JPS6072786A - 感圧記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には電子受
容性顕色剤（以下顕色剤と称する。）としてａ）芳香族
カルボン酸金属塩及びｂ）ビスフェノール化合物を用い
た感圧記録シートに関する。

（従来技術） 従来から電子供与性発色剤（以下発色剤と称する。）と
顕色剤、例えば、酸性白土、活性白土、アタノξルジャ
イト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土
物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムア
ルデヒド樹脂との発色反応を利用した感圧記録材料はよ
く知られており、例えば米国特許λ、ｊＯｊ　、１１７
０号、同λ、！ｏｒ、４ｔｒＰ号、同２，１１０．’１
７／号、同λ。

ｊ≠ｒ、３ｔｔ号、同λ、７／２．３０７号、同コ、７
３０　、４ＩｊＡ号、同λ、７３０　、弘よ７号、同３
．４ｔ／Ｉ　、２１０号、特開昭４！ター２１．弘／／
号、％開昭ｔｏ−＋＋、ｏｏデ号等に記載されている。

しかしこれらの顕色剤を使用した感圧記録シートは必ず
しも満足な性能を有しているものではなく、例えば発色
像の光または溶剤に対する堅牢性が不十分である等の欠
点を有している。

（発明の目的） 本発明の目的は発色像の光または溶剤に対する堅牢性の
色像を形成する安価な感圧記録シートを得ることである
。

（発明の構成） 前記の本発明の目的は電子受容性顕色剤として（ａ）芳
香族カルボン酸の金族塩及び（ｂｌビスフェノール化合
物の混合物を使用した感圧記録シートにより達成された
。

本発明に使用する芳香族カルボン酸の金属塩は、に記載
されている。

上記芳香族カルボン酸の金属塩における芳香族カルボン
酸はカルボキシ基に対し、オルトまたは・にう位に水酸
基を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘導体
が好ましく、水酸基に対し、オルトまたは／３う位の少
くとも一方に、アルキル基、アリール基、アラルキル基
等の置換基を有し置換基の炭素原子数の総和がｔ以上で
あるものが特に好ましい。

特に好ましい芳香族カルボン酸の例としては、３、ｊ−
ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３．ｊ−ジ−ｔ−アミルサ
リチル酸、３．ノービス（α、α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３．ｊ−ビス（α−メチルベンジル）サリ
チルＬＪ−（α−メチルベンジル）−１−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３．ｊ−ジ−ｔ−オクチ
ルサリチル酸、３−シクロへキシル−！−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸 等がある。

また上記芳香族カルボン酸と金属塩を作る金属としては
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウ
ム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、
ストロンチウム、イツトリウム、ジルコニウム、モリブ
デン、カドミウム、インジウム、錫、アンチモン、バリ
ウム、スズなどがあげられる。これらの中で好ましいも
のは亜鉛、アルミニウム、カルシウムであり、特に好ま
しいものは亜鉛である。

本発明に使用するビスフェノール化合物の中下記一般式
（１）または（ＩＩ）で表わされる化合物が好ましい。

上式中Ｒ、ＲおよびＲ８は水素原子または２ 炭素原子数ｌから／、２までのアルキル基を表わし、Ｒ
ｏとＲ２で環を形成してもよい。

上記一般式（Ｉ）で表わされるビスフェノール化合物の
例としてλ、２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン１．２．Ｊ−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニルへ
ブタン、２．．２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
オクタン、／、ｌ−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
−コーエチルーヘキサニ／、／、ノービス（弘−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン等があげられる。

上記一般式（ＩＩ）で表わされるビスフェノール化合物
の例としては、λ、弘′−スルホニルジフェノール、り
、ｊ′−スルホニルジフェノール等があげられる。

これらの中で工業的に量産されていており、コー！− スト的に特に有利なのは、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）フロノξン（ビスフェノールＡ）、≠　４
ｃ／−スルホニルジフェノール（ヒスフェノールＳ）で
ある。

本発明に顕色剤として使用する芳香族カルボン酸の金属
塩とビスフェノール化合物の混合物中のビスフェノール
化合物の比率は１０−４０％（重量％）であることが好
ましく、より好ましくはコＯ−弘Ｏ％である。

