JPH053394B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH053394B2 JPH053394B2 JP60043763A JP4376385A JPH053394B2 JP H053394 B2 JPH053394 B2 JP H053394B2 JP 60043763 A JP60043763 A JP 60043763A JP 4376385 A JP4376385 A JP 4376385A JP H053394 B2 JPH053394 B2 JP H053394B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording sheet
- imino
- heat
- recording
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 aromatic isocyanate Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 12
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 8
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 7
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- RZVCEPSDYHAHLX-UHFFFAOYSA-N 3-iminoisoindol-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=NC(=N)C2=C1 RZVCEPSDYHAHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUXXEBDVLVNWTK-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrachloro-3-iminoisoindol-1-amine Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=N)NC(=N)C2=C1Cl ZUXXEBDVLVNWTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOZJNNNVLREXGU-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4,5,6,7-tetrachloroisoindol-1-one Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C2=C1C(N)=NC2=O LOZJNNNVLREXGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOHPCQTYGFYWHT-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4,5,6,7-tetrafluoroisoindol-1-one Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C2=C1C(N)=NC2=O FOHPCQTYGFYWHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOFJASWEFDKODU-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5,6-dichloroisoindol-1-one Chemical compound ClC1=C(Cl)C=C2C(N)=NC(=O)C2=C1 NOFJASWEFDKODU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMBYJYAFFGKUDC-UHFFFAOYSA-N 3-aminoisoindol-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(N)=NC(=O)C2=C1 MMBYJYAFFGKUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSBYDDMVXYUYDT-UHFFFAOYSA-N 5,6-dichloro-3-iminoisoindol-1-amine Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC2=C1C(=N)NC2=N BSBYDDMVXYUYDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- ZOLJFBQEKSZVCB-UHFFFAOYSA-N n-phenyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NC1=CC=CC=C1 ZOLJFBQEKSZVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は、画像保存性に優れた感熱記録シート
