JPS59135186A - 記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は記録シートに関し、更に詳しくは、支持体に、
発色剤として １、　　（イ）ロイコ染料と （ロ）該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質 及び ■、　（ハ）芳香族性イソシアナート化合物と（ニ）該
インシアナート化合物と反応して発色する、一般式φＣ
＝ＮＨ（式中、φは隣接Ｃ＝Ｎと共役系を形成しうる芳
香族性化合物残基を示す）で表わされるイミノ化合物 を含有する発色層を設けてなる記録シートに関する。

近年、例えばファクシミリ、プリンター、レコーダー、
タイプライタ−などの各種情報機器において、熱エネル
ギーによって記録を行なう感熱記録方式及び圧力エネル
ギーによって記録を行なう感圧記録方式が多く採用され
るようになった。これ等記録方式の主流は、ともに、２
成分化学発色剤を含有する発色層を支持体上に設けてな
る記録シートを用い、これに記録エネルギーとして熱又
は圧力を加えることにより記録シート上で発色剤成分を
相互に接触させ、発色記録する方式である。

中でも、発色剤として、ロイコ染料と酸性物質を用いる
ものが多い。

これ等、従来公知のロイコ染料を用いた記録シートは、
白色度が高い、外観、感触が普通紙に近い、発色感度等
の記録適性が良い等、多くの優れた特性を備えているこ
とからその用途を拡大してきた。反面、これ等ロイコ染
料を用いた記録シートは、例えばクリスタルバイオレッ
トラクトンと４．４′−イソプロピリデンジフェノール
（ビスフェノールＡ）を発色剤とする感熱紙（米国特許
第３５３９３７５号など参照）あるいはクリスタルバイ
オレットラクトンとクレーを発色剤とする感圧紙（米国
特許第２５４８３６６号など参照）の特性で代表される
ように、発色して得られる記録部分の耐薬品性が劣るこ
とからプラスチックシートや消しゴムに含まれる可塑剤
あるいは食品や化粧品に含まれる薬品に接触して記録が
容易に消失したり、また記録部分の耐光性が劣ることか
ら比較的短期間の日光曝露で記録が退色したり更には消
失するなど、記録の保存安定性に劣るという欠点を有し
、この欠点の故にその用途に一定の制約を受けているの
が現状であり、その改良が強く望まれている。

既に、このような要望に対して多くの提案がなされてお
り、幾分の成果をおさめているが、なお保存安定性にお
いて不充分であったり、記録適性とのバランスをそこね
たり、コストが高くつくなどの問題がある。

本発明者等は記録の保存安定性に優れた記録シートを得
るべく鋭意研究の結果、従来公知のロイコ染料と酸性物
質からなる発色剤系と、特定のイミノ化合物とイソシア
ナート化合物からなる発色剤系を併用することにより、
それぞれの発色剤系単独では達せられない優れた特性を
備えた記録シートを得ることに成功した。

本発明者等は先に、一般式（１）で表わされる、少なく
とも１個の＞Ｃ＝ＮＨ基を含有する化合物と、一般式（
２）で表わされるイソシアナート化合物を発色剤として
含有する記録材料を発明した（昭和５７年１２月２４日
付提出の特許出願「記録材料」）。

Ｈ １ 〔式中、ＡばＣ＝Ｏ，Ｃ＝ＮＨ，ＳＯ２、Ｃ→ＯＲ，）
２゜（式中、Ｒ１は低級アルキル基）、Ｃ〈。Ｒｚ　（
式中、Ｒ２ば低級アルキレン基）、Ｃ＝ＮＲ３（式中、
Ｒ３は隣接のＣ＝Ｎと共役系を形成し得る芳香族化合物
又は複素環化合物残基）　、Ｃ＝Ｃ＜：；　（式中、〜
及びＲ５は隣接のＣ＝Ｃと共役系を形成し得る芳香。

