JPS59115888A - 着色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は着色方法に関し、更に詳しくは、被着色体に一
般式（１）で表わされる化合物と一般式（２）で表わさ
れる化合物を担持させ、一般式（１）で表わされる化合
物と一般式（２）で表わされる化合物を接触または加熱
接触反応せしめて発色させる被着色体に着色像を形成す
る方法に関する。

ＮＨ １ １ 〔式中、ＡはＯ，ＮＨ，（ＯＲ１）２　（式中、Ｒ１は
低級アルキル基、好ましくけ炭素数１〜５のアルキルを
表わし、Ｚは＞Ｃ＝ＮＨと共役系を形成し得る芳香族化
合物残基または複素環化合物残基を表わす。〕Ｒ（ＮＣ
Ｏ）　　　　　　　　　　（２）〔式中、Ｒは置換基を
有することのある芳香族化合物残基または複素環化合物
残基、ｍは１以上の整数を表わす。〕 従来、紙、フィルム、シート、成形品、そのほか各穏の
物体表面に着色像を形成する方法として、インク、墨、
染料、絵具、塗料等からなる着色剤を用いて印字、模様
付けあるいは着色するといった方法が普通とられるが、
これ等の方法とは別に、着色像を与えようとする被着色
体表面にあらかじめ発色特性を付与しておき、これに発
色に必要な何らかのエネルギーあるいは補助物質を外部
から加えることにより発色させ、希望する着色像を形成
する方法がある。後者の被着色体表面で発色させる方法
は、特に近年の情報化社会の発展にともない、各種情報
を可視像に変換記録する手法と［７て急速力進歩を遂げ
ている。例えば、支持体表面に化学的発色層を設け、熱
エネルギーを用いて発色記録する感熱発色方法あるいは
圧力エネルギーを用いて発色記録する感圧発色方法等が
知られている。このような発色方法は、情報産業に限る
ことなく、各種の日常品あるいは工業品の色付け、模様
付は等にも広く応用しうるものである。

このような被着色体表面に発色特性を付与するのに用い
られる代表的な発色剤として、フタリド姻、フルオラン
類、フェノチアジン類等の群から々る多数のロイコ染料
が公知である。これらロイコ染料を用いた発色方法は、
その優れた発色特性のゆえに、感熱記録および感圧記録
を中心に広く実用化されている。しかし、この方法で得
られる着色像は、多くの場合、例えばクリスタルバイオ
レットシフトンで代表される如く、耐光性に劣り、比較
的短期間の曝光で退色するという欠陥を有する。更に捷
たロイコ染料を用いた方法で得られる着色像は耐薬品性
に劣り、食品や化粧品等に含まれる薬品や、塩化ビニル
樹脂や消しゴム等に含まれる可塑剤等で容易に消色する
という欠陥をもっている。

本発明者等は、特開昭５５−１５２７４９号公報、同５
６−１０９２５５号公報、同５７−８３５５７号公報、
同５７−８３５５８号公報等の発明で公知である各種の
イミノ基含有化合物とインシアネート化合物から得られ
るカルボキサミドタイプアゾメチン顔料の特性に着目し
研究を進めた結果、本発明に到達したものである。

本発明は被着色体に、通常無色ないしは淡色の、一般式
（１）で表わされる化合物（以下発色剤Ａと略す）と、
発色剤Ａと接触または加熱接触して発色する通常無色な
いしは淡色の、一般式（２）で表わされる化合物（以下
発色剤Ｂと略す）を担持させ、該被着色体上において発
色剤Ａと発色剤Ｂを接触丑たは加熱接触反応せしめて発
色させることにより、被着色体上に希望する着色像を与
える方法を提供する。本発明の発色は、熱、圧力等のエ
ネルギーの供給または発色剤Ａおよび／または発色剤Ｂ
の酸剤の供給により、極めて容易に達成される。

発色剤Ａおよび／または発色剤Ｂを適宜に選ぶことによ
り赤、橙、黄、茶筒各種の色の発色が可能である。得ら
れる着色像の耐光性は極めて優れている。更に、得られ
る着色像は多くの薬品に耐える。かくして本発明は、保
存安定性に優れた着色像を与える新規な発色法を提供す
る。

