JP2724010B2

JP2724010B2 - 感熱記録材料

Info

Publication number: JP2724010B2
Application number: JP1340349A
Authority: JP
Inventors: 重俊平石; 晃徳岡田; 幹也関根
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1989-12-28
Filing date: 1989-12-28
Publication date: 1998-03-09
Anticipated expiration: 2013-03-09
Also published as: US5106814A; JPH03199085A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、画像保存性に優れ、熱応答性の良い感熱記
録材料に関するものである。

（従来の技術）感熱記録材料は、一般に、支持体上に電子供与性の無
色染料前駆体と電子受容性の顕色剤をを主成分とする感
熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー
光等で加熱することにより、無色染料前駆体と顕色剤と
が瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭43−
4160号、特公昭45−14039号公報等に開示されている。

このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生がないこ
となどの利点があり、計測用記録計、ファクシミリ、プ
リンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券等
自動券売機などの広範囲の分野に利用されている。

このような電子供与性無色染料前駆体と電子受容性顕
色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、感触がよ
い、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られる等々の
優れた特性を有している反面、感熱発色部（記録画像
部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接触し
て、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤などによ
り消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品と
接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日光曝露
で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという欠点
を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を受け
ているのが現状であり、その改良が強く望まれている。

２成分が加熱されることにより反応し、保存性の良い
記録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開昭
58−38733号、特開昭58−54085号、特開昭58−104959
号、特開昭58−149388号、特開昭59−115887号、特開昭
59−115888号の各公報及び米国特許第4,521,793号明細
書には２成分がイミノ化合物とイソシアナート化合物か
らなる感熱記録材料が開示されている。

（発明が解決しようとする課題）イソシアナート化合物とイミノ化合物とからなる記録
保存性に優れた感熱記録材料は、画像の記録保存性に優
れているが、熱応答性が不充分であり、高速印字装置で
は十分な濃度の記録画像を得ることが難しいという問題
点がある。

（課題を解決するための手段）本発明者らは画像保存性に優れ、かつ熱応答性の良い
感熱記録材料を得るため研究を行った結果、芳香族イソ
シアナート化合物と、イミノ化合物とからなる感熱記録
材料において、下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少
なくとも１種含有させることにより、従来の発色剤だけ
では得られない優れた特性を備えた感熱記録材料を得る
ことができた。

（式中、R¹、R²、R³、R⁴はアルキル基を表わす。）本発明による一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例
としては、3,4,5−トリメトキシ安息香酸メチルエステ
ル、3,4,5−トリメトキシ安息香酸エチルエステル、3,
4,5−トリメトキシ安息香酸プロピルエステル、3,4,5−
トリメトキシ安息香酸イソアミルエステル、3,4,5−ト
リメトキシ安息香酸オクチルエステル、3,4,5−トリメ
トキシ安息香酸ラウリルエステル、3,4,5−トリメトキ
シ安息香酸ステアリルエステル、3,4,5−トリエトキシ
安息香酸メチルエステル、3,4,5−トリプロピルオキシ
安息香酸メチルエステル等が挙げられる。

本発明による一般式（Ｉ）で示される化合物の使用量
は、芳香族イソシアナート化合物に対して30〜400重量
％、好ましくは50〜300重量％である。30重量％以下で
は良好な熱応答性が得られず、400重量％以上では希釈
効果が生じ、同様に良好な熱応答性が得られない。

本発明に用いられる芳香族性イソシアナート化合物と
は、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート
化合物または複素環イソシアナート化合物を示し、例え
ば、下記のイソシアナート化合物の１種以上が用いられ
る。

