JPS6251680A - フタリド誘導体、およびその誘導体を用いた記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感圧記録シート、感熱記録シート、通電感熱記
録シート、感光性記録シートなどの記録体に用いられる
発色物質として有用なフタリド誘導体に関し、特に耐光
性に優れしがも光学文字読取り装置によって読取り可能
な色像を形成する新規なフタリド誘導体およびその誘導
体を用いた記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無機の
電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電気
、光などのエネルギーの媒介によって伝達される情報を
記録する方式については各種の方式が提案されており、
例えば近藤、岩崎、祇バ技協誌３０巻４１１〜４２１頁
、４６３〜４７０頁（１９７６年）に記載の如く感圧複
写シート、感熱記録シート、通電感熱記録シート、超音
波記録シート、電子線記録シート、静電記録シート、感
光性記録シートさらには感光性印刷材、タイプリボン、
ボールペンインキ、クレヨン、スタンプインキなどへの
応用まで非常に沢山の方式が提案されている。

これらの記録体において青色に発色する無色ないし淡色
の塩基性染料としてはクリスタルバイオレットラクトン
がもっとも一般的に用いられている。この染料は電子受
容性物質と接触すると瞬間的に鮮明な青紫色を呈するが
、日光堅牢度が極めて悪いため得られた記録像（色像）
が日光の紫外線によって短時間のうちに消失してしまう
難点を有している。また、近年事務処理の合理化と相俟
って記録体の記録像を光学文字読取り装置によって読取
り処理するケースが著しく増加しているが、この染料で
得られた記録像は７００〜９００ｎｍといった赤外領域
に光吸収性を持たないため、かかる用途には全く適用し
得ないものであった。

このような用途に適する染料として、本願と類似構造を
有するフタリド誘導体が特開昭５９−１９９７５７号に
提案されている。かかるフタリド誘導体を電子受容性物
質と接触せしめて得られる記録像は、青緑色ないし緑色
を呈し、かつ７００〜９００ｎｍの赤外領域に光吸収性
を有するため光学文字読取り装置での処理が可能である
。

しかしながら、これらのフタリド誘導体を用いた記録体
、例えば感熱記録体は、湿度や熱などの外部条件の影響
で褪色し、発色像と地肌部との近赤外領域における光吸
収差が少なくなり、結果的に光学文字読取り装置での処
理が困難となってしまう。

「発明が解決しようとする問題」 本発明は上記の如き欠陥を伴うことなく光学文字読取り
装置によって読取り可能な色像を形成しうる新規なフタ
リド誘導体およびその誘導体を用いた記録体を提供する
ものである。

「問題を解決するための手段」 本発明は下記一般式ＣＩ）で表されるフタリド誘導体お
よびその誘導体の少なくとも一種を発色物質として含有
する記録体である。

〔式中Ｒ＋　、Ｒｔ　、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒｈ
のうち少なくとも１つは （ｎは０，１又は２を示し、Ｒ７は水素原子またはＣ，
〜Ｃ４のアルキル基を、Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子
、Ｃ，〜ｃ４のアルキル基、ＣＩ＝　Ｃａのアルコキシ
ル基を示すが、ｎが０で且つＲ１が水素原子のとき、Ｒ
８はハロゲン原子またはＣ２〜ｃ４のアルコキシル基を
示す。） で表されるアルアルキル基であり、残りの置換基はそれ
ぞれ水素原子ｉｃ＋〜Ｃ６のアルキル基；　ｃ　ｓ〜Ｃ
＋Ｚのシクロアルキル基；ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４の
アルキル基、０１〜ｃ４のアルコキシル基で置換されて
いてもよいアリール基を示す、またＲ、とＲ２，Ｒ，と
Ｒ４、Ｒ３とＲ４は隣接する窒素原子と互いに結合して
、モルホリノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基又はヘキ
サメチレンイミノ基を形成してもよい。〕「作用Ｊ 上記一般式（Ｉ）で表される本発明のフタリド誘導体は
無色ないし淡色の化合物であり、電子受容性物質と接触
すると青色系の高濃度で鮮明な色調を呈する。この物質
を発色物質として用いた記録体は、アルアルキル基が導
入されているため、高温、高湿度条件下に置かれたり長
時間日光に曝されても記録像が褪色せず、初期の色調お
よび７００〜９００ｎｍの赤外領域での光吸収性が維持
されるという優れた特性を有するものである。

