JP2825892B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、画像保存性に優れ、熱応答性の良い感熱記
録材料に関するものである。

（従来の技術） 感熱記録材料は、一般に、支持体上に電子供与性の無
色染料前駆体と電子受容性の顕色剤をを主成分とする感
熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー
光等で加熱することにより、無色染料前駆体と顕色剤と
が瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭43−
4160号、特公昭45−14039号公報等に開示されている。

このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生がないこ
となどの利点があり、計測用記録計、ファクシミリ、プ
リンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券等
自動券売機など広範囲の分野に利用されている。

このような電子供与性無色染料前駆体と電子受容性顕
色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、感触がよ
い、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られる等々の
優れた特性を有している反面、感熱発色部（記録画像
部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接触し
て、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤などによ
り消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品と
接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日光曝露
で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという欠点
を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を受け
ているのが現状であり、その改良が強く望まれている。

２成分が加熱されることにより反応し、保存性の良い
記録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開昭
58−38733号、特開昭58−54085号、特開昭58−104959
号、特開昭58−149388号、特開昭59−115887号、特開昭
59−115888号の各公報及び米国特許第4,521,793号明細
書には２成分がイミノ化合物とイソシアナート化合物か
らなる感熱記録材料が開示されている。

（発明が解決しようとする課題） イソシアナート化合物とイミノ化合物とからなる記録
保存性に優れた感熱記録材料は、画像の記録保存性に優
れているが、熱応答性が不充分であり、高速印字装置で
は十分な濃度の記録画像を得ることが難しいという問題
点がある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは画像保存性に優れ、かつ熱応答性の良い
感熱記録材料を得るため研究を行った結果、芳香族イソ
シアナート化合物と、イミノ化合物とからなる感熱記録
材料において、下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少
なくとも１種含有させることにより、従来の発色剤だけ
では得られない優れた特性を備えた感熱記録材料を得る
ことができた。

（式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を、ｎは１以上
の整数を表わす。） 本発明による一般式（Ｉ）で示される化合物の具体的
としては、４−ヒドロキシメチルビフェニル、４−ヒド
ロキシエチルビフェニル、４−ヒドロキシプロピルビフ
ェニル、４−ヒドロキシメチル−４′−エチルビフェニ
ル、４−ヒドロキシメチル−４′−イソブチルビフェニ
ル等があげられる。

本発明による一般式（Ｉ）で示される化合物の使用量
は、芳香族イソシアナート化合物に対して30〜400重量
％、好ましくは50〜300重量％である。30重量％以下で
は良好な熱応答性が得られず、400重量％以上では希釈
効果が生じ、同様に良好な熱応答性が得られない。

本発明に用いられる芳香族イソシアナート化合物と
は、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート
化合物または複素環イソシアナート化合物を示し、例え
ば、下記のイソシアナート化合物の１種以上が用いられ
る。

2,6−ジクロロフェニルイソシアナート、ｐ−クロロ
フェニルイソシアナート、1,3−フェニレンジイソシア
ナート、1,4−フェニレンジイソシアナート、1,3−ジメ
チルベンゼン−4,6−ジイソシアナート、1,4−ジメチル
ベンゼン−2,5−ジイソシアナート、１−メトキシベン
ゼン−2,4−ジイソシアナート、１−メトキシベンゼン
−2,5−ジイソシアナート、１−エトキシベンゼン−2,4
−ジイソシアナート、2,5−ジメトキシベンゼン−1,4−
ジイソシアナート、2,5−ジエトキシベンゼン−1,4−ジ
イソシアナート、2,5−ジブトキシベンゼン−1,4−ジイ
ソシアナート、アゾベンゼン−4,4′−ジイソシアナー
ト、ジフェニルエーテル−4,4′−ジイソシアナート、
ナフタリン−1,4−ジイソシアナート、ナフタリン−1,5
−ジイソシアナート、ナフタリン−2,6−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−2,7−ジイソシアナート、3,3′−ジ
メチルビフェニル−4,4′−ジイソシアナート、3,3′−
ジメトキシビフェニル−4,4′−ジイソシアナート、ジ
フェニルメタン−4,4′−ジイソシアナート、ベンゾフ
ェノン−3,3′−ジイソシアナート、フルオレン−２−
７−ジイソシアナート、アンスラキノン−2,6−ジイソ
シアナート、９−エチルカルバゾール−3,6−ジイソシ
アナート、ピレン−3,8−ジイソシアナート、ナフタリ
ン−1,3,7−トリイソシアナート、ビフェニル−2,4,4′
−トリイソシアナート、4,4′４″−トリイソシアナー
ト−2,5−ジメトキシトリフェニルアミン、ｐ−ジメチ
ルアミノフェニルイソシアナート、トリス（４−フェニ
ルイソシアナート）チオフォスフェート等がある。これ
らのイソシアナート基は、必要に応じて、フェノール
類、ラクタム類、オキシム類等との付加化合物である、
いわゆるブロックイソシアナートのかたちで用いてもよ
く、ジイソシアナートのかたちで用いてもよく、ジイソ
シアナートの２量体、例えば１−メチルベンゼン−2,4
−ジイソシアナートの２量体、および３量体であるイソ
シアヌレートのかたちとして用いることも可能である
が、イソシアナート基がすべてブロック化されている場
合は本発明の効果が特に生じない場合がある。

これらの芳香族イソアネート化合物とメタノール、エ
タノール、プロパノール及びブタノール等の脂肪族系ア
ルコール性化合物の各々１種または複数種を、水溶性高
分子、高分子エマルジョン、界面活性剤等分散能をもつ
化合物を含有する水溶液に予め予備分散しておき、この
予備分散液をボールミル、サンドミル、ダイノミル、ア
トライター、コロイドミル等分散機を用いて、平均粒子
径が0.2μ以上5.0μ以下、好ましくは0.7μ以上3.0μ以
下になるまで微粉砕し、分散液を調製する。

本発明に用いられるイミノ化合物とは、少なくとも１
個のＣ＝NHを有し、 隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる芳香族性化合物残
基）で表わされる如き化合物で、常温固形の無色または
淡色の化合物である。以下に具体例を示す。目的に応じ
て２種以上のイミノ化合物を併用することも可能であ
る。

３−イミノインドリン−１−オン、３−イミノ−4,5,
6,7−テトラクロロイソインドリン−１−オン、３−イ
ミノ−4,5,6,7−テトラブロモインドリン−１−オン、
３−イミノ−4,5,6,7−テトラフルオロイソインドリン
−１−オン、３−イミノ−5,5−ジクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−4,5,6,7−トリクロロ−６
−メトキシ−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−
4,5,7−トリクロロ−６−メチルメルカプト−イソイン
ドリン−オン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン
−１−オン、３−イミノ−イソインドリン−１−スピロ
−ジオキソラン、1,1−ジメトキシ−３−イミノ−イソ
インドリン、1,1−ジエトキシ−３−イミノ−4,5,6,7−
テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ−３−イミ
ノイソインドリン、1,3−ジイミノイソインドリン、1,3
−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロインドリン、1,3−
ジイミノ−６−メトキシイソインドリン、１、３−ジイ
ミノ−６−シアノイソインドリン、1,3−ジイミノ−4,7
−ジチア−5,5,6,6−テトラヒドロイソインドリン、７
−アミノ−2,3−ジメチル−５−オキソピロロ〔3,4b〕
ピラジン、７−アミノ−2,3−ジフェニル−５−オキソ
ピロロ〔3,4b〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イミ
ド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミノ
−３−イミノイソインドリン、１−（３′−クロロフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′,5′−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（２′,4′,5トリクロロフェニルイ
ミノ））−３−イミノイソインドリン、１−（２′−シ
アノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（２′−クロロ−５′−シアノフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′
６′−ジクロロ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′５′−ジメトキシフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′,5′−ジエトキシフェニルイミノ）−３−イミノ
インドリン、１−（２′−メチル−４′−ニトロフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−
クロロ−２′−フェノキシフェニルイミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（４′−N,N−ジメチルアミノ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（３′−N,N−ジメチルアミノ−４′−メトキシフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−
メトキシ−５′−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−クロ
ロ−５′−トリフルオロメチルフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（５′６′−ジクロロベン
ゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（６′−メチルベンゾチアゾリル−２′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４′−フェ
ニルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（ナフチル−１′−イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（アンスラキノン−
１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５′−クロロアンスラキノン−１′−イミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（Ｎ−エチルカルバゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ナフトキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（ピリジル−４′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ベンズイミダゾロン−６′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（１′−メチ
ルベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（７′−クロロベンズイミダゾロン
−５′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミ
ノ）−３−イミノ−4,5,−6,7−テトラクロロイソイン
ドリン、１−（２′,4′−ジニトロフェニルヒドラゾ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−4,5,6,
7−テトラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノ−4,5,6,7−テトラフル
オロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′
−イミノ）−３−イミノ−4,7−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−（４′,5′−ジシアノイミダゾリル
−イミノ）−３−イミノ−5,6−ジメチル−4,7−ピラジ
イソインドリン、１−（シアノベンゾイルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボンアミ
ドメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノカルボメトキシメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボエトキシメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−フェニルカルバ
モイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）カルバモイル
メチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ
−Ｎ−（４′−クロロフェニル）カルバモイルメチレ
ン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−
（４′−メトキシフェニル）−カルバモイルメチレン〕
−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−
（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−カルバモイ
ルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（ジシアノメチレン）−３−イミノイソ
インドリン、１−（シアノ−１′,2′４′−トリアゾリ
ル−（３′）−カルバモイルメチレン−３−イミノイソ
インドリン、１−（シアノチアゾイル−（２′−カルバ
モイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノベンズイミダゾリル−（２′）−カルバモイル
メチレン、−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ
ベンゾチアゾリル（２′）−カルバモイルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−〔シアノベンズイミダ
ゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）メチレ
ン〕−３−イミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソインド
リン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチ
レン〕−３−イミノ−５−メトキシイソインドリン、１
−〔シアノベンズイミダゾリル−２′）メチレン〕−３
−イミノ−６−クロロイソインドリン、１−〔（１′−
フェニル−３′−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン
−４′〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノ
ベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ
−4,7−ジチアテトラヒドロイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノ5,6,−ジメチル−4,7−ピラジイソインドリ
ン、１−〔（１′−メチル−３′−ｎ−ブチル）バルビ
ツル酸−５′〕−３−イミノイソインドリン、３−イミ
ノ−１スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ
ー６−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ
−5,6−ジクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−ス
ルホ−4,5,6,7−テトラクロロ安息香酸イミド、３−イ
ミノ−１−スルホ−4,5,6,7−テトラブロモ安息香酸イ
ミド、３−イミノ−１−スルホ−4,5,6,7−テトラフル
オロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニ
トロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−メ
トキシ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−4,5,
7−トリクロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イ
ミノ−１−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−
イミノ−２−メチル−4,5,6,7−テトラクロロイソイン
ドリン−１−オン等がある。

本発明による感熱記録材料は、既述のとおり支持体上
に加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体
としては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種
不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金
属箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シートを目的
に応じて任意に用いることができる。感熱記録層の層構
成は、単一の層であっても、複数の多層構造であっても
よい。多層の場合は、各層の間に中間層を介在させても
よい。また、この層上に保護層を設けてもよい。この記
録層は、各発色成分を微粉砕して得られる各々の水性分
散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗布乾燥する
ことにより得ることができる。この場合、例えば、各発
色成分を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。

さらに本発明による感熱記録材料には、本発明者らに
よる国際出願PCT/JP81/00300号に示される少なくとも１
個のアミノ基を有するアニリン誘導体を含有することも
でき、地肌カブリ防止にはより効果的である。

これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息香酸メチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸エチネ、ｐ−アミノ安息香酸−
ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−iso−プロピル、
ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシ
ル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベンゾフ
ェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセト
フェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミノベンズ
アミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メ
チルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベンズアミ
ド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、３−アミ
ノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカル
バモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノ
フェニル）カルルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−
５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−メト
キシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−３′−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ
−（２′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、
５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリン、４−アセ
チルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチル
アミノ）アニリン、2,5−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベン
ゾイルアミノ）アニリン、2,5−ジメトキシ−４−（Ｎ
−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４−
スルファモイルアニリン、３−スルファモイルアニリ
ン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニ
ル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルアニリ
ン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スルファ
チアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、２−クロ
ロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メ
トキシ−５−N,N−ジエチルスルファモイルアニリン、
2,5−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファモイルア
ニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニルアニリ
ン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−（２′−
クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−アニリノ
スルホニル−４−メチルアニリン、ビス〔４−（ｍ−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、〔４−（ｐ−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチ
ル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジアミノビフェニル、
3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニル、2,2′
−ジクロロ−4,4′ジアミノ−5,5′−ジメトキシビフェ
ニル、2,2′5,5′−テトラクロロ−4,4′−ジアミノビ
フェニル、オルソートリジンスルホン、2,4′−ジアミ
ノビフェニル、2,2′−ジアミノビフェニル、4,4′−ジ
アミノビフェニル、2,2′−ジクロロ−4,4′−ジアミノ
ビフェニル、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジアミノビフェ
ニル、2,2′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニル、
4,4′−チオジアニリン、2,2′−ジチオジアニリン、4,
4′−ジチオジアニリン、4,4′−ジアミノジフェニルエ
ーテル、3,3′−ジアミノジフェニルエーテル、3,4′−
ジアミノジフェニルエーテル、4,4′−ジアミノジフェ
ニルメタン、3,4′−ジアミノジフェニルメタン、ビス
（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（3,4−ジアミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミ
ノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）ス
ルホン、3,4′−ジアミノジフェニルスルホン、3,3′−
ジアミノジフェニルメタン、4,4′−エチレンジアニリ
ン、4,4′−ジアミノ−2,2′−ジメチルジベンジル、4,
4′−ジアミノ−3,3′−ジクロロジフェニルメタン、3,
3′−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノジベン
ゾフェノン、1,4−ビス（４−アミノフェノキシ）ベン
ゼン、1,3−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、9,9−ビ
ス（４−アミノフェニル）フルオレン、2,2−ビス（４
−アミノフェノキシフェニル）プロパン、4,4′−ビス
（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、3,3′,4,4′−
テトラアミノジフェニルエーテル、3,3′,4,4′−テト
ラアミノジフェニルスルホン、3,3′,4,4′−テトラア
ミノベンゾフェノン等が挙げられる。

また、本発明による感熱記録材料に用いられるバイン
ダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジエン共重合体等のラテックス系水不溶性バインダ
ーなどが挙げられる。

また、感熱記録層には、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘ
ッド摩耗防止、ステッキング防止等の目的でステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪金属塩、
パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリ
エチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等の
ワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾー
ル系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料
などを含有させることもできる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ 1,3′−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソインド
リン15gを１％ポリビニルアルコール水溶液60gと共にボ
ールミルで24時間粉砕し、別に4,4′,4″−トリイソシ
アナート−2,5−ジメトキシトリフェニルアミン10gを１
％ポリビニルアルコール水溶液40gと共にボールミルで2
4時間粉砕し分散液を得た。また２−メトキシ−Ｎ−,N
−ジエチルスルファモイルアニリン0.4gを１％ポリビニ
ルアルコール水溶液20gと共に同様にして粉砕し、さら
に４−ヒドロキシメチルビフェニル25gを１％ポリビニ
ルアルコール水溶液125gと共に同様にして粉砕し、それ
ぞれの分散液を得た。これら４種の分散液を混合後、炭
酸カルシウムの40％水分散液125g、ステアリン酸亜鉛の
30％水分散液50g、10％ポリビニルアルコール水溶液135
g、水90gを加え十分撹拌し、塗液を得た。この塗液を50
g/m²の坪量を有する原紙上に固形分で5.2g/m²の塗布量
が得られるように塗布し、乾燥後、スーパーカレンダー
で処理して感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１の４−ヒドロキシメチルビフェニルのかわり
にｍ−ターフェニルを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例１の４−ヒドロキシメチルビフェニルのかわり
にｐ−ベンジルビフェニルを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。

比較例３ 実施例１の４−ヒドロキシメチルビフェニルのかわり
に２−ベンジルオキシナフタレンを用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例４ 実施例１の４−ヒドロキシメチルビフェニルのかわり
にシュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステルを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例５ 実施例１の４−ヒドロキシメチルビフェニルを使用し
ないで固型分塗布量を4.2g/m²にした以外は実施例１と
同様にして感熱記録材料を得た。

試験１（発色濃度＝熱応答性＝） 実施例１および比較例１〜５で得た感熱記録材料を、
それぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて、印加パ
ルス1.0ミリ秒、及び1.4ミリ秒で印加電圧22.0ボルトの
条件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃度計マクベ
スRD918を用いて測定し、表１に示した。

試験２（耐可塑剤性＝画像保存性＝） 実施例１および比較例１〜５で得た感熱記録材料を塩
化ビニルシートと重ね、300g/m²の荷重をかけて40℃の
雰囲気下に24時間保存した後、試験１と同様にして、発
色部の濃度を測定し、画像残存率を表１に示した。

（効果） 本発明による化合物を用いることにより画像保存性に
優れ、かつ熱応答性に優れた感熱記録材料を得ることが
できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合
   物とからなる感熱記録材料において、下記一般式（Ｉ）
   で示される化合物を少なくとも１種含有することを特徴
   とする感熱記録材料。 （式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を、ｎは１以上
   の整数を表わす。）