JPH01105789A - 昇華転写記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、転写体と受像シートを対向し、転写体の背面
よりサーマルヘッド等により加熱して受像シート上に像
を得る昇華転写記録方法に関する。

更に詳しくは、転写体に使用する昇華性染料に基本骨格
のベンゼン環のオルト−位にカルボキシ基あるいはヒド
ロキシ基を１個有するアゾメチン化合物を用い、受像シ
ートの電子受容性物質にサリチル酸誘導体の多価金属塩
を用いる、耐光性の改良された昇華転写記録方法に関す
る。

〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕昇華性
染料を含む色材層を有する転写体と、その昇華性染料に
対して染着力を持つ受像層を有する受像シートを対向し
て転写体の背面よりサーマルヘッド等により加熱して受
像シート上に像を得る昇華転写型感熱記録方式で、イエ
ロー、マゼンタ、シアンの色材を順次転写することによ
りカラーハードコピーが得られる。この昇華転写型感熱
記録方式に用いられる色材としては、分散染料、塩基性
染料あるいは油溶性染料がある。分散染料を用いる場合
には、受像層はポリエステル、アセテートあるいはポリ
アミド等の高分子物質で形成され、その画像は耐光性等
の保存性において優れている。しかしながら、分散染料
の昇華力はまだ充分でなく、特にシアン色について多く
の検討がなされている。例えば、特開昭５９−９３３９
０号公報には昇華性分散染料を含む転写体の受像体とし
て電子受容性物質（以下、顕色剤という、）を含むもの
を用いることによりブルー色の分散染料を用いてシアン
色の画像が得られる旨開示されている。又、特開昭６０
−２２９７８６号公報には１，５−ナフトキノン系シア
ン色素が、特開昭６１−２２９９３号公報、特開昭６１
−３１２９２号公報などにはインドアニリン系シアン色
素が開示されている。

一方、塩基性染料を用いる場合は顕色剤として酸性白土
、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナ
イト、カオリンのような粘土物質が主に使用される。塩
基性染料は色相が鮮明で色再現性が良く昇華力も大きい
が、前記の粘土物質を顕色剤として用いた場合は特に、
画像の保存性が悪いという問題点があった。この画像保
存性を改良する目的で、例えば、特開昭５９−１０１３
９５号公報には顕色能を有する酸変性樹脂を顕色剤とし
て用いることにより耐光性が向上する旨が、又、特開昭
６１−２９７１７３号公報にはベンゾフェノン化合物を
酸変性ポリエステル樹脂と併用して耐光性が向上するこ
とが開示されている。しかしながら、酸変性ポリエステ
ル樹脂等は無機顔料を受像層に添加しても高エネルギー
印加時に、転写体と受像紙が融着するブロッキング現象
を完全に排除することが戴かしく実用性の点ではまだ問
題点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意検討した
結果、本発明を見い出した。即ち、本発明は、昇華性染
料を含む色材層を有する転写体と電子受容性物質を含む
受像層を有する受像シートを対向して加熱し、受像シー
ト上に像を得る昇華転写型感熱記録法において、該昇華
性染料が下記一般式（夏） Ｙ （式中、ＲＬ、　Ｒ２はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基又はハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、ア
ルコキシ基を置換基として有するアルキル基、アリール
基、アラルキル基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、又は））ロゲン原子、シアノ基を置
換基として有するアルキル基、あるいはアルコキシ基、
アルコキシアルキル基を表わし、Ｒ４、Ｒ５は水素原子
、ハロゲン原子あるいはアルキル基を表わし、Ｘ、Ｙは
水素原子、カルボキシ基あるいはヒドロキシ基を表わし
ＸとＹのどちらか一方は水素原子であり、且つ同時に水
素原子ではない。）で表わされるアゾメチン化合物であ
り、該電子受容性物質がサリチル酸誘導体の多価金属塩
であることを特徴とする昇華転写記録方法である。