しかして、上記の如き優れた特性を有する本発明の一般
式ＣＩ）で表されるフタリド誘導体は、主に次のような
代表的な合成方法によって製造される。

即ち、下記に示すようにまずｐ−アミノベンズアルデヒ
ド誘導体（Ｆ）とｍ−アミノ安息香酸誘導体（Ｉ［［）
を無水酢酸中で加熱し、脱水縮合させて３−（ｐ−アミ
ノフェニル）−６−アミノフタリド誘導体（ＩＶ）を合
成する。

［■）　　　　　（ＩＩＩ）　　　　　　　　（ＩＶ）
〔式中Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒ４は前述の意味を示
す。〕 この３−（ｐ−アミノフェニル）−６−アミノフタリド
誘導体（ＩＶ）を苛性ソーダ水溶液に溶解し、ｍ−ニト
ロベンゼンスルホン酸ソータヲ用いて９０〜１００℃で
酸化すると２−（ｐ−アミノベンゾイル）−５−アミノ
安息香酸誘導体（Ｖ）が得られる。

（■）　　　　　　　　　　　　　［Ｖ）〔式中Ｒ＋　
、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ−は前述の意味を示す。〕 次い゛で、この一般式（Ｖ）の安息香酸誘導体とアニリ
ン誘導体（ＶＩ）を無水酢酸、オキシ塩化リンなどの脱
水縮合剤を用いて５０〜１５０℃で数時間反応させるこ
とによってトリフェニルメタン誘導体〔■〕を合成する
。

（Ｖ）　　　　　　　　　　（Ｖｌ〕 〔■〕 〔式中Ｒは水素原子又はアシル基を示し、Ｒ１、Ｒｔ　
、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒｈは前述の意味を示す。

〕 この一般式〔■〕のトリフェニルメタン誘導体のＲがア
シル基の場合、アルカリ又は酸で加水分解することによ
って一般式〔■〕のトリフェニルメタン誘導体を得る。

〔■〕　　　　　　　　　　　　　　〔■〕〔式中Ｒ５
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒｈは前述の意味を示
す。〕 この一般式〔■〕で表されるトリフェニルメタン誘導体
を硫酸中−５℃〜１０℃位でジアゾ化し、次いで銅粉あ
るいは銅化合物の存在下で０〜１００℃で数時間ないし
数十時開閉環反応を行うことによ°って本発明の一般式
〔Ｉ〕で表されるフタリド誘導体が得られる。

〔■〕　　　　　　　　　　　　　　〔Ｉ〕〔式中Ｒ１
、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ２、Ｒ４は前述の意味を示す。

