JPH0784102B2

JPH0784102B2 - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH0784102B2
Application number: JP63248845A
Authority: JP
Inventors: 重俊平石; 晋山邉; 豊志村
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1988-09-30
Filing date: 1988-09-30
Publication date: 1995-09-13
Anticipated expiration: 2010-09-13
Also published as: US5093305A; JPH0295886A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、支持体上に特定感熱記録層を設けた、画像保
存性に優れ、未発色部の保存性にも優れた感熱記録材料
に関するものである。

〔従来の技術〕

感熱記録材料は、一般に、支持体上に電子供与性の無色
染色前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱
記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光
等で加熱することにより、無色染料前駆体と顕色剤とが
瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭43−41
60号、特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得
られ、保守が容易であること、騒音の発生がないことな
どの利点があり、計測用記録計、ファクシミリ、プリン
ター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券等自動
券売機など広範囲の分野に利用されている。

このような電子供与性無色染料前駆体と電子受容性顕色
剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、感触がよい、
発色濃度が高い、各種の発色色相が得られる等々の優れ
た特性を有している半面、感熱発色部（記録画像部）が
ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接触して、プラス
チック中に含まれる可塑剤や添加剤などにより消失した
り、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品と接触して容
易に消失したり、あるいは短時間の日光曝露で容易に退
色するなど、記録の保存性が劣るという欠点を有し、こ
の欠点の故に、その用途に一定の制約を受けているのが
現状であり、その改良が強く望まれている。

２成分が加熱されることにより反応し、保存性の良い記
録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開昭58
−38733号、特開昭58−54085号、特開昭58−104959号、
特開昭58−149388号、特開昭59−115887号、特開昭59−
115888号の各公報及び米国特許4,521,793号明細書には
２成分がイミノ化合物とイソシアナート化合物からなる
感熱記録材料が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

イソシアナート化合物とイミノ化合物とからなる記録保
存性に優れた感熱記録材料は、画像の記録保存性に優れ
ているが、非画像部（地肌）に可塑剤等が付着すること
によって地肌が発色してしまうという問題点がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは画像保存性に優れ、かつ非画像部の保存性
に優れた感熱記録材料を得るため鋭意研究の結果、芳香
族イソシアナート化合物と、イミノ化合物とからなる感
熱記録材料において、下記一般式（Ｉ）で示されるフェ
ノール化合物を少なくとも１種含有することを特徴とす
る（式中、R₁、R₂、R₃はを示し、R₄は水素または炭素数１〜８のアルキル基を示
し、R₅は炭素数３〜８のアルキル基、シクロヘキシル
基、またはフェニル基を示し、R₆は水素または炭素数１
〜８のアルキル基を示し、ｌ、ｍ、ｎは０、１または２
の整数を示し、ｌ、ｍ、ｎは同時に０を示さない。）感熱記録材料が、上記の点で従来の発色剤系だけでは得
られなかった優れた特性を備えていることを見い出して
本発明に至った。

本発明によるフェノール化合物はヒンダードフェノール
誘導体であり、フェノール性水酸基に対して少なくとも
１つのオルト位に置換基をもつ化合物が好ましく、特に
分子中に複数個のフェノール基を有するものが好まし
い。具体例としては 1,1,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−
６−メチルフェニル）ブタン。

1,1,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−
６−エチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（3,5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−
６−メチルフェニル）プロパン、 1,2,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−
６−メチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、 1,1,3−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
−６−メチルフェニル）ブタン、 1,1,1,3−テトラ（３−フェニル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、 1,1,3,3−テトラ（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキ
シ−６−メチルフェニル）プロパン、 1,1−ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−６−
メチルフェニル）ブタン、 1,1−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−６
−メチルフェニル）ブタン等があげられる。

これらの化合物を電子供与性染料、いわゆるロイコ染料
と有機酸、フェノール化合物の電子受容性化合物との発
色反応系による感熱記録材料に使用することは、特開昭
58−57990号、特開昭59−2884号、特開昭61−44686号、
特開昭62−169683号に開示されている。これらには該化
合物を該感熱記録材料に使用した場合、発色画像の保存
性が向上すること、この場合、１分子内に２つのフェノ
ール分子をもつビスフェノール型には効果が少なく、１
分子内に３つのフェノール分子をもつトリフェノール型
に効果がみられること、また地肌が徐々に発色してくる
カブリ現象がみられることが示されている。これは開示
されているフェノール化合物も弱い電子受容性化合物で
あり、ロイコ染料を発色させる能力があるためと考えら
れる。これらのフェノール化合物を本発明によるイソシ
アナート化合物とイミノ化合物との発色反応系による感
熱記録材料に使用した場合、発色画像保存性には特に効
果なく、地肌のカブリ防止に著しい効果のあることがわ
かった。この効果にはビスフェノール型とトリフェノー
ル型との間の差はみられず、ロイコ染料を用いた発色反
応系の挙動からはまったく予期されない効果であつた。