本発明でいう被着色体とは、着色像を与えようとする、
天然または合成の有機および／または無機材料からなる
各種形状の固形の物体、例えば紙、フィルム、板、積層
板、皮革、・悩ノ、成型品等である。記録材料では、記
録を支持するということから支持体と普通呼ばれる紙、
フィルム等も、本発明でいう被着色体に包含される。

本発明でいう着色像とは、発色剤Ａと発色剤Ｂの反応に
よシ形成される各種色相及び各種形状の像を意味し、情
報記録、伝達における文字、記号、図形、絵等から、日
常品や工業品の色付けや装飾を目的とした模様、絵等、
広＋１珀な着色物を包含する。定形、不定形のある種の
形状を有するのが普通であるが、形状を有さない全面着
色であってもさしつかえない。

本発明に用いる発色剤Ａは一般式（１）で表わされる化
合物の１種または２種以王からなる。一般式（１）にお
ける２はＣ−ＮＨと共役系を形成しうる芳香族化合物残
基または複素環化合物残基を示し、芳香族化合物残基の
例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環
、アントラセン環、インデン環、フルオレン環、フェナ
ン）Ｌ／ン環、アセナフテン環等およびこれらの誘導体
があげられ、抜水環基の例としては、フラン環、チオフ
ェン環、ビロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、
トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリ
ノン環、ピラジン環、トリアジン環、チアジン環、ヘン
シフシン環、ベンゾチオフェン環、インドール環、イン
ダゾール環、ベンゾイミダゾール塊、ベンゾチアゾール
環、キノリン環、キナゾｖン環、カルバゾール環、アク
リジン環、ナ７）キノン環、アントラキノン環等及びそ
れらの誘導体があげられる。

一般式（１）で表わされる化合物の代表例は、３−イミ
ノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，６
，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン、３−イ
ミノ−４，５，６，７−チトラプロモイソインドリンー
１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−チトラフルオ
ロインインドリンー１−オン、３−イミノ−５，６−シ
クロロインインドリン−ｌ−オン、３−イミノ−４，’
５．７−　）ジクロロ−６−メトキシ−イソインドリン
−１−オン、３−イミノ−４，５゜７−トリクロロ−６
−メチルメ′ルカプトーイフインドリンー１−オン、３
−イミノ−６−ニトロインイントリンー１−オン、３−
イミノ−イソインドリン−１−スピロ−ジオキソ２ン、
１．ｌ−ジメトキシ−３−イミノ−イソインドリン、１
，１−ジェトキシ−３−イミノ−４，５，６，７−チト
ラクロロインインドリン、１−エトキシ−３−イミノ−
インインドリン、１，３−ジイミノイソインドリン、１
．３−ジイミノ−４，５，６，フーチトラクロロイソイ
ンドリン、ｌ、３−ジイミノ−６−メドキシイソインド
リン、１．３−ジイミノ−６−シアノイソインドリン、
ｌ−イミノーナフタル酸イミド、ｌ−イミノ−ジフェン
酸イミド、７−アミノ−２，３−ツメチル−５−オキソ
ピロロＣ３，４ｂ　）ピラジン、７−アミノ−２，３−
ジフェニル−５−オキソピロロ［３，４ｂ）　　ピラジ
ン等である。

一般式（１）で示される化合物は、条件によｐ以下のよ
うな異性体構造をとシうるといわれている（Ｐ、Ｆ、Ｃ
１ａｒｋ　ｅｔ、　ａｂ、　Ｊ、Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、
　３５９３（１９５３））。

ｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉｆした
がって一般式（１）で示した化合物構造としては例えば
ＡがＯＲの場合、以下の３種の異性体が予想される。

Ｈ １ ８，／＼ １ −Ｃ＼、／ ＯＲ したがって、上述した化合物名称は場合により異った名
称で表現される場合もあるが、これらは上述の理由によ
り全て一般式（１）に包含されるものである。