〕 かくして得られる本発明のフタリド誘導体は耐温性、耐
湿性に優れた特性を示すものであり、具体的には下記の
化合物等が例示される。

３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−
ジメチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミ
ノ−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−β−フェニルエチル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエ
チルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−メチル−β−フェニルエチルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルア
ミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−イソ
プロピル−Ｎ−ｒ−フェニルプロピルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタ
リド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−イソプロピル−
Ｎ−β−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ
メチルアミノ−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジオクチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミ
ノ−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−α−フェニルエチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチ
ルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−５−（Ｎ−
ｎ−ブチル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタ
リド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ
−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ
−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメ
チルアミノ−６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−α−フェニル
エチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’
−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６
−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−イソア
ミル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、
３−ジメチルアミン−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−α
−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−ジメチル
アミノ−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−β−フェニルエ
チルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′＝（６′−
ジブチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−
（Ｎ−ｎ−へブチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−へ
ブチル−Ｎ−ｐ−クロロ−α−フェニルエチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジーｐ−クロ
ロベンジルアミノフルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジエチルアミノ）フタリド、３−ジメチルアミノー
６−ジ−ｐ−クロロベンジルアミノフルオレン−９−ス
ピロ−３’−（６’−ジプロピルアミノ）フタリド、３
−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−メトキ
シベンジルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジオクチルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メトキシベンジルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチル
アミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ｏ−クロロベンジルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３−（６′−ジエチルアミノ）フ
タリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−ｎ−アミル−
Ｎ−ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−α−
フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−フェニルエチ
ルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジ
メチルアミノ）フタリド、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
６−（Ｎ−α−フェニルエチル−Ｎ−メトキシエチルア
ミノ）フルオレン−９−スビ０−３’−（６’−ジエチ
ルアミノ）フタリド、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
（Ｎ−β−フェニルエチル−Ｎ−メトキシエチルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルア
ミノ）フタリド、３−ジーｎ−ブチルアミノ−６−（Ｎ
−へブチル−Ｎ−ｐ−クロロベンジルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタ
リド、３−ジーｎ−へキシルアミノ−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−メチル−α−フェニルエチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フ
タリド、３−ジーｎ−へキシルアミノ−６−（Ｎ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３′−（６′−ジエチルアミノ）フ
タリド、３−ジーｎ−へキシルアミノ−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３
−ジーｎ−へキシルアミノ−６−ジーβ−フェニルエチ
ルアミノフルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジエ
チルアミノ）フタリド、３−ジ−ｎ−オフチア鑓ノー６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）
フタリド、３−　（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−（Ｎ−エチルーＮ−β−フェニルエチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ
）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ
）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルア
ミノ）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−へキシル
アミノ）−６−（Ｎ−ｎ　−７”チル−Ｎ−β−フェニ
ルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジエチルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−フェニルプロピルアミン）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３−ジメチルアミノ−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−ｒ−フェニルプロピルアミノフルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（
Ｎ−メチル−Ｎ−３，４−ジクロロベンジルアミノ）−
６−シエチルアミノフルオレンー９−スピロ−３’−（
６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−２，４−ジクロロベンジルアミノ）−６−ジエチル
アミノフルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３−アミノ−６−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｍ−クロロ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３′−（６′−ジエチルアミノ）フタ
リド、３−（Ｎ−ｎ−へキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチル
アミノ）フタリド、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル
アミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−α−フェニルエチル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエ
チルアミノ）フタリド、３−モルホリノ−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、
３−モルホリノー６−ジ−ｍ−クロロベンジルアミノフ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ
）フタリド、３−ピロリジノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｏ−クロロベンジルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ピロリ
ジノ−６（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−β−フェニルエチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジブチ
ルアミノ）フタリド、３−ピロリジノ−６−ジーβ−フ
ェニルエチルアミノフルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−ピペリジノ−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３′−（６′−ジプロピルアミノ
）フタリド、３−ピペリジノ−６−（Ｎ−イソプロピル
−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−
ピペリジノ−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジブチルアミノ）フタリド、３−へキサメチレンイ
ミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジオクチ
ルアミノ）フタリド、３−β−ピペコリノ−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン−
９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド
、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３′＝（６′−ジエチルアミノ）
フタリド、３−（Ｎ−シクロベンチルーＮ−エチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジブチル
アミノ）フタリド、３−　（Ｎ−３’、３’、５’−ト
リメチルシクロへキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６−（
Ｎ−エチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタ
リド、３−（Ｎ−シクロドデシル−Ｎ　−ｎ−ブチルア
ミノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−α−フェニルエチルア
ミノ）フルオレン−９スピロ−３’−（６’−ジエチル
アミノ）フタリド、３−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルア
ミノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−）工ニルエチルア
ミノ）フルオレン−９〜スピロ−３’−（６’−ジエチ
ルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−α−フェニルエチ
ルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジ
エチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−キシリジル−Ｎ−
エチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−α−フェニル
エチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’
−ジエチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｐ−クロロアニリノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−メ
トキシ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジブチルアミノ）フタリド、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐｔｅｒ　ｔ−ブチルアニリノ）
−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｐ−クロロ−β−フェニ
ルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６
’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ｐ−エトキシアニリノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ
−エチル−β−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）−６−（Ｎ−
イソアミル−Ｎ−ｏ、ｐ−ジメチルーβ−フェニルエチ
ルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジ
ブチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−クロ
ロベンジルアミノ）−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−α
−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−ｎ
−プロピル−Ｎ−ｍ−エチルベンジルアミノ）−６−（
Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）
フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−メトキシベンジ
ルアミノ）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ
）フタリド、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シクロへキシ
ルメチルアミノ）−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｍ−メ
チル−β−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３’＝（６’−ジエチルアミノ）フタリド、３−
（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ）
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジプロピルアミノ
）フタリド、３，６−ビス−（Ｎ−エチル−Ｎ−α−フ
ェニルペンチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス−
（ジ−β−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３．
６−ビス−（Ｎ−フェニル−Ｎ−β−フェニルエチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３．６−ビス−（Ｎ−シクロへキ
シル−Ｎ−ｐ−クロロベンジルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド、
３−　（Ｎ、Ｎ−ジブトキシブチルアミノ）−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３′−（６′−ジエチルアミノ）フタリ
ド、３−（Ｎ−メトキシエチル−Ｎ−ｐ−）リルアミノ
）−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルア
ミノ）フタリド、３−（Ｎ−メトキシプロピル−Ｎ−エ
チルアミノ）−６−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−β−フ
ェニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−エトキ
シブチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）−６−（Ｎ−メチル
−Ｎ−ｐ−ブロモ−β−フェニルエチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フ
タリド、３−（Ｎ−α−フェニルエチル−Ｎ−メチルア
ミノ）−６−（Ｎ−プロピル−Ｎ−β−フェニルエチル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエ
チルアミノ）フタリド、３−ピロリジノ−６−（Ｎ−ｎ
−ブチル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３’−（６’−ピロリジノ）フタリド、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ピロリジノ）フタリド、３−
　（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６−（Ｎ−
メチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン−
９−スピロ−３′−（６′−ピペリジノ）フタリド、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）−６−（
Ｎ−エチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’　−（６”−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−クロロアニリノ）フタリド、３，６−ビス（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−Ｎ−エチル−Ｎ−α−フェニルエチ
ルアミノ）フタリド、３−シメチルアミノ−６−（Ｎ−
２’−ブテニル−Ｎ〜α−フェニルエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’（６’−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル
−Ｎ−α−フェニルブチルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−
ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メタリル−Ｎ−ｐ−ブトキ
シ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）フ
タリド等。