族化合物残基、複素環化合物残基又はその他の有機基）
を表わし、Ｒば水素又は低級アルキル基を、そしてＺは
Ｃ＝　Ｎ　Ｈと共役系を形成し得る芳香族化合物残基又
は複素環化合物残基を表わす〕ＲＬ＋ＮＧＯ）ｍ　　　
（２） 〔式中、Ｒ′は置換基を有することのある芳香族化合物
残基又は複素環化合物残基、ｍは１以上の整数を表わす
〕 この発色剤系は、２成分の接触反応により、カルボキサ
ミド系アゾメチン発色物を生成する。この発色物の耐薬
品及び耐光性は優れる。この発色物の色相は、用いるイ
ミノ化合物及びイソシアナート化合物の選択により広範
囲に変化させられるが、赤系、種糸、背光である場合が
多い。例えば、記録において多くの場合に要求される黒
発色についても、赤味を帯びた黒である場合が多く、青
味を帯びた黒の発色は比較的離しい。本発明者等は、か
かる知見をベースに研究を重ねた結果、記録の保存安定
性及び発色可能な色相の自由度ともに満足し得る記録シ
ートに関する発明を完成した。

かくして本発明は記録の保存安定性に優れ、かつ、発色
可能な色相の選択の中が広範囲である記録シートを提供
する。本発明の他の目的は、従来公知のロイコ染料と酸
性物質からなる発色剤の保存安定性の改良法を提供する
。

本発明の記録シートは−シート状の支持体上に発色剤を
分散含有せしめた発色層を形成したものである。支持体
として、一般的には紙が用いられるが、紙のほかに合成
樹脂フィルム、ラミネート紙、不織布シート等も目的に
応して用いられる。

発色層は、公知の記録材料におけると同様に、例えば発
色剤を適当な結合剤の水溶液及び／又は水分散液に分散
し塗布、乾燥することにより形成される。

発色層は単一の層であっても、複数の層であってもよい
。複数層とする場合は、各層の間に不活性の隔離層を介
在させることもできる。各々の発色前駆物質が熱の印加
を受けない限り反応しないようにバインダ一層内に分散
されておればいかなる層構造の態様も採用しうる。

本発明に使用されるロイコ染料及び該ロイコ染料と反応
して発色する酸性物質は、既に感熱又は感圧記録シート
に用いられる発色剤として公知の化合物であり、特に限
定されるものでばないが、例えば下記のものが挙げられ
る。

ロイコ染料の例としては、クリスタルバイオレソドラク
ｌ〜ン、マラカイトグリーンラクトン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルパラトルイジ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、３〜ジメチルアミン−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３〜モルフォリノ５．６−ベンヅフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６＝メチル−７−アニリツフル
オランミベンゾーβ−ナフトスピロピラン、１，３．３
−トリメチル−６１−クロル−８′−メトキシ−インド
リノベンゾスピロピラン、６′−クロロ−８′−メトキ
シ−イントリノーベンゾスピロピランなどのトリフェニ
ルメタン−フタリド系、フルオラン系、スピロラン系の
他にフェノチアジン系、インドリルフタリド系、ロイコ
オーラミン系等である。

酸性物質の例としては、感熱記録用には當？ＩＡ以上、
好ましくは７０°Ｃ以上で液化する固体酸で、４．４′
−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）
、４．４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−クーシ
ャリ−ブチルフェノール）、４．４’−セカンダリ−ブ
チリデンジフェノール、４．４’−（１−メチル−ノル
マルヘキシリデン）ジフェノール、４−ターシャリ−ブ
チルフェノール、ｐ−ヒドロオキシ安界香酸エチル、ｐ
−ヒドロオキシ安息香酸ヘンシル、４−ターシャリ−オ
クチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒド
ロキシジフェノキシド、メチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、フェニル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、サリチル酸アニリド、ノボ
ラック型フェノール樹脂、αナフトール、βナフト−ル
等のフェノール化合物、無水フタール酸、没食子酸、サ
リチル酸等の芳香族カルボン酸等があげられる。

また、感圧記録用には、没食子酸、安息香酸、レゾルシ
ン、ノボラック型フェノール樹脂等の有機酸やフェノー
ルの他に、活性白土、酸性白土、シリカゲル、ヘントナ
イト、アクパルガイド等の固体酸が用いられる。