に関し、さらに詳しくは、支持体に、発色剤とし
て (イ) 式()で示される芳香族イソシアナート
と、 (ロ) 式()で示されるイミノ化合物 (式中、Xはハロゲン原子、nは0から4の整
数、AはC=0またはC=NHを表わす。) を含有する発色層を設けてなる画像保存性に優れ
た感熱記録シートに関する。 (従来の技術) 近年、例えば、フアクシミリ、プリンター、レ
コーダーなどの各種情報機器において、熱エネル
ギーによつて記録を行なう感熱記録方式が多く採
用されるようになつた。これら記録方式の主流
は、ともに、2成分化学発色剤を含有する発色層
を支持体上に設けてなる記録シートを用い、これ
に記録エネルギーとして熱を加えることにより、
記録シート上で発色剤成分を相互に接触させ、発
色記録する方式である。中でも、発色剤として、
ロイコ染料と酸性物質を用いるものが多い。 (発明が解決しようとする問題点) これら従来公知のロイコ染料を用いた記録シー
トは、白色度が高い、外観、感触が普通紙に近
い、発色感度等の記録適性が良い等、多くの優れ
た特性を備えていることから、その用途を拡大し
てきた。反面、これらロイコ染料を用いた記録シ
ートは、例えば、クリスタルバイオレツトラクト
ンと4,4′−イソプロピリデンジフエノール(ビ
スフエノールA)を発色剤とする感熱紙(米国特
許第3539375号など参照)で代表されるように、
発色して得られる記録部分の耐薬品性が劣ること
から、プラスチツクシートや消しゴムに含まれる
可塑剤あるいは食品や化粧品に含まれる薬品に接
触して、記録が容易に消失したり、また、記録部
分の耐光性が劣ることから、比較的短期間の日光
曝露で記録が退色したり、さらには消失するな
ど、記録の保存安定性に劣るという欠点を有し、
この欠点の故に、その用途に一定の制約を受けて
いるのが現状であり、その改良が強く望まれてい
る。既に、このような要望に対して多くの提案が
なされており、幾分の成果をおさめているが、な
お保存安定性において不充分であつたり、記録適
性とのバランスをそこねたり、コストが高くつく
などの問題がある。 (問題点を解決するための手段) 本発明者らは、画像保存性に優れた感熱記録シ
ートを得るため鋭意研究の結果、特定のイミノ化
合物とイソシアナート化合物からなる発色剤系を
使用することにより、従来の発色剤系では達せら
れない優れた特性を備えた感熱記録シートを得る
ことに成功した。 従来、イミノ化合物とイソシアナート化合物の
2成分からなる感熱記録材料が、特開昭59−
115887号、特開昭59−115888号等に開示されてい
る。この発色剤系は、2成分の接触反応により発
色物を生成する。この発色物の耐薬品および耐光
性は優れる。この発色物の色相は、用いるイミノ
化合物およびイソシアナート化合物の選択により
広範囲に変化させられるが、赤系、橙系、黄系で
ある場合が多い。例えば、記録において多くの場
合に要求される黒発色についても、赤味を帯びた
黒である場合が多く、紫味を帯びた黒の発色は比
較的難しい。本発明者らは、かかる知見をベース
に研究を重ねた結果、記録の保存安定性および発
色可能な色相の自由度ともに満足できる記録シー
トに関する発明を完成した。 かくして、本発明は、画像保存性に優れ、か
つ、発色可能な色相が紫味である感熱記録シート
を提供する。 本発明の記録シートは、シート状の支持体上に
発色剤を分散含有させた発色層を形成したもので
ある。支持体としては、一般的には紙が用いられ
るが、紙のほかに合成樹脂フイルム、ラミネート
紙、不織布シート等も目的に応じて用いられる。
発色層は、公知の記録材料におけると同様に、例
えば、発色剤を適当な結合剤の水溶液および/ま
たは水分散液に分散し塗布、乾燥することにより
形成される。 発色層は単一の層であつても、複数の層であつ
てもよい。複数層とする場合は、各層の間に不活
性の隔離層を介在させることもできる。各各の発
色前駆物質が熱の印加を受けない限り反応しない
ようにバインダー層内に分散されておれば、いか
なる層構造の態様も採用できる。 本発明に使用されるイソシアナートは、式
()で示される2,5−ジメトキシ−4,4′,
4″−トリイソシアナト−トリフエニルアミンであ
る。このイソシアナートは、必要に応じて、フエ
ノール類、ラクタム類、オキシム類等との付加化
合物である、いわゆるブロツクインシアナートの
かたちでも用いることができる。 本発明に使用されるイミノ化合物は、式()
で示される化合物である。そして、それらの具体
例としては、例えば、3−イミノイソインドリン
−1−オン、3−イミノ−4,5,6,7−テト
ラクロロイソインドリン−1−オン、3−イミノ
−4,5,6,7−テトラプロモイソインドリン
−1−オン、3−イミノ−4,5,6,7−テト
ラフルオロイソインドリン−1−オン、3−イミ