上記の如き本発明の一般式ＣＩ）で表されるフタリド誘
導体は前述のように優れた特性を有する無色ないし淡色
の塩基性染料であり、特に電子受容性物質（以下顕色剤
と略記する。）との呈色反応を利用する各種の記録体に
用いて極めて優れた効果を発揮するものである。

かかる記録体においては、本発明のフタリド誘導体の少
なくとも一種が発色物質として含有せしめられるもので
あるが、必要に応じて以下に例示の如き各種塩基性染料
を併用することができる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３．３
−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）フタリド等のトリアリールメタンラクトン類、３−ジ
エチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−）リルアミノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、Ｎ−（シクロへキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−〇−クロロアニリノフルオラン、３−
ブチルアミノ−７−ｏ−フルオロアニリノフルオラン等
のフルオラン類、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メ
チル−ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピロピラン類
、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベン
ジルエーテル、４．４′−ビス−ジメチルアミノベンズ
ヒドリル−ｐ−トルエンスルフィン酸エステル等のジフ
ェニルメタン類、３．７−ビス（ジメチルアミノ）−Ｉ
Ｏ−ベンゾイルフェノチアジン、３，７−ビス（ジエチ
ルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン等のア
ジン類、Ｎ−ブチル−３−〔ビス（４−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フェニル）メチル〕カルバゾール等のトリアリ
ールメタン類など。

本発明のフタリド誘導体は、前述の如く、特に顕色剤と
の呈色反応を利用する各種の記録体に用いて極めて優れ
た効果を発揮するものであるが、その顕色剤は記録体の
種類に応じて適宜選択される。

例えば、圧力、熱、電気エネルギーの媒介によってフタ
リド誘導体と顕色剤を接触せしめる、感圧記録体、感熱
記録体、通電感熱記録体、超音波記録体、静電記録体、
タイプリボン、ボールペンインキ、クレヨンなどの記録
体においては、ブレンステッドまたはルイス酸として作
用する物質が好ましく用いられる。

具体的には、酸性白土、活性白土、アタパルガイド、ベ
ントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪
酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、
タルクなどの無機顕色剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石
酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸などの脂肪族カ
ルボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、
フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサ
リチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロへキシ
ルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニ
ル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
，５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒ
ドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香族
カルボン酸、４．４′−イソプロピリデンジフェノール
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、４．４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジ
クロロフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス
（２，６−ジブロモフェノール）、４．４’−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフェノール）、４．４’−イ
ソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエーノル）、
４．４’−イソプロピリデンビス（２ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、４゜４　’−５ｅｅ−ブチリデンジフェ
ノール、４，４Ｉ−シクロへキシリデンビスフェノール
、４．４’−シクロへキシリデンビス（２−メチルフェ
ノール）　、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノール
）　、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２’−
メチレンビス（４−クロロフェノール）、２．２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ターシャリブチルフェノ
ール）、２゜２′−ジヒドロキシジフェニール、４−ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
メチル−ジフェニルスルホンなどのフェノール性化合物
、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチ
ルフェノール−アセチレン樹脂などのフェノール樹脂の
如き有機顕色剤、さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン
、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、お
よび塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化水
素酸、ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩素酸
、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、ホウ
素などのハロゲン化物の如き無機酸などが挙げられる。