本発明に係る記録シートにおいて、顕色剤シートは前記
の顕色剤の混合物の分散液または乳化液を支持体上に塗
布［７て得られる。

顕色剤の分散液は、ボールミル、アトライター、サンド
ミル等で機械的に水系に分散処理され得られる。

顕色剤の乳化液は、顕色剤を有機溶剤に溶解し、これを
水に乳化して得られる。使用される有機溶剤は顕色剤を
１０％以上溶解する溶剤であり、例えば脂肪族または、
芳香族エステル類、ビフェニール誘導体、ナフタレン誘
導体、ジフエニＡ／７に−乙一 カン類などである。

顕色剤の分散液と乳化液は任意の割合で併用することも
できる。

塗布液の調装にあたり、無機顔料例えば酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化珪素、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、カオリン、活性白土、タルク、硫
酸バリウム等を併用すると塗布適性及び隠ぺい力の向上
、顕色能の向上等望ましい効果が得られる。これらの無
機顔料をサンドミル、ボールミル、アトライター等のメ
ディア分散機で分散すると更に顕色能の向上、塗布面質
の向上等望ましい効果が得られる。望ましい併用量は該
顕色剤に対して／、１０００部であり更に望ましくは２
〜１０部である。

この様にして得られた塗液はバインダーを添加して支持
体に塗布される。

これらのバインダーとしては、一般に当業界で知られた
もの例えばスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスの
如きラテックス類、ポリビニルアルコール、無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体、デンプン、カゼイン、アラビ
アゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルローズ、メチ
ルセルローズ等の合成又は天然高分子物質を用いる事が
出来る。

支持体如塗布される顕色剤の最終的な量は００１９７ｍ
２〜３．０Ｆ／／ｍ”好ましくは、０．２９　／　ｍ　
２〜／−０９／ｍ２が適当テアル。

本発明の記録シートに用いられる顕色剤と反応する発色
剤は、とくに限定されないが、これらの発色剤の４体的
化合物を示せば、トリアリールメタン系化合物、ジフェ
ニルメタン系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系
化合物、スピロ糸化合物等、或いはこれらの混合物を挙
げることができる。

本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解してカプセル化す
るか又はバインダー溶液に分散し７て支持体に塗布され
る。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフエル、塩素化・ξラフイン、アルキル化ナフタレ
ン、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系ノソインダ
ーが使用される。さらにカプセル保り剤例えば、セルロ
ース粉末、デンプン粒子、タルクなどを添加して発色剤
含有マイクロカプセル塗布液を得る。

本発明の感圧記録用顕色剤シードは次に示す発色剤含有
マイクロカプセルシートを用いてソノ性能を試験した。

〔発色剤含有マイクロカプセルシー）　ノａｌｌ整］ポ
リビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナシ
ョナルスターチ社製、ＶＥＲ８Ａ、ＴＬＳＯＯ，平均分
子量１００，０００）１部を約ｒ０°Ｃの熱水り１部に
攪拌し７ながら添加Ｅ７溶解した。約３０分間で溶解し
た後冷却する。水溶液の−ター ｐＨは、２〜３であり、これに、２０重量％水酸化ナト
リウム水溶液を加えてｐＨｌ１．０とした。一方コ、！
蟹のクリスタルバイオレットラクトン及び／、０％のペ
ンゾイルロイコメチレンブルーヲ溶解したジイソプロピ
ルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスルホ
ン酸の一部ナトリウノ、塩の！％水溶液ＩＯθ部に乳化
分散して平均直径ｐ、ｔμの粒子サイズをもて乳化液を
得た。別に、メラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒ
ド水溶液ｌ１部、水３０部をｔ００ｃＫ加熱攪拌して３
０分後に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよびメラ
ミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。

この混合水溶液のｐＨはｔ−ｒであった。以下このメラ
ミンとホルムアルデヒドおよびメラミン−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物の混合水溶液を初期縮合物溶液と称する
。上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加
混合し、攪拌しながら３．４重量％の塩酸溶液にてＩ）
　Ｈを４、ｏに調節し、液温を６！０Ｃに上げ、３４０
分攪拌し続けた。このカプセル液を室温まで冷却し　ｌ
　Ｏ− ２０重量％の水酸化ナトリウムでｐ　Ｈ２，Ｏに調節し
た。

このカプセル分散液に対して１０重量％ポリビニルアル
コール水溶液２００部及びデンプン粒子５０部添加し水
を加えて固型分濃度λθ％に調整し発色剤含有マイクロ
カプセル塗布液を調整した。

この塗布液を１０９／ｍ２の原紙にｊ　１１部ｍ　２の
固形分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布
、乾燥し発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