一般式（１）で安られされる化合物のなかでも、特に重
要性の高いものは、ハロゲン置換基を有することのある
３−イミノ−イソインドリン−１−オン系化合物とハロ
ゲン置換基を有することのある１、３−ジイミノ−イソ
インドリン系化合物であるが、これ等の化合物を得る方
法としては、例えば３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラクロロインインドリン−１−オンはテトラクロロフタ
ロニトリルをアセトン−水混合溶媒中でアンモニアおよ
び過酸化水素を触媒として加水分解することにより得ら
れ、また、例えば１．３−ジイミノ−４，５，６，７−
チトラクロロイソインドリンは、テトラクロロフタロニ
トリルをアルカリ金属アルコラードあるいはアルカリ金
属水酸化物の存在下ホルムアミドと反応させることによ
シ得られる。

本発明に用いる発色剤Ｂは一般式（２）で表わされる化
合物の１種または２種以上からなる。一般式（２）で表
わされる化合物の代表例として、フェニルイソシアナー
ト、ｏ−クロロフェニルイソシアナ−）、３．４−／ク
ロロフェニルイソシアナート、Ｐ−７”ロモフェニルイ
ソシアナート、ｐ−ニトロフェニルイソシアナート、ｏ
−メチルフェニルイソシアナート、ｐ−メトキシフェニ
ルイソシアナ−）、２，４．６−　）ジクロロフェニル
インシアナート、２．６−・シクロロー４−ニトロフェ
ニルイソシフｆ−）、２−）ｆルー４−ニトロフェニル
イソシアナート、２．５−ジメトキシ−４−ニトロフェ
ニルインシアナート、４−ニトロ−２−ブロモ−６−シ
アツフエニルイソシアナート、ｐ−トリフルオロメチル
フェニルイソシアナート、ｐ−ジメチルアミノフェニル
インシアナート等の置換基を有することのあるフェニル
イソシアナート類、４−Ｎ−フェニルカルバモイル−フ
ェニルイソシアナート、４′−クロロ−４−インシアナ
ートジフェニルエーテル、ジフェニルスルホン−２−イ
ンシアナート、ｐ−インシアナートベンゼン等の置換基
を有するととのあるジフェニルイソシアナート類等のモ
ノイソシアナート、ｐ−７エニレンジイソシアナート、
ｍ−フェニレンジイソシアナート、２．４−）リレンジ
イソシアナート、２．６１リレンジイソシアナー）、２
．５−１リレンジイソシアナート、２−ニトロベンゼン
−１，４−ジイソシアナート、クロロベンゼン−３，５
−ノインシアナー）、２．５−ジメチルベンゼン−１，
４−ジイソシアナート、２−メトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１
，４−ジイソシアナート、２，５−ジェトキシベンゼン
−１，４−ジイソシアナート、２．５−ノプトキシベン
ゼンー１，４−ツインシアナート、２−クロロ−５−メ
トキシベンゼン−１，４−ジインアナート、２−クロロ
−５−エトキシベンゼン−１，４−ジインシアナート、
２，５−ジェトキシベンゼン−１，４−ジインシアナー
ト等の置換基を有することのあるフェニルジイソシアナ
ート類、４．４′−ジフェニルソイソシアナ−１，３，
３′−ジクロロ−４，４′−ジフェニルジイソシアナー
ト、３．３’−ツメチル−４，４′−ジフェニルジイソ
シアナート、３．３’−ジメトキシ−４，４′−ジフェ
ニルジインシアナート、３．３’−ノ二トロ−４，４’
−・ジフェニルジイソシアナート、３−ニトロ−４，４
′−ジフェニルジイソシアナート、３．３’−ジェトキ
シ−４，４′−ジフェニルジイソシアナート、４．４′
−ジフェニルメタンソイソシアナート、４．４′−ジフ
ェニルエーテルジインシアナート、ジフェニルスルフィ
ド−４，４′−ジインシアナート、ジフェニルスルホン
−４，４′−ジイソシアナート、４．４’−ジイソシア
ナートジフェニルアミン、４．４’−ベンゾフェノン・
ソイソシアナー）、４．４’−アゾベンゼンジイソシア
ナー）、４．４’−スチルペンツイソシアナート、３，
３′−ツメチル−４，４′−ソフェニルメタンジ・イソ
シアナート、４，４′−ツメチル−３，３′−ジインシ
アナートジフェニル尿素、２−メチル−４，４′−アゾ
ベンゼンジイソシアナート、２−メｌキシー４．４’−
アゾベンゼンジイソシアナート、２．５−ツメチル−４
，４′−アゾベンゼンジイソシアナート、３−メチル−
２′−メトキシ−アゾベンゼン−４，４′−ジイソシア
ナート、３−クロロ−２′−メチル−アゾベンゼン−４
，４′−ジイソシアナート、２−クロロ−アゾベンゼン
−４，３′−ジイソシアナート、２−メチルアゾベンゼ
ン−４，３′−ジイソシアナート、２−メトキシアゾベ
ンゼン−４，３′−ジイソシアナート、２．４−アゾベ
ンゼンジイソシアナート、５−メトキシアゾベンゼン−
２，４−ジイソシアナート、３　、３’、　５　、５’
−テトラメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アナート等の置換基を有することのあるジフェニルジイ
ソシアナート、そのほか２，８−ノペンゾチオフェンジ
イソシアナート、３．７−ジベンシフロンノイソシアナ
ート、２．７−フェニレンジイソシアナート、２．７−
カルバ　ゾールソイソシアナート、ノペンｙ−ｔオフエ
ンー３，７−ジイツシアナート、２．７−フルオレンジ
イツシアナー）、２．７−アクリジンツインシアナート
、２，７−アクリドンジインシアナート、３．６−アン
ツロンジイソシアナート、ｌ、４−ナフタレンジインシ
アカート、ｌ、５−アンスラキノンジイソシアナート、
１．４−アンスラキノンジインシアナー）、３．８−ピ
レンジイソシアナート、３．１０−ペリレンジイソシア
ナート、２，８−ゾフエニレンオキシドノイソシアナー
ト、５，８−キノリンシイメンアナ−）、２．８−タリ
センジイソシアナ−）、４．７−ペンゾイミダゾールジ
インシアナー）、２．６−ピリジンジイソシアナート、
２，５−ピリジンジイソシアナート、トリフェニルメタ
ントリイソンアナート、トリス（４−７エニルイソシア
ナート）チオフォスフェート、ポリメチレンポリフェニ
ルイソシアナート等がある。また３量体としてのイソシ
アヌレート例えばトリレンジイソシアナートから得られ
るインシアヌレートあるいは各種ポリオール等でアダク
ト化したポリインシアネートの、例えばトリレンジイン
シアナートとトリメチロールプロパンのアダクト形で用
いることも可能である。