電子線記録体、感光性記録体等の場合には電子線や光に
よって塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化
水素、カルボン酸、スルホン酸、フェノール類などを生
じる例えば、四臭化炭素、α、α、α−トリブロモアセ
トフェノン、ヘキサクロロエタン、ヨードホルム、２−
トリブロモメチルピリジン、トリクロロメチルスルホニ
ルベンゼンの如き有機ハロゲン化合物、０−キノンジア
ジド系化合物、光Ｆｒ１ｅｓ転移を起すようなカルボン
酸又はスルホン酸のフェノールエステル類などが好まし
く用いられる。

かかる顕色剤と本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるフタリ
ド誘導体を用いた各種の代表的な記録体について、以下
にさらに具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２５０５４７０号、同２
５０５４７１号、同２５０５４８９号、同２５４８３６
６号、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号、同２
７３０４５７号、同３４１８２５０号、同３９２４０２
７号、同４０１００３８号などに記載されているように
種々の形態のものがあり、本発明はこれら各種の形態の
感圧記録体に通用出来るものである。

一般的には本発明のフタリド誘導体を単独又は混合し、
さらに必要に応じてトリアリールメタンラクトン類、ス
ピロピラン類、フルオラン類、ジフェニルメタン類、ア
ジン類などの塩基性染料とともにアルキル化ナフタレン
、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン
、アルキル化ターフェニルなどの合成油、木綿油、ヒマ
シ油などの植物油、動物油、鉱物油或いはこれらの混合
物などからなる溶媒に溶解し、これをバインダー中に分
散させた分散液、又は上記溶液をコアセルベーション法
、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法などの各種カプセル製
造法によりマイクロカプセル中に含有させ、バインダー
中に分散させた分散液を紙、プラスチックシート、樹脂
コーテツド紙などの支持体上に塗布することによって本
発明の感圧記録体は製造される。勿論、支持体の片面に
上記分散液を塗布した所謂上用シート、支持体の片面に
顕色剤を主体とする顕色剤塗液を塗布し、反対面に上記
分散液を塗布した所謂中周シート、さらには支持体の同
一面に上記カプセルと顕色剤が混在する塗液を塗布する
か、カプセル分散液を塗布した上に顕色剤塗液を塗布す
るなどして、同一面に上記カプセルと顕色剤を共存させ
た所謂単体複写シートなど各種の形態が含まれることは
前述のとおりである。

なお、フタリド誘導体の使用量は所望の塗布量、感圧記
録体の形態、カプセルの製法、その他各種助剤を含めた
塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるので
その条件に応じて適宜選択すればよい。いずれにしろ本
発明の一般式（Ｉ）で表わされるフタリド誘導体を従来
の各種感圧記録体の塩基性染料として使用することによ
り、耐湿、耐湿および耐光性に優れしかも光学文字読取
り装置によって、読取り可能な記録像を形成することが
できる感圧記録体が得られるものである。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４−
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４８−．４３
８３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−
２０１４２号などに記載されているように種々の形態の
ものがあり、本発明のフタリド誘導体はこれら各種の形
態の感熱記録体に適用でき、しかも単に本発明のフタリ
ド誘導体を染料として用いるのみで前述の如く優れた性
質を有する記録像を呈する感熱記録体が得られるもので
ある。

一触的にはバインダーを溶解または分散した媒体中に本
発明のフタリド誘導体と顕色剤の微粒子を分散させて得
られる塗液を紙、プラスチックフィルム、合成紙さらに
は織布シート、成形物などの適当な支持体上に塗布する
ことによって本発明の感熱記録体は製造される。記録層
中のフタリド誘導体を含有する塩基性染料と顕色剤の使
用比率は特に限定するものではないが、一般に染料１重
量部に対し１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部
の顕色剤が用いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良などを目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭
酸化物等の無機金属化合物や無機顔料を一般に顕色剤１
重量部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
３重量部併用することができ、さらに例えば分散剤、紫
外線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染
料などの各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般にフタリド誘導
体を含む塩基性染料と顕色剤の微粒子を分散させた塗液
を支持体に塗布することによって製造されるがフタリド
誘導体と顕色剤のそれぞれを別個に分散せしめている２
種の塗液を支持体に重ね塗りしてもよく、含浸、抄き込
みによって製造することも勿論可能である。

その地塗液の調製方法、塗布方法などについても特に限
定されるものではなく、塗布量も一般に乾。

燥重量で２〜１２ｇ／ｎ？程度塗布される。

さらに記録層上に記録層を保護する等の目的のためにオ
ーバーコート層を設けたり、支持体に下塗り層を設ける
ことも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が適宜付加し得るものである。

なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス類、蛋白ｔ［、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸
共重合体塩、ポリアクリル酸塩などが適宜選択して用い
られる。