本発明で使用される一般式ＣＩ）で表わされるアゾメチ
ン化合物について、具体例を示すならば、Ｎ−（２−カ
ルボキシ−４−ジメチルアミノベンジリデン）アニリン
、４−フルオロ−Ｎ−（２−カルボキシ−４−ジメチル
アミノベンジリデン）アニリン、４−クロロ−Ｎ−（２
−カルボキシ−４−ジメチルアミノベンジリデン）アニ
リン、４−メチル−Ｎ−（２−カルボキシ−４−ジメチ
ルアミノベンジリデン）アニリン、４−エチル−Ｎ−（
２−カルボキシ−４−ジエチルアミノベンジリデン）ア
ニリン、４−メチル−Ｎ−（２−カルボキシ−４−（Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルアミン）ベンジリデン）アニリ
ン、４−メチル−Ｎ−（２−カルボキシ−４−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｐ−クロロベンジルアミノ）ベンジリデン）
アニリン、４−メトキシ−Ｎ−（２−カルボキシ−４−
ジメチルアミノベンジリデン）アニリン、４−エトキシ
エチル−Ｎ−（２−カルボキシ−４−ジメチルアミノベ
ンジリデン）アニリン、２，４−ジメチル−Ｎ−（２−
カルボキシ−４−ジメチルアミノベンジリデン）アニリ
ン、２，４−ジクロロ−Ｎ　−（２−カルボキシ−４−
ジエチルアミノ−５−メチルベンジリデン）アニリン、
Ｎ−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノベンジリデ
ン）アニリン、４−フルオロ−Ｎ−（２−ヒドロキシ−
４−ジメチルアミノベンジリデン）アニリン、４−クロ
ロ−Ｎ−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノベンジ
リデン）アニリン、４−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
−４−ジメチルアミノベンジリデン）アニリン、４−エ
チル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノベン
ジリデン）アニリン、４−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニリアミノ）ベンジリ
デン）アニリン、４−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−
４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−クロロベンジルアミノ）ベ
ンジリデン）アニリン、４−メトキシ−Ｎ−（２−ヒド
ロキシ−４−ジメチルアミノベンジリデン）アニリン、
４−エトキシエチル−Ｎ−（２“−ヒドロキシ−４−ジ
メチルアミノベンジリデン）アニリン、２，４−ジメチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノベンジ
リデン）アニリン、２，４−ジクロロ−Ｎ−（２−ヒド
ロキシ−４−ジエチルアミノ−５−メチルベンジリデン
）アニリン、４−フルオロ−２−カルボキシ−Ｎ−（４
−ジメチルアミノベンジリデン）アニリン、４−クロロ
−２−カルボキシ−Ｎ−（４−ジメチルアミノベンジリ
デン）アニリン、４−メチル−２−力ルボキシーＮ−（
４−ジメチルアミノベンジリデン）アニリン、４−エチ
ル−２−カルボキシ−Ｎ−（４−ジエチルアミノベンジ
リデン）アニリン、４−エトキシ−２−カルボキシ−Ｎ
−（４−ジエチルアミノベンジリデン）アニリン、４−
メトキシ−２−カルボキシ−Ｎ−（４−ジ−ｎ−ブチル
アミノベンジリデン）アニリン、４−メチル−２−カル
ボキシ−Ｎ−（４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミ
ノ）ベンジリデン）アニリン、４−メチル−２−カルボ
キシ−Ｎ−（４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）
ベンジリデン）アニリン、３−クロロ−４−メチル−２
−カルボキシ−Ｎ−（３−メチル−４−ジメチルアミノ
ベンジリデン）アニリン、４−イソブチル−２−カルボ
キシ−Ｎ−（２，５−ジメチル−４−ジメチルアミノベ
ンジリデン）アニリン、４−フルオロ−２−ヒドロキシ
−Ｎ−（４−ジメチルアミノベンジリデン）アニリン、
４−クロロ−２−ヒドロキシ−Ｎ−（４−ジメチルアミ
ノベンジリデン）アニリン、４−メチル−２−ヒドロキ
シ−Ｎ−（４−ジメチルアミノベンジリデン）アニリン
、４−エチル−２−ヒドロキシ−Ｎ−（４−ジエチルア
ミノベンジリデン）アニリン、４−エトキシ−２−ヒド
ロキシ−Ｎ−（４−ジエチルアミノベンジリデン）アニ
リン、４−メトキシ−２−ヒドロキシ−Ｎ−（４−ジ−
ｎ−ブチルアミノベンジリデン）アニリン、４−メチル
−２−ヒドロキシ−Ｎ−（４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−
）−リルアミノ）ベンジリデン）アニリン、４−メチル
−２−ヒドロキシ−Ｎ−（４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベン
ジルアミノ）ベンジリデン）アニリン、３−クロロ−４
−メチル−２−ヒドロキシ−Ｎ−（３−メチル−４−ジ
メチルアミノベンジリデン）アニリン、４−イソブチル
−２−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメチル−４−ジメ
チルアミノベンジリデン）アニリンなどである。