被着色体表面に発色剤Ａと発色剤Ｂを担持させる方法は
各種ある。いづれの方法によるかは被着色体のＳ類、用
途あるいは発色が熱エネルギーによるか圧力エネルギー
によるか等によっても変わる。最も一般的な方法は発色
剤Ａおよび発色剤Ｂを適当な結合剤を含む媒体に分散し
、被着色体表面に塗布乾燥する方法である。結合剤とし
てはポリビニルアルコール、変性澱粉、カゼイン、ゼラ
チン、アラビアゴム、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カルー？キシメチ
ルセルロース、無水マレイン酸−スチレン共重合体、イ
ンブチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタ
ジェン共重合体、アクリル系重合体、オレフィン系重合
体、塩化ビニル系重合体等公知の結合剤が用いられ、こ
れ等結合剤の水溶液、エマルジョンあるいは適当な有機
溶剤の溶液として用いられる。また、例えば発色剤、特
に発色剤Ｂをポリスチレンワックスなどでマイクロカプ
セル化して媒質中に分散させることもできる。他の方法
は、適当な熱可塑性樹脂に発色剤を分散させ、被着色体
表面に積層する方法である。

また、合成皮革の如く、基布に表皮層、トッ７°層を積
層するような場合にあっては、表皮層および／またはト
ップ層に発色剤Ａおよび発色剤Ｂを分散させることがで
きる。積層板や他のラミネート製品についても同様の方
法が採用できる。被着色体がフィルム、糸、シート等の
場合、発色剤を混合した成形原料を用いてフィルム、糸
等に成形する方法も採用できる。

