性ソーダにて中和した後、析出沈澱
を濾取し、エタノールにて再結晶をおこない白色結晶を
得た。収量７．４ｇ、収率７６．４％であった。ｆｆ１
．ｐ、　１５５〜１６０℃。このフタリドＥＸ　８体は
シリカゲル上で青色に発色した。

実施例３ ３−（２−アミノ−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル
）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリ
ルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド５．
８ｇを、３−（２−アミノ−４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドの
代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、ｍ、ｐ、
　１３６〜１４０℃の白色結晶を４．３３ｇ得た。収率
７７％であった。このフタリド誘導体はシリカゲル上で
青色に発色した。

実施例４ ３−ピロリジノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラ３−（
２−アミノ−４−ピロリジノフェニル）−３−（４−Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフェニル
）−６−ビロリジノフクリドｌ１ｇを、３−（２−アミ
ノ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−テ）・ラヒドロフルフリルアミノフェニル）
−６−シメチルアミノフタリドの代わりに用いた以外は
実施例１と同様にして、ｍ、ｐ、　１６５〜１７０℃の
白色結晶を７．９ｇ得た。収率は７４％であった。この
フタリド誘導体はシリカゲル上で青色に発色し実施例５ ３−（２−アミノ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロビラン−２−メチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド１１゜６ｇを、３−（２−アミノ
−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ、−テトラヒドロフルフリルアミノフェニル）−
６−シメチルアミノフタリドの代わりに用いた以外は実
施例１と同様にして、ｍ、ｐ、　１５７〜１６２℃の白
色結晶を８．５ｇ得た。収率７５％であった。このフタ
リド誘導体はシリカゲル上で青色に発色した。

実施例６ 実施例１で得られた３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン
−９〜スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリ
ドを用いて下記の方法で感熱記録紙を製造した。

Ａ液調製 実施例１のフタリド誘導体　　　　　　１０部メチルセ
ルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この組成物を
サンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。

Ｂ液調製 ビスフェノール−Ａ　　　　　　　　　　２０部メチル
セルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物
をサンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。

Ｃ漆調製 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　２０部メチル
セルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物
をサンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。

記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、酸化珪素顔料（
吸油ｔｔ１８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、２０％酸化澱
粉水溶液５０部、水１０部を混合して攪拌する。得られ
た塗液を５０ｇ／ｍの原紙上に乾燥塗布量が６　ｇ／ｍ
となるように塗工して感熱記録紙を得た。

実施例７ ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スビロー３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、実施
例２で得られた３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリドを
用いた以外は実施例６と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例８ ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルア兆））フルオレン−９−スピロ−３”
（６’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、実施例
３で得られた３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリ
ドを用いた以外は実施例６と同様にして感熱記録紙を得
た。

実施例９ ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ）フルオレン−９＝スピロ−３′
−（６’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、実施
例４で得られた３−ピロリジノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３′−（６′−ピロリジノ）フタリドを用いた以
外は実施例６と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例１ ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ）フルオレン−９＝スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、３，
６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドを用いた以外
は実施例６と同様にして感熱記録紙を得た。

かくして得られた５種類の感熱記録紙について以下の品
質比較テストを行いその結果を表−１に記載した。

■　近赤外領域での地肌かぶり 記録前の記録層表面の光学密度を波長８５０ｎｍで分光
光度計によって測定した。

■　近赤外領域での発色性 １２０℃の熱板に記録紙を５秒間押圧（４ｋｇ／ｃｏり
Ｌ、得られた青色発色像の光学密度（初期濃度）を同様
に測定した。

■　近赤外令ｂ゛での耐湿性 発色性テストで得られた記録紙を４０℃、９０％ＲＨの
条件下に２４時間放置した後、発色像の光学密度（耐湿
濃度）を同様に測定した。

■　近赤外領域での耐湿 発色性テストで得られた記録紙を６０℃の条件下に１６
時間放置した後、発色像の光学密度（耐湿濃度）を同様
に測定した。

また、下記一般式によって褪色率（％）を算出した。

イリノ！ＬＪＩンメｉ呵及 表−１ 第１表の結果から明らかなように、本発明のフタリド誘
導体を用いた感熱記録紙は、いずれも加湿、加温条件下
に置かれても褪色のない極めて優れた記録体であった。

実施例９ 実施例１で得られた３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリ
ドを用いて下記の方法で感圧記録紙を製造した。

上記のフタリド誘導体３部をイソプロピル化ナフタレン
ｌＯＯ部に溶解し、等電点８のピグスキンゼラチン２５
部とアラビアゴム２５部を溶解した３５０部の温水（５
０℃）中に添加し乳化分散した。この乳化液に１０００
部の温水を加え酢酸でＰＨを４に調節してから１０℃ま
で冷却し、ゲルタールアルデヒドの２５％水溶液１０部
を加えカプセルを硬化した。このカプセル含有塗液を４
５　ｇ　／　ｍの原紙の片面に乾燥重量が５　ｇ　／　
ｇとなるよう塗工し、裏面には水２００部に３．５−ビ
ス（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩２０部、
カオリン８０部、スチレン−ブタジェン共重合体エマル
ジョン（５０％固形分）３０部を分散した顕色剤塗液を
乾燥重量が５　ｇ　／　ｇとなるよう塗工して感圧記録
紙（中用紙）を得た。