ノ−5,6−ジクロロイソインドリン−1−オ
ン、1,3−ジイミノイソインドリン、1,3−
ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソイ
ンドリン、1,3−ジイミノ−4,5,6,7−
テトラフロロイソインドリン、1,3−ジイミノ
−5,6−ジクロロイソインドリン等がある。 本発明の式()で示される芳香族イソシアナ
ートと式()で示されるイミノ化合物よりなる
感熱記録シートは、イミノ化合部の種類により発
色物の色相は若干異なるが、従来公知のイソシア
ナートとの組合せに比べ、色相が相対的に紫味に
寄つており、色相の選択の巾が広範囲となり、場
合によつては紫味の黒が得られるようになつた。 本発明の記録シートを製造するには、用いる発
色剤の成分を異にするほかは、公知のロイコ染料
と酸性物質から記録シートを得る方法と同様の方
法がとられる。例えば感熱記録シートは、一般的
には次のような方法で製造される。まず、発色剤
を、それぞれ別個に、それらを溶解しない媒体中
で結合剤とともによく混合または粉砕を行なつて
分散液をつくる。結合剤としては、ポリビニルア
ルコール、変性澱粉、カゼイン、ゼラチン、アラ
ビアゴム、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、無水マレイン
酸−スチレン共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
等公知の結合剤が用いられる。得られた分散液を
支持体上に塗布乾燥して、感熱シートを作成す
る。各分散液はあらかじめ混合して支持体に塗布
するのが一般的であるが、発色剤成分を適当に複
数回に分割して塗り重ねることもできる。このよ
うにして得られる発色層に、必要に応じて、N,
N−ジフエニルホルムアミド、ステアリン酸アミ
ド、ジフエニル、トリフエニルメタン、ステアリ
ン酸アニリド等の感度向上剤、タルク、クレー、
シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム等の顔料あ
るいは充填剤、ワツクス、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、圧力発色防止剤
等を含ませることができる。 (実施例) 以下、実施例をあげて説明する。以下の例にお
いて、部とあるのは重量部を意味する。 実施例 1 1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラク
ロロイソインドリン10gを1%ポリビニルアルコ
ール水溶液40gと共に、ボールミルで24時間分散
した。一方、2,5−ジメトキシ−4,4′,4″−
トリイソシアナートリフエニルアミン10gを1%
ポリビニルアルコール水溶液40gと共に、ボール
ミルで24時間分散した。これら2種類の分散液を
混合した後、炭酸カルシウムの50%分散液60gを
加え、さらに、ステアリン酸亜鉛の25%分散液40
g、10%ポリビニルアルコール水溶液140g、水
60gを加え、充分撹拌して塗液とした。この塗液
を坪量55g/m2の原紙上に、固形分塗布量として
6g/m2となるように塗布乾燥し、スーパーカレ
ンダーで処理して感熱記録シートを得た。 実施例 2 実施例1で用いた1,3−ジイミノ−4,5,
6,7−テトラクロロイソインドリンの代りに3
−イミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソイ
ンドリン−1−オンを用いた以外は、実施例1と
同様にして感熱記録シートを得た。 実施例 3 実施例1で用いた1,3−ジイミノ−4,5,
6,7−テトラクロロイソインドリンの代りに
1,3−ジイミノイソインドリンを用いた以外
は、実施例1と同様にして感熱記録シートを得
た。 実施例 4 実施例1で用いた1,3−ジイミノ−4,5,
6,7−テトラクロロイソインドリンの代りに3
−イミノ−4,5,6,7−テトラフロロ−イソ
インドリン−1−オンを用いた以外は、実施例1
と同様にして感熱記録シートを得た。 実施例 5 実施例1で用いた1,3−ジイミノ−4,5,
6,7−テトラクロロイソインドリンの代りに3
−イミノ−イソインドリン−1−オンを用いた以
外は、実施例1と同様にして感熱記録シートを得
た。 比較例 1〜5 実施例1〜5で用いた2,5−ジメトキシ−
4,4′,4″−トリイソシアナト−トリフエニルア
ミンの代りに表1に示すイソシアナート化合物を
用いた以外は、実施例1〜5と同様にして感熱記
録シートを得た。
に関し、さらに詳しくは、支持体に、発色剤とし
て (イ) 式()で示される芳香族イソシアナート
と、 (ロ) 式()で示されるイミノ化合物 (式中、Xはハロゲン原子、nは0から4の整
数、AはC=0またはC=NHを表わす。) を含有する発色層を設けてなる画像保存性に優れ
た感熱記録シートに関する。 (従来の技術) 近年、例えば、フアクシミリ、プリンター、レ
コーダーなどの各種情報機器において、熱エネル