発払剤とともに各種の添加剤を加えることができる。用
いられる添加剤の種類は、被着色体の種類、用途あるい
は発色が感熱方式か感圧方式か等によって変わる。幾つ
かの代表的な添加剤の例をあげると次の通シである。発
色剤Ａと発色剤Ｂの反応が極めて容易に進むことが本発
明の一つの特徴ではあるが、例えば常温や比較的低温で
発色させようとする場合、あるいは高速で発色させよう
とする場合にあっては反応触媒を添加することができる
。触媒としてはインシアネート化合物と活性水素含有化
合物の反応触媒として従来公知のもの、例えばトリエチ
レンジアミン等の第３級アミン、ノブチル錫ジラウレー
ト等の有機金属塩、モノメチルフタル酸等のカルがン酸
銹導体が用いられる。感熱発色方式による場合は常温固
体の発色剤を用いることが多いが、加熱発色に際して発
色剤の流動を助は反応を効果的に進めるための感度向上
剤が用いられることがある。感度向上剤は一般に４０〜
２００℃付近に融点をもつ熱可塑性物質で、溶融状態で
発色剤の少なくとも一方とよくまざるかあるいは溶解す
るものが望ましく、加熱発色に際しては発色剤の融点を
降下させたり溶解するなどによシ発色剤の接触反応を容
易にするものである。このような添加剤の例として、Ｎ
、Ｎ−ノフェニルホルムアミド、ステアリン酸アミド、
ジフェニル、トリフェニルメタン、ステアリン酸アニリ
ド等があげられる。また、白色度や表面特性を改良する
目的で、タルク、クレー、シリカ、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム等の顔料あるいは充填剤が用いられることがあ
る。また、保存中における意図しない発色（かぶｐ）を
防止する目的等で各種ワックス、高級脂肪酸、あるいは
高級脂肪酸の誘導体が用いられることがある。

被着色体において発色剤Ａと発色剤Ｂ′ｆ接触反応させ
て発色させるには、熱、圧力等のエネルギーを外部から
加えるか、発色剤の少なくとも一方を溶解する溶剤を外
部から加える々どによシ、発色剤の少なくとも一方を流
動状態にすることにより達成される。最も一般的でかつ
有効な発色方法は熱エネルギーによる方法である。熱エ
ネルギーは普通熱ペン、熱板、火炎、加熱炉等の直接加
熱する方式により加えられるが、光エネルギーまたは電
気エネルギーとして供給し、被着色体上で熱エネルギー
に転換する方法であってもよい。

いづれにしても、着色像を形成するまでは、発色剤Ａと
発色剤Ｂの接触による意図しない発色を防ぐよう工夫し
、発色に際しては外部よりの適当なエネルギーまたは溶
剤の供給により発色剤の少なくとも一方を流動させ接触
反応させることによシ着色像を得る。

以下、実施例によｐ本発明を更に詳細に説明するが本発
明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは
いうまでもない。実施例中、ｐ目とあるのは特記しない
限り「重量部」を意味する。

実施例１ ポリビニルアルコール５％水溶液　２部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２部上記組成物をボールミル
中で２４時間粉砕し、次いでポリビニルアルコール２０
％水溶液３部を加えて混合した。

（Ｂ液）　２，５−ジメトキシベンゼン１．４−ジイソ
シアナート　　１部 ポリビニルアルコール５チ水溶液　２部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２部上記組成物をが一ルミル
中で２４時間粉砕し、ポリビニルアルコール２０％水溶
液３部を加えて混合した。

Ａ液とＢ液を２＝１の割合で混合し塗液とした。

この塗液を５０１／／ｍ２の上質紙に、乾燥後の塗布量
が約３　ｇ／ｍ２と々るようにコーティングロッドを用
いて塗布乾燥し、スーパーカレンダーで平滑化して感熱
紙を得た。

このようにして得られた感熱紙に、サーマルタイバー５
ＴＴ−４０１ＫＣ（三洋電機（株）製感熱式プリンタ）
を用いて印字した結果、赤味点の鮮明な印字像が得られ
た。このようにして得た着色像にジオクチルフタレート
を滴下したが、印字は１ケ月経過後も消えなかった。ま
た、着色像の耐光性を調べるため、屋外に１５日間放置
して日光にさらしたが印字は消えなかった。比較のため
にクリスタルバイオレットラクトン（ロイコ染料）とビ
スフェノールＡを用いた公知の方法で同様に発色して得
た印字像に、ジオクチルフタレートナ滴下したところ、
ただちに印字が完全に消失し、また屋外に１５日間放置
したものは印字が判読困難なまでに退色した。