2,6−ジクロロフェニルイソシアナート、ｐ−クロロ
フェニルイソシアナート、1,3−フェニレンジイソシア
ナート、1,4−フェニレンジイソシアナート、1,3−ジメ
チルベンゼン−4,6−ジイソシアナート、1,4−ジメチル
ベンゼン−2,5−ジイソシアナート、１−メトキシベン
ゼン−2,4−ジイソシアナート、１−メトキシベンゼン
−2,5−ジイソシアナート、１−エトキシベンゼン−2,4
−ジイソシアナート、2,5−ジメトキシベンゼン−1,4−
ジイソシアナート、2,5−ジエトキシベンゼン−1,4−ジ
イソシアナート、2,5−ジブトキシベンゼン−1,4−ジイ
ソシアナート、アゾベンゼン−4,4′−ジイソシアナー
ト、ジフェニルエーテル−4,4′−ジイソシアナート、
ナフタリン−1,4−ジイソシアナート、ナフタリン−1,5
−ジイソシアナート、ナフタリン−2,6−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−2,7−ジイソシアナート、3,3′−ジ
メチルビフェニル−4,4′−ジイソシアナート、3,3′−
ジメトキシビフェニル−4,4′−ジイソシアナート、ジ
フェニルメタン−4,4′−ジイソシアナート、ベンゾフ
ェノン−3,3′−ジイソシアナート、フルオレン−2,7−
ジイソシアナート、アンスラキノン−2,6−ジイソシア
ナート、９−エチルカルバゾール−3,6−ジイソシアナ
ート、ピレン−3,8−ジイソシアナート、ナフタリン−
1,3,7−トリイソシアナート、ビフェニル−2,4,4′−ト
リイソシアナート、4,4′４″−トリイソシアナート−
2,5−ジメトキシトリフェニルアミン、ｐ−ジメチルア
ミノフェニルイソシアナート、トリス（４−フェニルイ
ソシアナート）チオフォスフェート等がある。これらの
イソシアナート基は、必要に応じて、フェノール類、ラ
クタム類、オキシム類等との付加化合物である、いわゆ
るブロックイソシアナートのかたちで用いてもよく、ジ
イソシアナートのかたちで用いてもよく、ジイソシアナ
ートの２量体、例えば１−メチルベンゼン−2,4−ジイ
ソシアナートの２量体、および３量体であるイソシアヌ
レートのかたちとして用いることも可能であるが、イソ
シアナート基がすべてブロック化されている場合は本発
明の効果が特に生じない場合がある。

本発明に用いられるイミノ化合物とは、少なくとも１
個のＣ＝NHを有し、一般式Ｈ隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる芳香族性化合物残
基）で表わされる如き化合物で、常温固形の無色または
淡色の化合物である。以下に具体例を示す。目的に応じ
て２種以上のイミノ化合物を併用することも可能であ
る。

３−イミノインドリン−１−オン、３−イミノ−4,5,
6,7−テトラクロロイソインドリン−１−オン、３−イ
ミノ−4,5,6,7−テトラブロモインドリン−１−オン、
３−イミノ−4,5,6,7−テトラフルオロイソインドリン
−１−オン、３−イミノ−5,6−ジクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−4,5,7−トリクロロ−６−
メトキシ−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−4,
5.7−トリクロロ−６−メチルメルカプト−イソンイン
ドリン−１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソインド
リン−１−オン、３−イミノ−イソインドリン−１−ス
ピロ−ジオキソラン、1,1−ジメトキシ−３−イミノ−
イソインドリン、1,1−ジエトキシ−３−イミノ−4,5,
6,7−テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ−３
−イミノイソインドリン、1,3−ジイミノイソインドリ
ン、1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロインドリ
ン、1,3−ジイミノ−６−メトキシイソインドリン、1,3
−ジイミノ−６−シアノイソインドリン、1,3−ジイミ
ノ−4,7−ジチア−5,5,6,6−テトラヒドロイソインドリ
ン、７−アミノ−2,3−ジメチル−５−オキソピロロ
〔3,4b〕ピラジン、７−アミノ−2,3−ジフェニル−５
−オキソピロロ〔3,4b〕ピラジン、１−イミノナフタル
酸イミド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニル
イミノ−３−イミノイソインドリン、１−（３′−クロ
ロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′,5′−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（２′,4′,5トリクロロフェニルイ
ミノ））−３−イミノイソインドリン、１−（２′−シ
アノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（２′−クロロ−５′−ジアノフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′
６′−ジクロロ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′５′−ジメトキシフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′,5′−ジエトキシフェニルイミノ）−３−イミノ
インドリン、１−（２′−メチル−４′−ニトロフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−
クロロ−２′−フェノキシフェニルイミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（４′−N,N−ジメチルアミノ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（３′−N,N−ジメチルアミノ−４′−メトキシフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−
メトキシ−５′−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−クロ
ロ−５′−トリフルオロメチルフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（５′６′−ジクロロベン
ゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（６′−メチルベンゾチアゾリル−２′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４′−フェ
ニルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（ナフチル−１′−イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（アンスラキノン−
１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５′−クロロアンスラキノン−１′−イミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（Ｎ−エチルカルバゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ナフトキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（ピリジル−４′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ベンズイミダゾロン−６′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（１′−メチ
ルベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（７′−クロロベンズイミダゾロン
−５′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミ
ノ）−３−イミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソインド
リン、１−（２′,4′−ジニトロフェニルヒドラゾン）
−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル−
３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（イ
ンダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−4,5,6,7−
テトラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−
３′−イミノ）−３−イミノ−4,5,6,7−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−
イミノ）−３−イミノ−4,7−ジチアテトラヒドロイソ
インドリン、１−（４′,5′−ジシアノイミダゾリル−
２′−イミノ）−３−イミノ−5,6−ジメチル−4,7−ピ
ラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイルメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボ
ンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレン）−３
−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−フェニル
カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）カルバモ
イルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シ
アノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）カルバモイルメチ
レン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ
−（４′−メトキシフェニル）−カルバモイルメチレ
ン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−
（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−カルバモイ
ルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（ジシアノメチレン）−３−イミノイソ
インドリン、１−（シアノ−１′,2′４′−トリアゾリ
ル−（３′）−カルボモイルメチレン）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（シアノチアゾイル−（２′−カル
バモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノベンズイミダゾリル−（２′）−カルバモイル
メチレン、−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ
ベンゾチアゾリル（２′）−カルバモイルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−〔シアノベンズイミダ
ゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチ
レン〕−３−イミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソイン
ドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−２′）−メ
チレン〕−３−イミノ−５−メトキシイソインドリン、
１−〔シアノベンズイミダゾリル−２′）メチレン〕−
３−イミノ−６−クロロイソインドリン、１−〔（１′
−フェニル−３′−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデ
ン−４′〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（シア
ノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミ
ノ−4,7−ジチアテトラヒドロイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノ−5,6−ジメチル−4,7−ピラジイソインドリ
ン、１−〔（１′−メチル−３′−ｎ−ブチル）バルビ
ツル酸−５′〕−３−イミノイソインドリン、３−イミ
ノ−１−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スル
ホ−６−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スル
ホ−5,6−ジクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−
スルホ−4,5,6,7−テトラクロロ安息香酸イミド、３−
イミノ−１−スルホ−4,5,6,7−テトラブロモ安息香酸
イミド、３−イミノ−１−スルホ−4,5,6,7−テトラフ
ルオロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−
ニトロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−
メトキシ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−4,
5,7−トリクロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イ
ミノ−１−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−
イミノ−２−メチル−4,5,6,7−テトラクロロイソイン
ドリン−１−オン等がある。