これらのアゾメチン化合物は結着剤と共に溶剤に溶解し
て塗布溶液を調整し、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムやコンデンサー紙等の転写紙に塗布乾燥して転写体
を作成する。結着剤としては、ポリサルホン、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリエーテルスルホン、ポリ
アクリロニトリルスチレン、セルロース誘導体などが適
している。溶剤には、アゾメチジ化合物と結着剤を溶解
するに適したものが使用され、例えばトルエン、クロロ
ベンゼン、１，２−ジクロロエタン、トリクレン、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフランなどである。転写
紙に塗布されるアゾメチン化合物の乾燥後の重量は０．
１　ｇ／ｒｒｒ〜０．４ｇ／ｒｒｒが適当である。

本発明で使用されるサルチル酸誘導体多価金属塩を構成
するサリチル酸誘導体としては、３−位または５−位の
少なくとも一方にアルキル基、アリール基、アラルキル
基等の置換基を有するものが好ましい。好ましいサリチ
ル酸誘導体の例としては、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
サリチル酸、５−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチル酸、３−
ｔｅｒｔ−ペンチル−５−メチルサリチル酸、３−メチ
ル−５−ｔａｒｔ−ペンチルサリチル酸、３，５−ジ−
イソプロピルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル
酸。

３−メチル−５−シクロへキシルサリチル酸、３−メチ
ル−５−フェニルサリチル酸、３，５−ジー　ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ　−ペンチ
ルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−へキシルサリチ
ル酸、３−メチル−５−ジフェニルメチルサリチル酸、
３−ジフェニルメチル−５−メチルサリチル酸、３，５
−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビ
ス（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸などがある
。

一方の多価金属としては、サリチル酸誘導体と塩を形成
しつる金属ならばいずれも使用可能であるが、好ましい
金属として亜鉛、アルミニウム、カルシウム、マグネシ
ウム、ニッケル、スズ、鉛などがあげられる。このなか
で特に好ましい金属はニッケルである。

結着剤としては、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、フッ素系樹脂、ポリアクリロニト
リル、ポリビニルエーテル。

ポリビニルケトン、ポリエーテル、ポリカーボネート、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレ
ン−ブタジェン等の熱可塑性樹脂を使用することができ
る。これらの結着剤のなかで特に好ましいものはポリア
クリレート、ポリウレタンおよびアイオノマー樹脂であ
る。結着剤の使用量は、サリチル酸誘導体の金属塩対結
着剤が重量比で８５対１５〜１０対９０が実用的な範囲
であり、好ましくは７０対３０〜２０対８ｏである。

受像シートに塗布される受像層には任意に無機顔料を含
有させることができる。無機顔料を併用することにより
塗布適性の向上や受像層の安定化などの好ましい効果が
得られる。無機顔料としては１例えば炭酸カルシウム、
酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ、カオリン、タルク等である。

サリチル酸誘導体の多価金属塩は分散剤を用いてボール
ミル、サンドミルアトライター、ペイントコンディショ
ナー、ダイノミル［Ｆ］等で機械的に水系に分散し、同
様にして得られる無機顔料の水性分散液及び結着剤の水
性分散液と混合して塗布液を調製し、紙、合成紙、フィ
ルム等の基材に塗布、乾燥して受像シートを得る。基材
に塗布される顕色剤の乾燥後の重量はＩｇ／％〜５ｇ１
ｒｄ、好ましくは１．５ｇ／ｒｒｒ〜３　ｇ／ｒｄが適
当である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１ ポリサルホン（ユニオンカーバイト社１ｌｌ）　　１．
０ｇを１，２−ジクロロエタン３０ｍＱに室温で１日攪
拌して溶解したのち、４−エチル−Ｎ−（２−カルボキ
シ−４−ジメチルアミノベンジリデン）アニリン（ｍｐ
：１７５，０〜１７６．０”Ｃ）１．０　ｇを５０〜６
０”Ｃで溶解した。この溶液を１０μｍの厚さのコンデ
ンサー紙に乾燥後の固形分生量が０　、５　ｇ　／　ｒ
ｒｌ’となるようにバーコーターで塗布、風乾して転写
体を得た。

一方、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸ニッケ
ル３０ｇ、アニオン系分散剤の２５％水溶液（オロタン
７３１ＳＤ、ロームアンドハース社製品）７．０ｇ、非
晶質へキサメタリン酸ナトリウム（カルボンコンポジシ
ョンＴ、カルボン社製量）０．５ｇ、アミノトリ（メチ
レンホスホン酸）化合物（デュクエスト２００６、三菱
モンサンド化成社製品）１．０ｇ及び水６１．５　ｇを
ガラスビ−ズと共にペイントコンディジ目ナーで２時間
分散して顕色剤分散液：　〔Ａ〕液を調製した。