実施例２ （Ａ液）３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイ
ソインドリン−１−オン　　　　　１部Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルホルムアミド　　　　　１部ポリビニルアルコール
５　％　水溶液４部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４部上記組成物を、１？−ルミル中で２時
間粉砕した。

（Ｂ液）　　４．４’−ジフェニルメタンジインシアナ
ート　　　　　　１部 Ｎ、Ｎ−ジンェニルホルムアミド　　　　１部ポリビニ
ルアルコール５％水溶ｉ　　　４部水　′　　　　　　
　　　　４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。

Ａ液、Ｂ液および？ジビニルアルコール２０’１６水溶
液を２：２：１の割合で混合して塗液とし、この塗液を
木根上に、乾燥後の厚さが約５μとなるように塗布し、
乾燥した。この木板を塗布面上から１６０℃の熱板で１
０秒間抑圧（圧力１に９／ｃｄ）したところ、発色して
黄色の着色像が得られた。

この着色部分にエタノールを滴下したが、退色は殆んど
認められなかった。

実施例３ （Ａ液）３−イミノ−イソインドリン−１−オン　　１
部Ｎ、Ｎ−／フェニルホルムアミド　　　　　ｉ　部エ
チルセルロース５％水溶液　　　　　４部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４部上記組成物をボ
ールミル中で２時間粉砕した。

（Ｂ液）　　３．３’−ツメチル−４，４′−ジフェニ
ルジイソシアナート　　　１部 Ｎ、Ｎ−ジフェニルホルムアミ’　　　　１部エチルセ
ルロース５％水溶液　　　　４部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４部上記組成物をボールミル中
で２時間粉砕した。

Ａ液、Ｂ液およびメチルメタクリレートとブチルアクリ
レートの共重合体エマルジョン（固形分４５％）を４：
４：１の割合で混合して塗液を得、この塗液を白色に近
い合成皮革上に、乾燥後の膜厚が約５μとなるように塗
布し、乾燥した。この皮革を１３０℃に５秒間加熱した
ところ、赤色〜橙色の着色像が得られた。

実施例４ （Ａ液）■、３−ノ信ノイノイソインドリン　１部ステ
アリン酸アミド　　　　　　１部 エチルセルロース５　％水溶Ｗ　　　　　４　部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４部上記組成物を
が−ルミル中で２時間粉砕した。

（Ｂ液）　４．４’−ベンゾフェノン ジインシアナート　　　１部 ステアリン酸アミド　　　　　　１部 エチルセルロース５％水溶液　　　　４部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４部上記組成物をボール
ミル中で２時間粉砕した。

Ａ液、Ｂ液およびメチルメタクリレートとブチルアクリ
レートの共重合体エマルジョン（固形分４５％）を４：
４：１の割合で混合して塗液を得た。この塗液をアルミ
板上に乾燥後の膜厚が約５μとなるように塗布し、乾燥
した。この板を１５０℃に５秒間加熱したところ、赤味
黄の発色が得られた。

実施例５ （Ａ液）Ｊ、１−ジメトキシ−３−イミノ〜４．５，６
．７−チトラクロロイソインドリン　１部Ｎ、Ｎ−ジン
ェニルホルムアミド　　　　　１部ポリビニルアルコー
ル５％水溶ｉ　　　　４部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４部上記組成物をゴールミル中で２
時間粉砕した。

（Ｂｉ）２．７−フルオレンジイソシアナート　　　１
部Ｎ、Ｎ−ジフェニルホルムアミド　　　　　１部ポリ
ビニルアルコール５多水溶液　　４部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４部上記組成物をゴール
ミル中で２時間粉砕した。

Ａ液、Ｂ液およびポリビニルアルコール２０％水溶液を
２：２：１の割合で混合して塗液とした。

この塗液を上質紙上に、乾燥後の塗布量が９９７ｍ２と
なるように塗布し、乾燥した。この紙に、塗布面上から
１６０℃の熱板を１０秒間抑圧（圧力ｌ　ｋｇ／ｃｒす
したところ、茶色の着色像がイ９られた。