カプセル塗布面と顕色剤塗布面が相対向するように数枚
重ね筆記、加圧したところ顕色剤塗布面に青色の発色像
が得られた。この発色像は加温、加湿の条件下に対して
も安定であり、日光に曝しても変色あるいは褪色は認め
られなかった。またこの発色像の光吸収スペクトルは５
９０〜９００ｎｍにわたって巾広く強い吸収を有してい
た。

実ｂＬ例１１ 実施例４で得られたフタリド誘導体を用いて下記の方法
でｉｆり霊感熱記録紙を製造した。

１％のポリビニルアルコール水溶液２００部にヨウ化第
−銅２００部、１０％の亜硫酸す）　ＩＪウム水溶液５
部を加えサンドグラインダーで平均粒径が２μｍになる
まで粉砕した。これにポリアクリル酸エステルエマルジ
ョン８部、酸化チタン２０部を加え充分に分散した後、
５０ｇ／ｍの原紙に乾燥塗布量が７　ｇ　／　ｒｔｌと
なるよう塗工した。この塗布層の上に実施例４で得られ
た３−ピロリジノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−
（３′−ピロリジノ）フタリドを用いて実施例９で調装
した感熱塗液を乾燥塗布量が５　ｇ　／　ｔｒｉとなる
ように塗工し、通電窓熱記録紙を得た。

この記録紙を針圧Ｌｏｇ、走査速度６３０ｍｍ／ｓｅｃ
の円筒走査型記１３試験機で゛記録したところ、淵厚な
青色の記録像が得られた。この記録像は耐温性、耐湿性
に優れており、光吸収スペクトルは４８０部ｍに強い吸
収と、６００〜９００　ｎｍにわたって巾広く強い吸収
を有していた。

実施例１２ 実施例５で得られたフタリド誘導体を用いて下記の方法
で怒光性記録シートを製造した。

実施例５で得られた３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキ
シルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロピ
ラン−２−メチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド６ｇをクロロホ
ルム４０ｍｊ！に？８解し、これにポリスチレンの１０
％ヘンゼンン容液４０　ｍ　１．、四臭化炭素５ｇを加
えよく攪拌して調製した塗液を両面ポリエチレンラミネ
ート紙に乾燥塗布量が５ｇ／ｍとなるように暗所で塗工
し感光性記録シートを得た。これに２０Ｗの紫外燈８木
で５ｃｍの距離から１０分間照射発色させたところ青色
の発色像が得られた。この後アセトン／　ｎ　−ヘキサ
ン：１１５で洗浄して定着した。発色像は加温、加湿の
条件下でも安定であり、その光吸収スペクトルは４８０
部ｍに強い吸収と６３０〜９ＱＱｎｍにわたって巾広く
強い吸収を有していた。

実施例１３ 実施例６で得られた感熱記録紙の表面に半径０゜２１の
針状超音波振動子を軽く接触させ、１９ＫＨＺ　２０　
Ｗの超音波振動を行わせながら記録紙を２０ｃｍ／ｓｅ
ｃの速度で移動させたところ耐塩、耐湿性に優れた青色
の記録像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式〔 I 〕で表されるフタリド誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ６のうち少なくとも１つはテトラヒドロフルフリル基ま
   たはテトラヒドロピラン−２−メチル基であり、残りの
   置換基はそれぞれ水素原子；Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキル
   基：Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２のシクロアルキル基；Ｃ＿３〜
   Ｃ＿８のアルコキシアルキル基；Ｃ＿３〜Ｃ＿９の不飽
   和アルキル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキ
   ル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル基で置換されてい
   てもよいアルアルキル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル基で置
   換されていてもよいアリール基を示す。またＲ＿１とＲ
   ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４、Ｒ＿５とＲ＿６は隣接する窒素
   原子と互いに結合して、モルホリノ基、ピロリジノ基、
   ピペリジノ基又はヘキサメチレンイミノ基を形成しても
   よい。〕 （２）下記一般式〔 I 〕で表されるフタリド誘導体の
   少なくとも一種を発色物質として含有することを特徴と
   する記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ６のうち少なくとも１つはテトラヒドロフルフリル基ま
   たはテトラヒドロピラン−２−メチル基であり、残りの
   置換基はそれぞれ水素原子；Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキル
   基；Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２のシクロアルキル基；Ｃ＿３〜
   Ｃ＿８のアルコキシアルキル基；Ｃ＿３〜Ｃ＿９の不飽
   和アルキル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキ
   ル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル基で置換されてい
   てもよいアルアルキル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル基で置
   換されていてもよいアリール基を示す。またＲ＿１とＲ
   ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４、Ｒ＿５とＲ＿６は隣接する窒素
   原子と互いに結合して、モルホリノ基、ピロリジノ基、
   ピペリジノ基又はヘキサメチレンイミノ基を形成しても
   よい。〕（３）記録体が感圧記録シート用記録体である
   請求の範囲第（２）項記載の記録体。 （４）記録体が感熱記録シート用記録体である請求の範
   囲第（２）項記載の記録体。