本発明による感熱記録材料は、既述のとおり支持体上
に加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体
としては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種
不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金
属箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シートを目的
に応じて任意に用いることができる。感熱記録層の層構
成は、単一の層であっても、複数の多層構造であっても
よい。多層の場合は、各層の間に中間層を介在させても
よい。また、この層上に保護層を設けてもよい。この記
録層は、各発色成分を微粉砕して得られる各々の水性分
散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗布乾燥する
ことにより得ることができる。この場合、例えば、各発
色成分を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。

本発明による感熱記録材料は、その感度を向上させる
ために熱可融性物質を含有させることができる。60℃〜
180℃の融点を有するものが好ましく、特に80℃〜140℃
の融点を有するものが好ましい。例えば、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、β
−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ステアリルウレア、
N,N−ジステアリルウレア、β−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、β
−ナフトール（ｐ−メチルベンジル）エーテル、1,4−
ジメトキシナフタレン、１−メトキシ−４−ベンジルオ
キシナフタレン、Ｎ−ステアロイルウレア、４−ベンジ
ルビフェニル、1,2−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エ
タン、1,4−ブタンジオールフェニルエーテル、ジメチ
ルテレフタレート等が挙げられる。

前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは混合して使
用してもよく、十分な熱応答性を得るためには、芳香族
性イソシアナート化合物に対して10〜300重量％用いる
ことが好ましく、さらに、２〜250重量％用いることが
より好ましい。

さらに本発明による感熱記録材料には、本発明者らに
よる国際出願PCT/JP81/00300号に示される少なくとも１
個のアミノ基を有するアニリン誘導体を含有することも
でき、地肌カブリ防止にはより効果的である。

これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息香酸メチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸−
ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−iso−プロピル、
ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシ
ル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベンゾフ
ェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセト
フェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミノベンズ
アミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メ
チルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベンズアミ
ド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、３−アミ
ノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカル
バモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノ
フェニル）カルルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−
５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−メト
キシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−３′−クロロフェニ
ル）カルボモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ
−（２′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、
５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリン、４−アセ
チルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチル
アミノ）アニリン、2,5−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベン
ゾイルアミノ）アニリン、2,5−ジメトキシ−４−（Ｎ
−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−エチルアニリン、４−
スルファモイルアニリン、３−スルファモイルアニリ
ン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニ
ル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルアニリ
ン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スルファ
チアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、２−クロ
ロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メ
トキシ−５−N,N−ジエチルスルファモイルアニリン、
2,5−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファモイルア
ニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニルアニリ
ン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−（２′−
クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−アニリノ
スルホニル−４−メチルアニリン、ビス〔４−（ｍ−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ
−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔３−
メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スル
ホン、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジアミノビフェニ
ル、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニル、2,
2′−ジクロロ−4,4′ジアミノ−5,5′−ジメトキシビ
フェニル、2,2′5,5′−テトラクロロ−4,4′ジアミノ
ビフェニル、オルソートリジンスルホン、2,4′−ジア
ミノビフェニル、2,2′−ジアミノビフェニル、4,4′−
ジアミノビフェニル、2,2′−ジクロロ−4,4′−ジアミ
ノビフェニル、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジアミノビフ
ェニル、2,2′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニ
ル、4,4′−チオジアニリン、2,2′−ジチオジアニリ
ン、4,4′−ジチオジアニリン、4,4′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、3,3′−ジアミノジフェニルエーテル、
3,4′−ジアミノジフェニルエーテル、4,4′−ジアミノ
ジフェニルメタン、3,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホ
ン、ビス（3,4−ジアミノフェニル）スルホン、ビス
（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノフ
ェニル）スルホン、3,4′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、3,3′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−エチレ
ンジアニリン、4,4′−ジアミノ−2,2′−ジメチルジベ
ンジル、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジクロロジフェニル
メタン、3,3′−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジア
ミノベンゾフェノン、1,4−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、9,9−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、2,2
−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、4,
4′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、3,
3′,4,4′−テトラアミノジフェニルエーテル、3,3′,
4,4′−テトラアミノジフェニルスルホン、3,3′,4,4′
−テトラアミノベンゾフェノン等が挙げられる。

また本発明による感熱記録材料に用いられるバインダ
ーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジエン共重合体等のラテックス系水不溶性バインダ
ーなどが挙げられる。

また、感熱記録層には、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘ
ッド摩耗防止、ステッキング防止等の目的でステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪金属塩、
パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリ
エチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等の
ワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾー
ル系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料
などを含有させることもできる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ 1,3′−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソインド
リン15gを１％ポリビニルアルコール水溶液60gと共にボ
ールミルで24時間粉砕し、別に4,4′,4″−トリイソシ
アナート−2,5−ジメトキシトリフェニルアミン10gを１
％ポリビニルアルコール水溶液40gと共にボールミルで2
4時間粉砕し分散液を得た。また２−メトキシ−N,N−ジ
エチルスルファモイルアニリン0.4gを１％ポリビニルア
ルコール水溶液20gと共に同様にして粉砕し、さらに3,
4,5−トリメトキシ安息香酸メチルエステル、25gを１％
ポリビニルアルコール水溶液125gと共に同様にして分散
し、それぞれの分散液を得た。これら４種の分散液を混
合後、炭酸カルシウムの40％水分散液125g、ステアリン
酸亜鉛の30％水分散液50g、10％ポリビニルアルコール
水溶液135g、水90を加え十分撹拌し、塗液を得た。この
塗液を50g/m²の坪量を有する原紙上に固形分で5.2g/m²
の塗布量が得られるように塗布し、乾燥後、スーパーカ
レンダーで処理して感熱記録材料を得た。

比較例１実施例１の3,4,5−トリメトキシ安息香酸メチルエス
テルのかわりに２−ベンジルオキシナフタレンを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例２実施例１の3,4,5−トリメトキシ安息香酸メチルエス
テルのかわりにシュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エス
テルを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料
を得た。

比較例３実施例１の3,4,5−トリメトキシ安息香酸メチルエス
テルを使用しないで固型分塗布量を4.2g/m²にした以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

試験１（発色濃度＝熱応答性＝）実施例１および比較例１〜３で得た感熱記録材料を、
それぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて、印加パ
ルス1.0ミリ秒、及び1.4ミリ秒で印加電圧22.0ボルトの
条件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃度計マクベ
スRD918を用いて測定し、表１に示した。

試験２（耐可塑剤性＝画像保存性＝）実施例１および比較例１〜３で得た感熱記録材料を塩
化ビニルシートと重ね、300g/m²の荷重をかけて40℃の
雰囲気下に24時間保存した後、試験１と同様にして、発
色部の濃度を測定し、画像残存率を表１に示した。

（効果）本発明による化合物を用いることにより画像保存性に
優れ、かつ熱応答性に優れた感熱記録材料を得ることが
できた。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合
物とからなる感熱記録材料において、下記一般式（Ｉ）
で示される化合物を少なくとも１種含有することを特徴
とする感熱記録材料。（式中、R¹、R²、R³、R⁴はアルキル基を表わす。）