一方、上記（Ａ）液のニッケル塩の代りに炭酸カルシウ
ムを使用して同様にして無機顔料分散液ＣＢ）液を調製
した。

又、固形分濃度３５％のアイオノマー樹脂の水性ディス
バージョン（ケミパールＳ−３００三井石油化学社製品
）を（Ｃ）液とした。

（Ａ）、（Ｂ１．（Ｃ）液を下記の重漱比で混合し受像
シート作成用塗布液を調製した。この塗布液（Ａ）：（
Ｂ）：（Ｃ）＝１０：１０：２５を５０　ｇ　／　ｒｒ
ｒの片面ツヤ紙に乾燥後の固形分重量が１２．５ｇ／ｒ
ｒｒとなるようにバーコーターで塗布、風乾して受像シ
ートを得た。

上記転写体と上記受像シートを塗布面が対向するように
重ね、スタンプ発色機（熊谷連撮工業−Ｍ）で面圧０．
４ｋｇ／−で３秒間加熱した。マクベス反射濃度計ＲＤ
−５１４型を用いて測定した反射濃度が１．０の発色試
験片を６３℃、１０時間、カーボンアーク灯光照射（紫
外線フェードメーターＦＡ−３型スガ試験機−社製）し
た。試験片の射光試験前後の色差を測定し、あらかじめ
同条件でのカーボンアーク灯光照射をブルースケールに
ついて行ない求めておいた色差と射光級数の関係から本
発明の昇華転写記録方法による受像シート上の画像の射
光級数を求めた。

更に、スタンプ発色機の加熱温度を変え、反射濃度０．
５を示す発色試験片を得、同様な射光試験を行ない射光
級数を求めた。

比較例１ 実施例１の４−エチル−Ｎ−（２カルボキシ−４−ジメ
チルアミノベンジリデン）アニリンの代りに４−エチル
−Ｎ−（４−ジメチルアミノベンジリデン）アニリン（
ｍｐ：　９５．Ｏ〜９７．０℃）を用いて、それ以外は
実施例１と同様にして転写体を得た。この転写体と市販
の感圧用顕色紙である活性クレー紙（大王製紙＠製品）
を用いて実施例１と同様にして射光試験を行なった。

比較例２ 比較例１の活性クレー紙の代りに市販の感圧用顕色紙で
あるレジン紙（十条製紙■製品）を用いて、それ以外は
比較例１と同様にして射光試験を行なった。

結果を表−１に示す。

表−１ 表−１から明らかなように、本発明の構成による昇華発
色画像は耐光性に優れている。

実施例２〜８ 実施例１の４−エチル−Ｎ−（２−カルボキシ−４−ジ
メチルアミノベンジリデン）アニリンの代りに表−２に
示す化合物２〜８のアゾメチン化合物を用いて、それ以
外は実施例１と同様にして実施例２〜８の転写体を得た
。

一方、受像シートの顕色剤としては１表−３に示すサリ
チル酸誘導体多価金属塩Ａ−Ｃを用いた。

実施例２〜４ではＡを、実施例５〜７ではＢを。

実施例８ではＣを使用して、実施例１と同様にして実施
例２〜８の受像シートを得た。

表−３ 実施例１と同様にして行なった射光試験の結果を表−４
に示す。

表−４ 〔発明の効果〕 以上のように、本発明の昇華転写記録方法によれば受像
シート上の発色画像は低濃度部においても高濃度部にお
いても耐光性に優れていた。

保土谷化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 昇華性染料を含む色材層を有する転写体と電子受容性物
   質を含む受像層を有する受像シートを対向して加熱し、
   受像シート上に像を得る昇華転写型感熱記録法において
   、該昇華性染料が下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はアルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基又はハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、
   アルコキシ基を置換基として有するアルキル基、アリー
   ル基、アラルキル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、又はハロゲン原子、シアノ基を
   置換基として有するアルキル基、あるいはアルコキシ基
   、アルコキシアルキル基を表わし、Ｒ＾４、Ｒ＾５は水
   素原子、ハロゲン原子あるいはアルキル基を表わし、Ｘ
   、Ｙは水素原子、カルボキシ基あるいはヒドロキシ基を
   表わしＸとＹのどちらか一方は水素原子であり、且つ同
   時に水素原子ではない。）で表わされるアゾメチン化合
   物であり、該電子受容性物質がサリチル酸誘導体の多価
   金属塩であることを特徴とする昇華転写記録方法。