通電感熱記録体は例えば特開昭４９−１１３４４号、同
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電性物質、本発明のフタリド誘導体を含
有する塩基性染料および顕色剤をバインダーと共に分散
した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導電
性物質を塗布して導電層を形成し、その上に染料、顕色
剤およびバインダーを分散した塗液を塗布することによ
って本発明の通電感熱記録体は製造される。なお、染料
と顕色剤が共に７０〜１２０℃といった好ましい温度領
域で溶融しない場合には適当な熱可融性物質を併用する
ことにより、ジヱール熱に対する感度を調整することが
できる。

怒光性記録体は本発明のフタリド誘導体を用い、例えば
特公昭３８−２４１８８号、同４５−１０５５０号、同
４５−１３２５８号、同４９−２０４号、同４９−６２
１２号、同４９−２８４４９号、特開昭４７−３１６１
５号、同４８−３２５３２号、同４９−９２２７号、同
４９−１３５６１７号、同５０−８０１２０号、同５０
−８７３１７号、同５０−１２６２２８号などに記載の
方法によって製造される。

その他超音波記録体（仏閣特許第２１２０９２２号′）
、電子線記録体（ベルギー特許第７９９９９８６号）、
静電記録体（特公昭４９−３９３２号）、感光性印刷材
（特開昭４８−１２１０４号）、捺印用材（特公昭４７
−１０７６６号）、タイプリボン（特開昭４９−３７１
３号）、ボールペンインキ（特開昭４８−８３９２４号
）、クレヨン（米国特許第３７６９０４５号）など各種
の記録体については、従来の塩基性染料に替えて本発明
のフタリド誘導体を使用し、それぞれの特許に記載され
た方法によって製造することができる。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨をこえない限り、これらに限定される
ものではない。また例中の部および％は特に断らない限
り、それぞれ重量部および重量％を表わす。

実施例１ 査底 ３−（２−アミノ−４−ジメチルアミノフェニル”）−
３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリドＬｏｇを７０
％硫酸水１２０ｍ１に溶解させ、別に亜硝酸ソーダ１．
３５ｇを濃硫酸２０ｍ１に溶解させた液を０〜５℃にて
３０分間かけて滴下した。滴下終了後５℃にて３０分間
攪拌後、銅粉１．５ｇを加えて室温下１時間反応させた
。次に反応混合物を２１の水中に注入し、苛性ソーダに
て中和した後、析出沈澱を濾取し、エタノールにて再結
晶をおこない白色結晶を得た。収１７．６ｇ、収率７８
．５％であった。ｍ、ｐ、　１３３〜１３７℃。

このフタリド誘導体はシリカゲル上で青色に発色した。

実施例２ 金虞 ３−（２−アミノ−４−ジエチルアミノフェニル’）−
３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリド１０ｇを７０
％硫酸水１０　Ｑｍｌに冷時溶解させ、別に亜硝酸ソー
ダ１．４ｇを濃硫酸２５ｍ１に溶解させた液を水冷下３
０分間かけて滴下した。滴下終了後、その温度にて３０
分間攪拌後、銅粉１．７ｇを加えて水冷下２時間反応さ
せた後、７０℃で５時間攪拌した０次に反応混合物を２
１の水中に注入し、苛性ソーダにて中和した後、析出沈
澱を濾取し、エタノールにて再結晶をおこない白色結晶
を得た。収量８ｇ、収率８２．６％であったゆｍ、ｐ、
　１８４〜１８６．５℃。このフタリド誘導体はシリカ
ゲル上で青色に発色した。

実施例３ の合成 ３−（２−アミノ−４−ジエチルアミノフェニル）　−
３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−クロロベンジルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリド１１．４ｇを
、３−（２−アミノ−４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ
フェニ／Ｉ／）−６−ジメチルアミノフタリドの代わり
に用いた以外は実施例１と同様にして、ｍ、ｐ、　１８
７．５〜１８９．５℃の白色結晶を７．９ｇ得た。収率
７１．２％であった。このフタリド誘導体はシリカゲル
上で青色に発色した。

実施例４ ３−（２−アミノ−４−ピロリジノフェニル）−３−（
４，−Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノフェ
ニル）−６−ピロリジノフタリド１１ｇを、３−（２−
アミノ−４−ジメチルアミノフェニル’）−３−（４−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリドの代わりに用いた以外は
実施例１と同様にして、Ｉｌ、９．１４４〜１４８℃の
白色結晶を７．０ｇ得た。収率は７２．１％であった。

このフタリド誘導体はシリカゲル上で青色に発色した。

実施例５ ３−（２−アミノ−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル
）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−α−フェニルエチルア
ミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド６．５ｇ
を、３−（２−アミノ−４−ジメチルアミノフェニル）
−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドの代わりに
用いた以外は実施例２と同様にして、ｍ、ｐ、　１２０
〜１２４℃の白色結晶を４．１ｇ得た。収率６４．９％
であった。このフタリド誘導体はシリカゲル上で青色に
発色した。

実施例６ 実施例１で得られた３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドを
用いて下記の方法で感熱記録紙を製造した。

Ａ漆調製 実施例１のフタリド誘導体　　　　　　１０部メチルセ
ルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０部この組成物をサン
ドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。

Ｂ漆調製 ビスフェノール−Ａ　　　　　　　　　　２０部メチル
セルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物
をサンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。

Ｃ漆調製 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　２０部メチルセ
ルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物を
サンドミルで平均粒径３μｍまで粉砕した。

記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０　ｍ　ｌ　／　１００　ｇ　）　　１５部
、２０％酸化澱粉水溶液５０部、水１０部を混合して攪
拌する。得られた塗液を５０ｇ／ｒｒｆの原紙上に乾燥
塗布量が６　ｇ　／　ｒｒｆとなるように塗工して感熱
記録紙を得た。

実施例７ ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェ
ニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、実施例２
で得られた３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ
−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドを用いた以
外は実施例６と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例日 ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェ
ニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、実施例３
で得られた３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリドを用
いた以外は実施例６と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例９ ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェ
ニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、実施例４
で得られた３−ピロリジノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
’−（６’−ピロリジノ）フタリドを用いた以外は実施
例６と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例１ ３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェ
ニルエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（
６’−ジメチルアミノ）フタリドの代わりに、３．６−
ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリドを用いた以外は実
施例６と同様にして感熱記録紙を得た。

かくして得られた５種類の感熱記録紙について以下の品
質比較テストを行いその結果を表−１に記載した。

■　７　ｆＩ、での１肌かぶ 記録前の記録層表面の光学密度を波長８５０ｎｍで分光
光度計によって測定した。

■　゛斤、タ令　での　色 １２０℃の熱板に記録紙を５秒間押圧（４ｋｇ／ｉ）し
、得られた青色発色像の光学密度（初期濃度）を同様に
測定した。

■　、　？ｉ域での耐湿性 発色性テストで得られた記録紙を４０℃、９０％Ｒ１（
の条件下に２４時間放置した後、発色像の光学密度（耐
湿濃度）を同様に測定した。

■　立克外皿鳳二旦肚展性 発色性テストで得られた記録紙を６０℃の条件下に１６
時間放置した後、発色像の光学密度（耐湿濃度）を同様
に測定した。

また、下記一般式によって褪色率（％）を算出した。

表−１ 第１表の結果から明らかなように、本発明のフタリド誘
導体を用いた感熱記録紙は、いずれも加湿、加温条件下
に置かれても褪色のない極めて優れた記録体であった。

実施例１０ 実施例１で得られた３−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−フェニルエチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドを
用いて下記の方法で感圧記録紙を製造した。

上記のフタリド誘導体３部をイソプロピル化ナフタレン
１００部に溶解し、等電点８のピグスキンゼラチン２５
部とアラビアゴム２５部を溶解した３５０部の温水（５
０℃）中に添加し乳化分散した。この乳化液に１０００
部の温水を加え酢酸でＰ　Ｈを４に調節してから１０℃
まで冷却し、ゲルタールアルデヒドの２５％水溶液１０
部を加えカプセルを硬化した。このカプセル含有塗液を
４５　ｇ　／　ｍの原紙の片面に乾燥重量が５　ｇ／ｍ
となるよう塗工し、裏面には水２００部に３．５−ビス
（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩２０部、カ
オリン８０部、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジ
ョン（５０％固形分）３０部を分散した顕色剤塗液を乾
燥重量が５　ｇ／ｎ（となるよう塗工して感圧記録紙（
中用紙）を得た。

カプセル塗布面と顕色剤塗布面が相対向するように数枚
重ね筆記、加圧したところ顕色剤塗布面に青色の発色像
が得られた。この発色像は加温、加湿の条件下に対して
も安定であり、日光に曝しても変色あるいは褪色は認め
られなかった。またこの発色像の光吸収スペクトルは５
９０〜９００ｎｍにわたって巾広く強い吸収を有してい
た。