本発明に使用されるイソシアナートは、芳香族イソシア
ナート又は芳香族性の複素環イソシアナートであり、例
えば下記のものが挙げられる。

フェニルイソシアナート、０−クロロフェニルイソシア
ナート、３，４−ジクロロフェニルイソシアナート、ｐ
−ブロモフェニルイソシアナート、ｐ−ニトロフェニル
イソシアナート、Ｏ−メチルフェニルイソシアナート、
ｐ−メトキシフェニルイソシアナート、２，４．６−）
ジクロロフェニルイソシアナート、２．６−ジクロロ−
４−ニトロフェニルイソシアナート、２−メチル−４−
ニトロフェニルイソシアナート、２，５−ジメトキシ−
４−ニトロフェニルイソシアナート、４−ニトロ−２−
ブロモ−６−ジアツフエニルイソシアナート、ｐ−）リ
フルオロメチルフェニルイソシアナート、ｐ−ジメチル
アミノフェニルイソシアナート等の置換基を有すること
のあるフェニルイソシアナート類、４−Ｎ−フェニルカ
ルバモイル−フェニルイソシアナート、４′−クロロ−
４−イソシアナートジフェニルエーテル、ジフェニルス
ルホン−２−インシアナート、ｐ−イソシアナートベン
ゼン等の置換基を有することのあるジフェニルイソシア
ナート類等のモノイソシアナート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、２．
４−トリレンジイソシアナート、２．６−１−リレンジ
イソシアナート、２．５−１−リレンジイソシアナート
、２−二トロベンゼン−１，４−ジイソシアナート、ク
ロロベンゼン−３，５−ジイソシアナート、２，５−ジ
メチルベンゼン−１，４−ジ、イソシアナート、２−メ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２．５−
ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２．
５−ジェトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、
２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナー
ト、２−クロロ−５−メトキシベンゼン−１，４−ジイ
ソシアナート、２−クロロ−５−エトキシベンゼン−１
，４−ジイソシアナート、２，５−ジェトキシベンゼン
−１，４−ジイソシアナート等の置換基を有することの
あるフェニレンジイソシアナートｌ−Ｌ　ｊ、　　４−
ジフェニルジイソシアナート、３．３′−ジクロロ−４
，４′−ジフェニルジイソシアナート、３．３１−ジメ
チル−４，４′−ジフェニルジイソシアナート、３，３
′−ジメトキシ−４，４′−ジフエニルイソシアナート
、３．３′−ジニトロ−４，４−ジフェニルジイソシア
ナート、３−ニトロ−４，４′−ジフェニルジイソシア
ナート、３．３′−ジェトキシ−４，４′−ジフェニル
ジイソシアナート、４．４′−ジフェニルメタンジイソ
シアナート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシア
ナート、ジフェニルスルフィド−４゜４′−ジイソシア
ナート、ジフェニルスルホン−４，４′−ジイソシアナ
ート、４，４′−ジイソシアナートジフェニルアミン、
４，４′−ベンゾフェノンジイソシアナート、４．４′
−アゾベンゼンジイソシアナート、４，４′−スチルベ
ンジイソシアナート、３．３′−ジメチル−４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアナート、４．４′−ジメチ
ル−３，３′−ジイソシアナートジフェニル尿素、２−
メチル−４，４′−アゾベンゼンジイソシアナート、２
−メトキシ−４，４′−アゾベンゼンジイソシアナート
、２．５−ジメチル−４，４’−アゾベンゼンジイソシ
アナート、３−メチル−２′−メトキシ−アゾベンゼン
−４゜４′−ジイソシアナート、３−クロロ−２′−メ
チル−アゾベンゼン−４，４′−ジイソシアナート、２
−クロロ−アゾベンゼン−４，３′−ジイソシアナート
、２−メチルアゾベンゼン−４，３′−ジイソシアナー
ト、２−メトキシアゾベンゼン−４，３’−ジイソシ了
ナート、２，４−アゾベンゼンジイソシアナート、５−
メトキシアゾベンゼン−２，４−ジイソシアナート、３
．３’、５’５′−テトラメチルジフェニルメタン−４
，４′−ジイソシアナート等の置換基を有することのあ
るジフェニルジイソシアナート、そのほか、２゜８−ジ
ヘンゾチオフェンジイソシアナート、３゜７−ジヘンゾ
フロランジイソシアナート、２，７−フルオレノンジイ
ソシアナート、２．７−カルバゾールジイソシアナート
、ジベンゾチオフェン−３，フージイツシアナート、２
，７−フルオレンジイソシアナート、２．７−アクリジ
ンジイソシアナート、２．７−アクリトンシイソシアナ
ー）、３．６−アクリジンジイソシアナート、１゜４−
ナフタレンジイソシアナート、１，５−アンスラキノン
ジイソシアナート、１，４−アンスラキノンジイソシア
ナート、３．８−とレンジイソシアナート、３．１０−
ペリレンジイソシアナート、２，８−ジフェニレンオキ
シドジイソシアナート、５．８−キノリンジイソシアナ
ート、２゜８−クリセンジイソシアナート、４，７−ベ
ンヅイミダゾールイソシアナート、２．６−ピリジンジ
イソシアナート、２，５−ピリジンジイソシアナ−１・
、トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス（４
−フェニルイソシアナート）チオフォスフェート、ポリ
メチレンポリフェニルイソシアナート等がある。