以下実施例を示Ｌ７、本発明の感圧記録用顕色剤シート
について、具体的に説明するが、本実施例のみに限定さ
れるものではない。

（発明の実施例） 実施例１ 〔乳化液の調整〕 ３、ｓ−ビス（α−メチルベンジル）サルチル酸亜鉛ｌ
Ｏ部をｌ−イソプロピルフェニル−λ−フェニルエタン
２０部に加えりθ０Ｃで加熱溶解した。これを２％ポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ−２０３クラレ製）水溶液ｊ
′Ｏ部中に添加（−２、更に界面活性剤として１０％ス
ルホコノ・り酸ソーダ水溶液を０１７部加えホモジナイ
ザーにて乳化物の平均粒径が３μになるように乳化液（
Ａ）を調製した。

〔分散液の調整〕

次に３．Ｊ−ビス（α−メチルベンジル）サルチル酸亜
鉛ｊ部、ビスフェノールＡ５部炭酸カルシウム／７０部
、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム／部と
水２００部を用い、サンドグラインダーにて平均粒径３
μになるように均一に分散し分散液ｆＡ）を得た。

〔塗布液の調整〕

乳化液（Ａ）ψＯ部（顕色剤を３部含有する）と分散液
（Ａ）２００部（顕色剤を３部含有する）を混合し、得
られた混合液に１０％ＰＶＡ　−／１０（クラレ製）水
溶液ｉｏｏ部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス（ＳＮ
−３０’ｌ　住人ノーガタツクス製）７０部（固形分と
して）を添加し、固形分濃度が、２０％になるように加
水調整し、塗液を得た。

〔顕色剤シートの作成〕

この塗液を！　０．１９　／　ｍ　２の原紙にｊ、Ｏｆ
ｉ／ｍ２の固形分が塗布されるようにエアーナイフコー
ターにて塗布、乾燥し顕色剤シート／を得た。

実施例２ 実施例１の〔分散液の調整〕で顕色剤にビスフェノール
）、−ｉｏ部を使用した以外は実施例１と同様にして顕
色剤シート２を得ｆｃ。

実施例３ 実施例１の〔分散液の調整〕で顕色剤に３．ｊ−ビス（
α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛５部、ビスフェノ
ールＳｔ部を使用した以外は実施例１と同様にして顕色
剤シート３を得た。

比較例 実施例１の〔分散液の調整〕で顕色剤に３．ｊ−ビス（
α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１０部を使用した
以外は実施例１と同様にして比較用顕色剤シートを得た
。

性能比較 ７３− （１）顕色能 発色剤含有マイクロカプセルシート面を、実施例及び比
較例で得られた顕色剤シート上に重ねｔｏｏｋｇ／ｃｒ
ＩＬ　の荷重をかけ発色させた。日立カラーアナライザ
ー３０７型にて発色体の６ｉｏ、での濃度を、発色後７
日後に測定して、顕色能とした。

（２）耐光性 （１）で得られた発色７日後の実施例及び比較例の発色
体を、日光Ｖ時間照射した後ｔ１０ｍｍの濃度を測定し
日光照射後の濃度／日光照射前の濃度比をもって耐元値
とした。

（３）耐溶剤性 発色剤含有マイクロカプセルノート面を、実施例及び比
較例で得られた顕色剤シート上に重ねボールペンで手書
きにエリ文字の発色体を得た。

この発色体にトルエンを滴下し、発色体のニジミを目視
で判定した。判定基準は以下の通りである。

Ａ二ニジミ小さく、文字の判読が可能である。

−ノ　≠− Ｂ：ニジミ大きく、文字の判読が困難である。

第１表に示すように、本発明の顕色剤シートは比較用の
顕色剤シートに比べ発色像の光、溶剤に対する堅牢性が
優れていることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社７７− 手続補正書 昭和！？年／り月／／日 １、事件の表示　昭和！を年特願第１ｒｉｒ３／号２、
発明の名称　感圧記録シート ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 性　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社ｔ　補正の対象　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、　補正の内容 明細書を次の通シ補正する。

１）／４頁７行目の（実施例３） 「　〃　コ、！部」　を 「　ｔｔ　７．ｚ部」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との反応により発
   色像を得る感圧記録シートにおいて、電子受容性顕色剤
   が（ａ）芳香族カルボン酸の金属塩及び（ｂ）ビスフェ
   ノール化合物を含むことを特徴とする感圧記録シート。