ギーによつて記録を行なう感熱記録方式が多く採
用されるようになつた。これら記録方式の主流
は、ともに、2成分化学発色剤を含有する発色層
を支持体上に設けてなる記録シートを用い、これ
に記録エネルギーとして熱を加えることにより、
記録シート上で発色剤成分を相互に接触させ、発
色記録する方式である。中でも、発色剤として、
ロイコ染料と酸性物質を用いるものが多い。 (発明が解決しようとする問題点) これら従来公知のロイコ染料を用いた記録シー
トは、白色度が高い、外観、感触が普通紙に近
い、発色感度等の記録適性が良い等、多くの優れ
た特性を備えていることから、その用途を拡大し
てきた。反面、これらロイコ染料を用いた記録シ
ートは、例えば、クリスタルバイオレツトラクト
ンと4,4′−イソプロピリデンジフエノール(ビ
スフエノールA)を発色剤とする感熱紙(米国特
許第3539375号など参照)で代表されるように、
発色して得られる記録部分の耐薬品性が劣ること
から、プラスチツクシートや消しゴムに含まれる
可塑剤あるいは食品や化粧品に含まれる薬品に接
触して、記録が容易に消失したり、また、記録部
分の耐光性が劣ることから、比較的短期間の日光
曝露で記録が退色したり、さらには消失するな
ど、記録の保存安定性に劣るという欠点を有し、
この欠点の故に、その用途に一定の制約を受けて
いるのが現状であり、その改良が強く望まれてい
る。既に、このような要望に対して多くの提案が
なされており、幾分の成果をおさめているが、な
お保存安定性において不充分であつたり、記録適
性とのバランスをそこねたり、コストが高くつく
などの問題がある。 (問題点を解決するための手段) 本発明者らは、画像保存性に優れた感熱記録シ
ートを得るため鋭意研究の結果、特定のイミノ化
合物とイソシアナート化合物からなる発色剤系を
使用することにより、従来の発色剤系では達せら
れない優れた特性を備えた感熱記録シートを得る
ことに成功した。 従来、イミノ化合物とイソシアナート化合物の
2成分からなる感熱記録材料が、特開昭59−
115887号、特開昭59−115888号等に開示されてい
る。この発色剤系は、2成分の接触反応により発
色物を生成する。この発色物の耐薬品および耐光
性は優れる。この発色物の色相は、用いるイミノ
化合物およびイソシアナート化合物の選択により
広範囲に変化させられるが、赤系、橙系、黄系で
ある場合が多い。例えば、記録において多くの場
合に要求される黒発色についても、赤味を帯びた
黒である場合が多く、紫味を帯びた黒の発色は比
較的難しい。本発明者らは、かかる知見をベース
に研究を重ねた結果、記録の保存安定性および発
色可能な色相の自由度ともに満足できる記録シー
トに関する発明を完成した。 かくして、本発明は、画像保存性に優れ、か
つ、発色可能な色相が紫味である感熱記録シート
を提供する。 本発明の記録シートは、シート状の支持体上に
発色剤を分散含有させた発色層を形成したもので
ある。支持体としては、一般的には紙が用いられ
るが、紙のほかに合成樹脂フイルム、ラミネート
紙、不織布シート等も目的に応じて用いられる。
発色層は、公知の記録材料におけると同様に、例
えば、発色剤を適当な結合剤の水溶液および/ま
たは水分散液に分散し塗布、乾燥することにより
形成される。 発色層は単一の層であつても、複数の層であつ
てもよい。複数層とする場合は、各層の間に不活
性の隔離層を介在させることもできる。各各の発
色前駆物質が熱の印加を受けない限り反応しない
ようにバインダー層内に分散されておれば、いか
なる層構造の態様も採用できる。 本発明に使用されるイソシアナートは、式
()で示される2,5−ジメトキシ−4,4′,
4″−トリイソシアナト−トリフエニルアミンであ
る。このイソシアナートは、必要に応じて、フエ
ノール類、ラクタム類、オキシム類等との付加化
合物である、いわゆるブロツクインシアナートの
かたちでも用いることができる。 本発明に使用されるイミノ化合物は、式()
で示される化合物である。そして、それらの具体
例としては、例えば、3−イミノイソインドリン
−1−オン、3−イミノ−4,5,6,7−テト
ラクロロイソインドリン−1−オン、3−イミノ
−4,5,6,7−テトラプロモイソインドリン
−1−オン、3−イミノ−4,5,6,7−テト
ラフルオロイソインドリン−1−オン、3−イミ
ノ−5,6−ジクロロイソインドリン−1−オ
ン、1,3−ジイミノイソインドリン、1,3−
ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソイ
ンドリン、1,3−ジイミノ−4,5,6,7−
テトラフロロイソインドリン、1,3−ジイミノ
−5,6−ジクロロイソインドリン等がある。 本発明の式()で示される芳香族イソシアナ
ートと式()で示されるイミノ化合物よりなる
感熱記録シートは、イミノ化合部の種類により発
色物の色相は若干異なるが、従来公知のイソシア
ナートとの組合せに比べ、色相が相対的に紫味に
寄つており、色相の選択の巾が広範囲となり、場