これ等のイソシアナートは、必要に応じて、フェノール
類、ラクタム類、オキシム類等との付加化合物であるい
わゆるブロックイソシアナートのかたちで用いてもよく
、ジイソシアナートの３量体であるイソシアヌレート化
合物、例えばトリレンジイソシアナートから得られるイ
ソシアヌレートの形で用いてもよく、また各種のポリオ
ール等でアダクト化したポリイソシアナート、例えばト
リレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンのア
ダクトとして用いることもできる。

本発明に使用されるイミノ化合物は、前記イソシアナー
トと反応して発色する一般式φＣ＝ＮＨで表わされる化
合物であり、更に望ましくは、前記した一般式（１）で
表わされる化合物である。

そしてそれらの具体例としては、例えば次のような化合
物があげられる。

３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４
，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン
、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソイン
ドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−チト
ラフルオロイソインドリンー１−オン、３−イミノ−５
，６−ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミノ
−４゜５．７−）ジクロロ−６−メトキシ−イソインド
リン−１−オン、・３−イミノ−４，５，７−１−サク
ロロー６−メチルメルカプト−イソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−１−オン
、３−イミノ−イソインドリン−１−スピロ−ジオキソ
ラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−イソインドリ
ン、１，１−ジェトキシ−３−イミノ−４，５，６，７
−チトラクロロイソインドリン、１−エトキシ−３−イ
ミノ−イソインドリン、１，３−ジイミノイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−チトラクロロ
イソインドリン、１．３−ジイミノ−６−メドキシイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−６−メドキシイソイン
ドリン、１．３−ジイミノ−６−シアノイソインドリン
、１，３−ジイミノ−４，７−シチアー５．５，６．６
−チトラヒドロイソインドリン、７−アミノ−２，３−
ジメチル−５−オキソピロロ（３，４ｂ）ピラジン、７
−アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソピロロ（３
，４ｂ）ピラジン、１−イミノジフェン酸イミド、１−
イミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミノ−３−イ
ミノイソインドリン、１−（３’−クロロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソイン１’　ＩＪン、ｌ（２’、５
’−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（２’。

４’、５’−トリクロロフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２’−シアノ−４′−ニトロフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２
’−クロロ−５′−シアノフェニルイミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（２’、６’−ジクロロ−４′
−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン
、１−（２’５′−ジメトキシフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２’、５’−ジェトキシ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（
２’−メチル−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（５’−クロロ−２′−フェ
ノキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−　（４’−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミノ
）−３−イミノイソインドリン、１−（３’−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ−４′−メトキシフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（２’−メトキシ−５′
−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（２’−クロロ−５’−１−
リフルオロメチルフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−　（５’、６’−ジクロロベンゾチアゾ
リル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（６’−メチルへ　゛ンゾチアゾリルー２′−イミノ
）−３−イミノイソインドリン、１−（４’−フェニル
アミノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ナフチル−１′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（アンスラキノン−１′
−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５’−
クロロアンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（Ｎ−エチル力ルヘゾリルー３′−
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ナフトキ
ノンー１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（ピリジル−４′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（ベンズイミダシロン−６′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（１’−メチルベンズイ
ミダシロン−６′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（７’−クロロペンズイミダヅロンー５′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミ
ダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン
、１−　（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−
イミノ−４，５，６，７−チトラクロロイソインドリン
、１−　（２’、４’−ジニトロフェニルヒドラゾン）
−３−イミノイソインドリン、１−（インダブリルー３
′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（イン
ダブリルー３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，
７−チトラブロモイソインドリン、１−（インダブリル
ー３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−チト
ラフルオロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル
−２′−イミノ）−３−イミノ−４，７−シチアテトラ
ヒドロイソインドリン、１−（４’。

５′−ジシアノイミダゾリル−２１−イミノ）−３−イ
ミノ−５，６−シメチルー４，７−ビラジイツインドリ
ン、■−（シアノベンゾイルメチレン）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（シアノカルボンアミドメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボメト
キシメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シ
アノカルボエトキシメチレン）−３−イミノイソインド
リン、■−（シアノ−Ｎ−フェニル力・ルバモイルメチ
レン）−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ
−（３’−メチルフェニル）−カルバモイルメチレンツ
ー３−イミノイソインドリン、■−〔シアノ−Ｎ−（４
’−クロロフェニル）−カルバモイルメチレンツー３−
イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（４’−メ
トキシフェニル）−カルバモイルメチレンツー３−イミ
ノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３’−クロロ
−４１−メチルフェニル）−カルバモイルメチレンツー
３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−ｐ−ニトロ
フェニルメチレン）−３−イミノイソインドリン、ｌ−
（ジシアノメチレン）−３−イミノイソインドリン、１
−（シアノ−１′、２４′−トリアゾリル−（３′）−
力ルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
■−（シアノチアゾイル−（２′）−カルバモイルメチ
レン）−３−イミノイソイン１′リン、■−（シアノベ
ンズイミダゾリル〜（２′）−カルバモイルメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−（シアノヘンジチア
ゾリル−（２′）−カルバモイルメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（（シアノベンズイミダプリル
−２′）−メチレンツー３−イミノイソインドリン、１
−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）〜メチレン〕
−３−イミノー４，５，６．７−チトラクロロイソイン
ドリン、１−〔シアノベンズイミダプリル−２′−メチ
レン〕−３−イミノ−５−メトキシイソインドリン、１
−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕
　−３−イミノ−６−り′ロロイソインドリン、１−（
（１’−フェニル−３′−メチル−５′−オキソ）−ピ
ラゾリテン−４′〕−３−イミノイソインドリン、１−
（（シアノベンズイミダプリル−２′）−メチレン〕　
−３−イミノ−４，７−シチアテトラヒドロイソインド
リン、■−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メ
チレン〕−３−イミノー５．６−シメチル−４．７−ビ
ラジイツインドリン、１−（（１’−メチル−３′−ｎ
−ブチル）−バルビッル酸−５′〕−３−イミノイソイ
ンドリン３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３−
イミノ−１°−スル、１ｔ−６−クロロ安息香酸イミド
、３−イミノ−１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸
イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テ
トラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
４゜５．６．７−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イ
ミノ−１−スルホ−４，５，，６，７−テトラフルオロ
安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ
安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−メトキ
シ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４’、５
．７−）リクロロー６一メチルメルカプト安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イ
ミノ−１−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−
イミノ−２−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイ
ソインドリン−１−オン等がある。