本発明による一般式（Ｉ）で示されるフェノール化合物
の使用量は、芳香族イソシアナート化合物に対して、３
〜300重量パーセント、好ましくは10〜200重量パーセン
トである。

本発明に用いられる芳香族性イソシアナート化合物と
は、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート
化合物または複素環イソシアナート化合物を指し、例え
ば、下記のイソシアナート化合物の１種以上が用いられ
る。

2,6−ジクロロフェニルイソシアナート、ｐ−クロロフ
ェニルイソシアナート、1,3−フェニレンジイソシアナ
ート、1,4−フェニレンジイソシアナート、1,3−ジメチ
ルベンゼン−4,6−ジイソシアアート、1,4−ジメチルベ
ンゼン−2,5−ジイソシアナート、１−メトキシベンゼ
ン−2,4−ジイソシアナート、１−メトキシベンゼン−
2,5−ジイソシアナート、１−エトキシベンゼン−2,4−
ジイソシアナート、2,5−ジメトキシベンゼン−1,4−ジ
イソシアナート、2,5−ジエトキシベンゼン−1,4−ジイ
ソシアナート、2,5−ジブトキシベンゼン−1,4−ジイソ
シアナート、アゾベンゼン−4,4′−ジイソシアナー
ト、ジフェニルエーテル−4,4′−ジイソシアナート、
ナフタリン−1,4−ジイソシアナート、ナフタリン−1,5
−ジイソシアナート、ナフタリン−2,6−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−2,7−ジイソシアナート、3,3′−ジ
メチル−ビフェニル−4,4′−ジイソシアナート、3,3′
−ジメトキシビフェニル−4,4′−ジイソシアナート、
ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアナート、ジフェ
ニルジメチルメタン−4,4′−ジイソシアナート、ベン
ゾフェノン−3,3′−ジイソシアナート、フルオレン−
2,7−ジイソシアナート、アンスラキノン−2,6−ジイソ
シアナート、９−エチルカルバゾール−3,6−ジイソシ
アナート、ピレン−3,8−ジイソシアナート、ナフタレ
ン−1,3,7−トリイソシアナート、ビフェニル−2,4,4′
−トリイソシアナート、4,4′,4″−トリイソシアナー
ト−2,5−ジメトキシトリフェニルアミン、ｐ−ジメチ
ルアミノフェニルイソシアナート、トリス（４−フェニ
ルイソシアナート）チオフォスフェート等がある。これ
らのイソシアナートは、必要に応じて、フェノール類、
ラクタム類、オキシム類等との付加化合物である、いわ
ゆるブロックイソシアナートのかたちで用いてもよく、
ジイソシアナートの２量体、例えば１−メチルベンゼン
−2,4−ジイソシアナートの２量体、および３量体であ
るイソシアヌレートのかたちで用いてもよく、また、各
種のポリオール等でアダクト化したポリイソシアナート
として用いることも可能である。

本発明に用いられるイミノ化合物とは、少なくとも１個
のＣ＝NH基を有し、一般式（φは、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる芳香族性
化合物残基）で表わされる如き化合物で、常温固形の無
色または淡色の化合物である。以下に具体例を示す。目
的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用することも可
能である。

３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−4,
5,6,7−テトラクロロイソインドリン−１−オン、３−
イミノ−4,5,6,7−テトラブロモイソインドリン−１−
オン、３−イミノ−4,5,6,7−テトラフルオロイソイン
ドリン−１−オン、３−イミノ−5,6−ジクロロイソイ
ンドリン−１−オン、３−イミノ−4,5,7−トリクロロ
−６−メトキシ−イソインドリン−１−オン、３−イミ
ノ−4,5,7−トリクロロ−６−メチルメルカプト−イソ
インドリン−１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソイ
ンドリン−１−オン、３−イミノ−イソインドリン−１
−スピロ−ジオキソラン、1,1−ジメトキシ−３−イミ
ノ−イソインドリン、1,1−ジエトキシ−３−イミノ−
4,5,6,7−テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ
−３−イミノ−イソインドリン、1,3−ジイミノイソイ
ンドリン、1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソ
インドリン、1,3−ジイミノ−６−メトキシイソインド
リン、1,3−ジイミノ−６−シアノイソインドリン、1,3
−ジイミノ−4,7−ジチア−5,5,6,6−テトラヒドロイソ
インドリン、７−アミノ−2,3−ジメチル−５−オキソ
ピロロ〔3,4b〕ピラジン、７−アミノ−2,3−ジフェニ
ル−５−オキソピロロ〔3,4b〕ピラジン、１−イミノナ
フタル酸イミド、１−イミノジフエン酸イミド、１−フ
ェニルイミノ−３−イミノイソインドリン、１−（３′
−クロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′,5′−ジクロロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′,4′,5′−トリクロ
ロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−シアノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−シ
アノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′,6′−ジクロロ−４′−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′,5′−ジ
メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′,5′−ジエトキシフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（２′−メチル−４′−
ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（５′−クロロ−２′−フェノキシフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４′−N,N−
ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（３′−N,N−ジメチルアミノ−４′−メ
トキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（２′−メトキシ−５′−Ｎ−フェニルカルバモイ
ルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−クロロ−５′−トリフルオロメチルフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′,6′−
ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（６′−メチルベンゾチアゾリ
ル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（４′−フェニルアミノフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ｐ−フェニルアゾフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ナフチル−
１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ア
ンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（５′−クロロアンスラキノン−１′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（Ｎ−エチルカ
ルバゾリル−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（ナフトキノン−１′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ピリジル−４′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾロン−
６′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（１′−メチルベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（７′−クロロベンズ
イミダゾロン−５′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−
２′−イミノ）−３−イミノ−4,5,6,7−テトラクロロ
イソインドリン、１−（２′,4′−ジニトロフェニルヒ
ドラゾン）−３−イミノイソインドリン、１−（インダ
ゾリル−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−4,
5,6,7−テトラブロモイソインドリン、１−（インダゾ
リル−３′−イミノ）−３−イミノ−4,5,6,7−テトラ
フルオロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−
２′−イミノ）−３−イミノ−4,7−ジチアテトラヒド
ロイソインドリン、１−（４′,5′−ジシアノイミダゾ
リル−２′−イミノ）−３−イミノ−5,6−ジメチル−
4,7−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイル
メチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ
カルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）−カ
ルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔シアノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カルバ
モイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（３′−クロロ−４′−メチルフェニ
ル）カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３
−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−１′,2′,
4′−トリアゾリル−（３′）−カルバモイルメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノチアゾ
イル−（２′−カルバモイルメチレン）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−
（２′）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノベンゾチアゾリル−（２′）−
カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレ
ン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベン
ズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−4,
5,6,7−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シアノ
ベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ
−５−メトキシイソインドリン、１−〔（シアノベンズ
イミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−６−
クロロイソインドリン、１−〔（１′−フェニル−３′
−メチル−５−オキソ）−ピラゾリテン−４′〕−３−
イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾ
リル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−４′７−ジチ
アテトラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベンズ
イミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−5,6
−ジメチル−4,7−ピラジインソイドリン、１−
〔（１′−メチル−３′−ｎ−ブチル）−バルビツル酸
−５′〕−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−１
−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６
−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−5,
6−ジクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ
−4,5,6,7−テトラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−4,5,6,7−テトラブロモ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−4,5,6,7−テトラフルオ
ロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニト
ロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−メト
キシ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−4,5,7
−トリクロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−イミ
ノ−２−メチル−4,5,6,7−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン等がある。

本発明による感熱記録材料は、既述のとおり支持体上に
加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体と
しては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種不
織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金属
箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シートを目的に
応じて任意に用いることができる。感熱記録層の層構成
は、単一の層であっても、複数の多層構造であってもよ
い。多層の場合は、各層の間に中間層を介在させてもよ
い。また、この層上に保護層を設けてもよい。この記録
層は、各発色成分を微粉砕して得られる各々の水性分散
液とバインダー等を混合し、支持体上に塗布乾燥するこ
とにより得ることができる。この場合、例えば、各発色
成分を一層ずつに含有させせ、多層構造としてもよい。

本発明による感熱記録材料は、その熱応答性を向上させ
るために熱可融性物質を含有させることができる。60℃
〜180℃の融点を有するものが好ましく、特に80℃〜140
℃の融点を有するものが好ましい。例えば、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、
β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ステアリルウレ
ア、N,N′−ジステアリルウレア、β−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニ
ルエステル、β−ナフトール（ｐ−メチルベンジンル）
エーテル、1,4−ジメトキシナフタレン、１−メトキシ
−４−ベンジルオキシナフタレン、Ｎ−ステアロイルウ
レア、４−ベンジルビフェニル、1,2−ジ（ｍ−メチル
フェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロ
ロフェノキシ）エタン、1,4−ブタンジオールフェニル
エーテル、ジメチルテレフタレート等が挙げられる。

前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは混合して使用
してもよく、十分な熱応答性を得るためには、芳香族性
イソシアナート化合物に対して10〜300重量％用いるこ
とが好ましく、さらに、20〜250重量％用いることがよ
り好ましい。

さらに本発明による感熱記録材料には、本発明者らによ
る国際出願WO87/06885号に示される少なくとも１個のア
ミノ基を有するアニリン誘導体を含有することもでき、
地肌カブリ防止にはより効果的である。さらに本発明に
よるフェノール化合物と併用することにより、その効果
は増大する。これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息
香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安
息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−iso−プ
ロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香
酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノ
ベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミ
ノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミ
ノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ
−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベ
ンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、
３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェ
ニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−
アミノフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキ
シ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−
メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−３′−クロロフ
ェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−
〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリン、４−
アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセ
チルアミノ）アニリン、2,5−ジエトキシ−４−（Ｎ−
ベンゾイルアミノ）アニリン、2,5−ジメトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４
−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４
−スルファモイルアニリン、３−スルファモイルアニリ
ン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニ
ル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルアニリ
ン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スルファ
チアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、２−クロ
ロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メ
トキシ−５−N,N−ジエチルスルファモイルアニリン、
2,5−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファモイルア
ニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニルアニリ
ン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−（２′−
クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−アニリノ
スルホニル−４−メチルアニリン、ビス〔４−ｍ−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−
アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔３−メ
チル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジアミノビフェニル、
3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニル、2,2′
−ジクロロ−4,4′−ジアミノ−5,5′−ジメトキシビフ
ェニル、2,2′,5,5′−テトラクロロ−4,4′−ジアミノ
ビフェニル、オルソートリジンスルホン、2,4′−ジア
ミノビフェニル、2,2′−ジアミノビフェニル、4,4′−
ジアミノビフェニル、2,2′−ジクロロ−4,4′−ジアミ
ノビフェニル、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジアミノビフ
ェニル、2,2′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニ
ル、4,4′−チオジアニリン、2,2′−ジチオジアニリ
ン、4,4′−ジチオジアニリン、4,4′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、3,3′−ジアミノジフェニルエーテル、
3,4′−ジアミノジフェニルエーテル）、4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン、3,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホ
ン、ビス（3,4−ジアミノフェニル）スルホン、ビス
（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノフ
ェニル）スルホン、3,4′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、3,3′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−エチレ
ンジアニリン、4,4′−ジアミノ−2,2′−ジメチルビベ
ンジル、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジクロロジフェニル
メタン、3,3′−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジア
ミノベンゾフェノン、1,4−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、9,9−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、2,2
−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、4,
4′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、3,
3′,4,4′−テトラアミノジフェニルエーテル、3,3′,
4,4′−テトラアミノジフェニルスルホン、3,3′,4,4′
−テトラアミノベンゾフェノン、等が挙げられる。

また本発明による感熱記録材料に用いられるバインダー
としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン
共重合体などのラテックス系水不溶性バインダーなどが
挙げられる。

また、感熱記録層には、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘ
ッド摩耗防止、スティッキング防止などの目的でステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金
属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸
化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワック
ス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍
光染料などを含有させることもできる。

〔実施例〕

以下実施例によって、本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ 1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソインドリン
15gを１％ポリビニルアルコール水溶液60gと共にボール
ミルで24時間分散し、別に4,4′,4″−トリイソシアナ
ート−2,5−ジメトキシフェニルアミン10gを１％ポリビ
ニルアルコール水溶液40gと共にボールミルで24時間分
散し分散液を得た。また２−メトキシ−５−N,N−ジエ
チルスルファモイルアニリン15gを2.5％ポリビニルアル
コール水溶液60gと共に同様にして分散し、さらに1,1,3
−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メ
チルフェニル）ブタン20gを2.5％ポリビニルアルコール
水溶液80gと共に同様にして分散しそれぞれの分散液を
得た。これら４種の分散液を混合後、炭酸カルシウムの
40％水分散液200g、ステアリン酸亜鉛の30％水分散液50
g、10％ポリビニルアルコール水溶液300gb、水130gを加
え十分撹拌し、塗液を得た。この塗液を50g/m²の坪量を
有する原紙上に固形分で7.6g/m²の塗布量が得られるよ
うに塗布し、乾燥後、スーパーカレンダーで処理して感
熱記録材料を得た。

実施例２実施例１の1,1,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタンのかわりに1,1,
3−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−６
−メチルフェニル）ブタンを用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録材料を得た。

実施例３実施例１の1,1,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタンのかわりに1,1
−ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ルフェニル）ブタンを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録材料を得た。

実施例４実施例１において、２−メトキシ−５−N,N−ジエチル
スルファモイルアニリンを除いた以外は、実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。

比較例１実施例１の1,1,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタンを使用しない
で、固形分塗布量を6.7/m²にした以外は実施例１と同様
にして感熱記録材料を得た。

比較例２実施例１の1,1,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン及び２−メトキ
シ−５−N,N−ジエチルスルファモイルアニリンを使用
せず、固形分塗布量を6.0g/m²とした以外は実施例１と
同様にして感熱記録材料を得た。

比較例３実施例１の1,1,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタンの代りにビスフ
ェノールＡ（2,2−ビスフェノールプロパン）を使用
し、２−メトキシ−５−N,N−ジエチルスルファモイル
アリニンを使用しない以外は実施例１と同様にして感熱
記録材料を得た。

比較例４実施例１の1,1,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタンの代りにｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジルエステルを使用し、２−メト
キシ−５−N,N−ジエチルスルファモイルアニリンを使
用しない以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。

試験１（発色濃度）実施例１〜３および比較例１〜４で得た感熱記録材料
を、それぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて、印
加パルス1.0ミリ秒、印加電圧11.00ボルトの条件で印字
し、得られた発色画像の濃度を濃度計マスベスRD918を
用いて測定し、表１に示した。

試験２（耐可塑剤性）実施例１〜３および比較例１〜４で得た感熱記録材料を
塩化ビニルシートと重ね、300g/cm²の荷重をかけて40℃
の雰囲気下に24時間保存した後、試験１と同様にして、
発色部と未発色部の濃度を測定し、表１に示した。未発
色部の濃度の値は、小さいほど地肌のカブリが少ないこ
とを示し、好ましい状態である。

試験３（耐油性）実施例１〜３および比較例１〜４で得た感熱記録材料の
印字面にサラダ油をコーティングロッドで均一に塗布
し、40℃の雰囲気下に24時間保存した後、試験１と同様
にして、発色部と未発色部の濃度を測定し表１に示し
た。試験２と同様に、未発色部の濃度の値は、小さいほ
ど地肌のカブリが少ないことを示し、好ましい状態であ
る。

〔効果〕本発明によるフェノール化合物を用いることにより、画
像保存性に優れ、かつ非画像部の保存性に優れた感熱記
録材料を得ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族イソシアナート化合物と、イミノ化
合物とからなる感熱記録材料において、下記一般式
（Ｉ）で示されるフェノール化合物を少なくとも１種含
有することを特徴とする感熱記録材料。（式中、R₁、R₂、R₃はを示し、R₄は水素または炭素数１〜８のアルキル基を示
し、R₅は炭素数３〜８のアルキル基、シクロヘキシル
基、またはフェニル基を示し、R₆は水素または炭素数１
〜８のアルキル基を示し、ｌ、ｍ、ｎは０、１または２
の整数を示し、ｌ、ｍ、ｎ同時に０を示さない。）
【請求項２】前記感熱記録材料に少なくとも１個のアミ
ノ基を有するアニリン誘導体を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の感熱記録材料。