実施例６ 実施例５において、発色剤Ａとして１，３−ジイミノ−
４，５，６，フーチトラクロロイソインドリン、発色剤
Ｂとして１，５−ナフタレンジイソシアナートを用いた
以外は実施例５と同様にして実験したところ、紙片上に
橙〜茶の着色像が得られた。

実施例７ 実施例５において、発色剤Ａとして７−アミノ−２，３
−ツメチル−５−オキソピロロｒ３，４ｂ：］ピラジン
、発色剤Ｂとして２．５−ジェトキシベンゼン１，４−
ジイソシアナートを用いた以外は実施例５と同様にして
実験したところ、紙片上に褐色の着色像が得られた。

実施例８ 実施例５において、発色剤Ａとして１，３−ジイミノ−
４，５，６，７−チトラクロロイソインドリン、発色剤
Ｂとして４，４′−ベンゾアニリドジイソシアナートを
用いた以外は実施例５と同様にして実験したところ、紙
片上に茶色の着色像が得られた。

実施例９ 実施例５において、発色剤Ａとして１．３−ソイミノ−
インインドリン、発色剤Ｂとして２．６〜ジクロロフエ
ニルイソシアナートを用いた以外は実施例５と同様にし
て実験したところ、紙片上に淡黄色の着色像が得られた
。

実施例 失施例５において発色剤Ａとして１．３−ジイミノ−イ
ソインドリン、発色剤Ｂとしてジフェニルスルホン４．
４′−ジイソシアナ〜トを用いた以外は実施例５と同様
にして実験したところ、紙片上に淡黄色の着色像が得ら
れた。

実施例１１ 実施例５において、発色剤Ａとして１−イミノナフタル
酸イミド、発色剤Ｂとしてトリス（４−フェニルイソシ
アナート）チオフォスフェートを用いた以外は実施例５
と同様にして実験したところ、紙片上に黄色の着色像か
得られた。

実施例１２ ２．５−ジメチルベンゼン１．４−ジイソシアナート２
５ｙをパラフィンワックス２，５係を含む２ｋｇの四塩
化炭素溶液に強力攪拌し、分散せしめて均一な分散溶液
を得た。この溶液をスプレードライヤーで噴霧乾燥し、
パラフィンワックスで被覆サレ７’ｃ　２．５−ツメチ
ルベンゼン１，４−ジイソシアナート５７りが得られた
。６体物質と被覆物質の比は１：２であった。かくして
得られた粉末３部を、ポリビニルアルコール５係水溶液
４部および水４部と混合してＢ液を得た。この液を実施
例５におけるＢ液にかえて用いた以外は実施例５と同様
にして紙片上に橙色の着色像を得た。

実施例１３ 実施例１２で得たパラフィンワックスで核覆された２、
５−ツメチルベンゼン１．４−ジイソシアナートの粉末
１部を下記の組成を有する混合物と攪拌混合し、ペース
ト状の混合液を得た。

３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン−１−オン　・・・・曲間１部ポリアクリル酸メチ
ル　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・２部ア
セトン　　　　　　　　・聞・・・・・・曲面・・・・
・７部上記混合液をアプリケータを用いてポリエステル
フィルム上に塗布乾燥し、感熱発色材料を得た。

この物を加熱アイロンによ！＋１００’Ｃ，１０秒間加
熱プレスしたところ、加熱部分は橙色に着色した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、被着色体に一般式（１）で表わされる化合物と一般
   式（２）で表わされる化合物を担持させ、前記化合物を
   相互に接触捷たは加熱接触反応せしめて発色させること
   を特徴とする被着色体を着色する方法。 ＮＨ １ 低級アルキレン基）を表わし、そして２は〉畦間と共役
   系を形成し得る芳香族化合物残基または複素環化合物残
   基を表わす。〕 Ｒ−＋ＮＣＯ）ｍ（２） 〔式中、Ｒは置換基を有することのある芳香族化合物残
   基または複素環化合物残基、ｍは１以上の整数を表わす
   。〕