合によつては紫味の黒が得られるようになつた。 本発明の記録シートを製造するには、用いる発
色剤の成分を異にするほかは、公知のロイコ染料
と酸性物質から記録シートを得る方法と同様の方
法がとられる。例えば感熱記録シートは、一般的
には次のような方法で製造される。まず、発色剤
を、それぞれ別個に、それらを溶解しない媒体中
で結合剤とともによく混合または粉砕を行なつて
分散液をつくる。結合剤としては、ポリビニルア
ルコール、変性澱粉、カゼイン、ゼラチン、アラ
ビアゴム、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、無水マレイン
酸−スチレン共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
等公知の結合剤が用いられる。得られた分散液を
支持体上に塗布乾燥して、感熱シートを作成す
る。各分散液はあらかじめ混合して支持体に塗布
するのが一般的であるが、発色剤成分を適当に複
数回に分割して塗り重ねることもできる。このよ
うにして得られる発色層に、必要に応じて、N,
N−ジフエニルホルムアミド、ステアリン酸アミ
ド、ジフエニル、トリフエニルメタン、ステアリ
ン酸アニリド等の感度向上剤、タルク、クレー、
シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム等の顔料あ
るいは充填剤、ワツクス、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、圧力発色防止剤
等を含ませることができる。 (実施例) 以下、実施例をあげて説明する。以下の例にお
いて、部とあるのは重量部を意味する。 実施例 1 1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラク
ロロイソインドリン10gを1%ポリビニルアルコ
ール水溶液40gと共に、ボールミルで24時間分散
した。一方、2,5−ジメトキシ−4,4′,4″−
トリイソシアナートリフエニルアミン10gを1%
ポリビニルアルコール水溶液40gと共に、ボール
ミルで24時間分散した。これら2種類の分散液を
混合した後、炭酸カルシウムの50%分散液60gを
加え、さらに、ステアリン酸亜鉛の25%分散液40
g、10%ポリビニルアルコール水溶液140g、水
60gを加え、充分撹拌して塗液とした。この塗液
を坪量55g/m2の原紙上に、固形分塗布量として
6g/m2となるように塗布乾燥し、スーパーカレ
ンダーで処理して感熱記録シートを得た。 実施例 2 実施例1で用いた1,3−ジイミノ−4,5,
6,7−テトラクロロイソインドリンの代りに3
−イミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソイ
ンドリン−1−オンを用いた以外は、実施例1と
同様にして感熱記録シートを得た。 実施例 3 実施例1で用いた1,3−ジイミノ−4,5,
6,7−テトラクロロイソインドリンの代りに
1,3−ジイミノイソインドリンを用いた以外
は、実施例1と同様にして感熱記録シートを得
た。 実施例 4 実施例1で用いた1,3−ジイミノ−4,5,
6,7−テトラクロロイソインドリンの代りに3
−イミノ−4,5,6,7−テトラフロロ−イソ
インドリン−1−オンを用いた以外は、実施例1
と同様にして感熱記録シートを得た。 実施例 5 実施例1で用いた1,3−ジイミノ−4,5,
6,7−テトラクロロイソインドリンの代りに3
−イミノ−イソインドリン−1−オンを用いた以
外は、実施例1と同様にして感熱記録シートを得
た。 比較例 1〜5 実施例1〜5で用いた2,5−ジメトキシ−
4,4′,4″−トリイソシアナト−トリフエニルア
ミンの代りに表1に示すイソシアナート化合物を
用いた以外は、実施例1〜5と同様にして感熱記
録シートを得た。
【表】
(発明の効果)
試 験
実施例1〜5、比較例1〜5で得た感熱記録シ
ートを、それぞれ感熱フアクシミリ試験機〔松下
電子部品(株)製〕を用いて、印加パルス3.0ミリ秒、
印加電圧16Vの条件で印字し、得られた発色画像
の色相を目視で判定し、その結果を表2に示し
た。
ートを、それぞれ感熱フアクシミリ試験機〔松下
電子部品(株)製〕を用いて、印加パルス3.0ミリ秒、
印加電圧16Vの条件で印字し、得られた発色画像
の色相を目視で判定し、その結果を表2に示し
た。
【表】
以上のように本発明のイソシアナート化合物を
用いると、今までのイソシアナート化合物を用い
るのに比べ、相対的に色相が紫味になり、選択の
自由度が広がり、イミノ化合物に適当なものを選
べば紫味の黒も得られるようになつた。
用いると、今までのイソシアナート化合物を用い
るのに比べ、相対的に色相が紫味になり、選択の
自由度が広がり、イミノ化合物に適当なものを選
べば紫味の黒も得られるようになつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 支持体に、発色剤として (イ) 式()で示される芳香族イソシアナート