実施例１１ 実施例４で得られたフタリド誘導体を用いて下記の方法
で通電感熱記録紙を製造した。

１％のポリビニルアルコール水溶液２００部にヨウ化第
−銅２００部、１０％の亜硫酸ナトリウム水溶液５部を
加えサンドグラインダーで平均粒径が２μｍになるまで
粉砕した。これにポリアクリル酸エステルエマルジョン
８部、酸化チタン２０部を加え充分に分散した後、５０
ｇ／ｒｄの原紙に乾燥塗布量がＴｇ／ｒｄとなるよう塗
工した。この塗布層の上に実施例４で得られた３−ピロ
リジノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェニルエチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ピロリ
ジノ）フタリドを用いて実施例９で調製した感熱塗液を
乾燥塗布量が５　ｇ　／　ｒｒｒとなるように塗工し、
通電感熱記録紙を得た。

この記録紙を針圧Ｌｏｇ、走査速度６３０ｍｍ／ｓｅｃ
の円筒走査型記録試験機で記録したところ、濃厚な青色
の記録像が得られた。この記録像は耐温性、耐湿性に優
れており、光吸収スペクトルは４８０部ｍに強い吸収と
、６００〜９００ｎｍにわたって巾広く強い吸収を有し
ていた。

実施例１２ 実施例５で得られたフタリド誘導体を用いて下記の方法
で感光性記録シートを製造した。

実施例５で得られた３−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−α−フェニルエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）
フタリド６ｇをクロロホルム４０ｍ１に溶解し、これに
ポリスチレンの１０％ベンゼン溶液４０ｍ１、四臭化炭
素５ｇを加えよく攪拌して調製した塗液を両面ポリエチ
レンラミネート紙に乾燥塗布量が５　ｇ／ｒｄとなるよ
うに暗所で塗工し感光性記録シートを得た。これに２０
Ｗの紫外燈８本で５ｃｍの距離から１０分間照射発色さ
せたところ青色の発色像が得られた。この後アセトン／
ｎ−ヘキサン：１１５で洗浄して定着した。発色像は加
温、加湿の条件下でも安定であり、その光吸収スペクト
ルは４８０部ｍに強い吸収と６３０〜９００ｎｍにわた
って巾広く強い吸収を有していた。

実施例１３ 実施例６で得られた感熱記録紙の表面に半径０゜２ｍｍ
の針状超音波振動子を軽く接触させ、１９ＫＨ２２０Ｗ
の超音波振動を行わせながら記録紙を２０ｃｍ／ｓｅｃ
の速度で移動させたところ耐湯、耐湿性に優れた青色の
記録像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式〔 I 〕で表されるフタリド誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ６のうち少なくとも１つは ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは０、１又は２を示し、Ｒ＿７は水素原子またはＣ
   ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を、Ｒ＿８は水素原子、ハロ
   ゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルコキシル基を示すが、ｎが０で且つＲ＿７が水
   素原子のとき、Ｒ＿８はハロゲン原子またはＣ＿１〜Ｃ
   ＿４のアルコキシル基を示す。） で表されるアルアルキル基であり、残りの置換基はそれ
   ぞれ水素原子；Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基；Ｃ＿５〜
   Ｃ＿１＿２のシクロアルキル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル
   基で置換されていてもよいアリール基を示す、またＲ＿
   １とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４、Ｒ＿５とＲ＿６は隣接す
   る窒素原子と互いに結合して、モルホリノ基、ピロリジ
   ノ基、ピペリジノ基又はヘキサメチレンイミノ基を形成
   してもよい。〕（２）下記一般式〔Ｉ〕で表されるフタ
   リド誘導体の少なくとも一種を発色物質として含有する
   ことを特徴とする記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ６のうち少なくとも１つは ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは０、１又は２を示し、Ｒ＿７は水素原子またはＣ
   ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を、Ｒ＿ｍは水素原子、ハロ
   ゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルコキシル基を示すが、ｎが０で且つＲ＿７が水
   素原子のとき、Ｒ＿８はハロゲン原子またはＣ＿１〜Ｃ
   ＿４のアルコキシル基を示す。）で表されるアルアルキ
   ル基であり、残りの置換基はそれぞれ水素原子；Ｃ＿１
   〜Ｃ＿８のアルキル基；Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２のシクロア
   ルキル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル基で置換されていても
   よいアリール基を示す。またＲ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３、
   とＲ＿４、Ｒ＿５とＲ＿６は隣接する窒素原子と互いに
   結合して、モルホリノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基
   又はヘキサメチレンイミノ基を形成してもよい。〕 （３）記録体が感圧記録シート用記録体である請求の範
   囲第（２）項記載の記録体。 （４）記録体が感熱記録シート用記録体である請求の範
   囲第（２）項記載の記録体。