本発明の記録シートを製造するには、用いる発色剤の成
分を異にするほかは、公知のロイコ染料と酸性物質から
記録シートを得る方法と同様の方法がとられる。例えば
感熱記録シートは、一般的には次のような方法で製造さ
れる。まず、発色剤を、それぞれ別個に、それらを熔解
しない媒体中で結合剤とともによく混合又は粉砕を行な
って分散液をつくる。結合剤としては、ポリビニルアル
コール、変性澱粉、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム
、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、無水マレイン酸−スチレン共重合体、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブ
タジェン共重合体等公知の結合剤が用いられる。得られ
た分散液を支持体上に塗布乾燥して感熱シートを作成す
る。各分散液はあらかじめ混合して支持体に塗布するの
が一般的であるが、発色剤成分を適当に複数回に分割し
て塗り重ねることもできる。このようにして得られる発
色層に、必要に応じて、Ｎ、Ｎ−ジフェニルホルムアミ
ド、ステアリン酸アミド、ジフェニル、トリフェニルメ
タン、ステアリン酸アニリド等の感度向上剤、タルク、
クレー、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム等の顔料
あるいは充填剤、ワックス、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛等の滑剤、圧力発色防止剤等を含ませ
ることができる。感圧記録シートは、一般的には次のよ
うな方法で製造される。ロイコ染料及びイソシアナート
をそれぞれ低揮発性溶剤を溶媒として熔かし、公知の方
法によりゼラチン−アラビアゴム等の皮膜からなる微細
なカプセルに封入する。この水分散液を支持体の裏面に
塗布し、他の支持体の表面には酸性物質及びイミノ基含
有化合物の分散液を塗布し、両者が向かいあうように重
ねあわせる。

以下、実施例をあげて説明する。以下の例において、部
とあるのは重量部を意味する。

実施例１ （Ａ液）１．３−ジイミノ− ４、５，６，７−チトラクロロ イソインドリン　　　　　　　　１部 ポリビニルアルコール５％水溶液　２部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２部この組成物をボー
ルミル中７．５時間粉砕し、次いでポリビニルアルコー
ル２０％水溶液１．２５１を加えて混合した。

（Ｂ液）２，５−ジメトキシベンゼン １．４−ジイソシアナート　　　１部 ポリビニルアルコール５％水溶１２部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部こ
の組成物をＡ液と同様にしてボールミルで粉砕しポリビ
ニルアルコール２０％水溶液と混合した。

（Ｃ液）クリスタルバイオレットラクトン　１部ポリビ
ニルアルコール５％水溶？＆２部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２部この組成物をＡ液と同様
にしてボールミルで粉砕し、ポリビニルアルコール２０
％水溶液と混合した。

（Ｂ液）ビスフェノールＡ　　　　　　　　１部ポリビ
ニルアルコール５％水溶液　２部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２部この組成物をＡ液と同様
にしてボールミルで粉砕しポリビニルアルコール２０％
水溶液と混合した。

Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄｉを各種割合で混合した塗液を作
成し、５０ｇ／ｒｒｒの上質紙に、乾燥後の発色剤塗布
量が約１．５ｇ／ｍとなるように塗布乾燥し、スーパー
カレンダーで平滑化して感熱紙を得た。

この感熱紙に、サーマルタイバー５ＴＴ−４０１ＫＣ（
工作電機（株製感熱プリンター）を用いて印字した。

各種割合の発色剤につき、印字の色及び耐薬品性（印字
部に１μｌの薬品を滴下し、３０秒後にふきとり、印字
部の変化を目視判定する）を調べた結果を次表に示す。

以下余白 実施例２ 実施例１のＡ液において、１．３−ジイミノ−４、，５
，６，７−チトラクロロイソインドリンに代えて、１．
３−ジイミノイソインドリンを用い、Ｂ液の２．５−ジ
メトキシベンゼン１．４−ジイソシアナートに代えて、
２．５−ジェトキシベンゼン１，４−ジイソシアナート
を用いた以外は、実施例１と同様にして次表の結果を得
た。

以下余白 実施例３ 実施例１のＣ液においてクリスタルバイオレ・ノドラク
トンに代えて３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランを用−いた以外は実施例１と同様にし
て次表の結果を得た。

以下余白 実施例４ 実施例３において、イソシアナート化合物として１，５
−ナフタレンジイソシアナートを用いた以外は実施例３
と同様にして次表の結果を得た。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、支持体に 発色剤として ｒ、　　＜イ）ロイコ染料と （ロ）該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質 及び ■、　（ハ）芳香族性イソシアナート化合物と（ニ）該
   イソシアナート化合物と反応して発色する、一般式φＣ
   ＝ＮＨ（式 中、φは隣接Ｃ＝Ｎと共役系を形成 しうる芳香族性化合物残基を示す） で表わされるイミノ化合物 を含有する発色層を設けてなる記録シート。