と、 (ロ) 式()で示されるイミノ化合物 (式中、Xはハロゲン原子、nは0から4の整
数、AはC=0またはC=NHを表わす。) を含有する発色層を設けてなる記録シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60043763A JPS61205183A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | 感熱記録シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60043763A JPS61205183A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | 感熱記録シ−ト |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61205183A JPS61205183A (ja) | 1986-09-11 |
JPH053394B2 true JPH053394B2 (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=12672793
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60043763A Granted JPS61205183A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61205183A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2773080B2 (ja) * | 1988-10-13 | 1998-07-09 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
JPH0785944B2 (ja) * | 1989-11-14 | 1995-09-20 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
-
1985
- 1985-03-07 JP JP60043763A patent/JPS61205183A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61205183A (ja) | 1986-09-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3950600A (en) | Thermosensitive element, and its employ in the thermographic reproduction or record systems | |
US6613716B2 (en) | Thermal print paper and process | |
JPH04224996A (ja) | 感熱記録材料 | |
US4480002A (en) | Dyestuff-containing microscopic capsule suspension for record materials | |
JPS62202783A (ja) | 部分感圧紙 | |
JPH053394B2 (ja) | ||
JPH0156919B2 (ja) | ||
JPH0254796B2 (ja) | ||
JPS5834319B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
GB2200220A (en) | Heat-sensitive color recording material | |
JPS6352596B2 (ja) | ||
JPH0156920B2 (ja) | ||
JPH07101149A (ja) | 感熱記録シート | |
JPS63107585A (ja) | 温度変化により色変化する感熱転写媒体 | |
JPS60112485A (ja) | 記録材料 | |
JPH01105789A (ja) | 昇華転写記録方法 | |
JPS6176387A (ja) | 感熱記録紙 | |
JP3154581B2 (ja) | 感熱記録シート | |
JPS6189087A (ja) | 感熱記録材料用増感剤 | |
JPH01295885A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS6325088A (ja) | 感熱熱転写記録システム | |
JPH0416353B2 (ja) | ||
JPH01174486A (ja) | 感熱感圧記録材料 | |
JPH0796660A (ja) | 感圧記録用顕色シート | |
JPS60212383A (ja) | 感圧記録紙用発色剤組成物およびそれを用いた感圧記録紙 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |