JPS61291177A - 感圧記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には、ほぼ
無色の電子供与性染料前駆体（以下発色剤と称する。）
と電子受容性顕色剤（以下顕色剤と称する。）との反応
により発色像を得る感圧記録シートに関する。

（従来技術） 従来からほぼ無色の電子供与性染料前駆体（以下発色剤
と称する。）と漁色剤、例えば、酸性白土、活性白土、
アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリ
ンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂との発色反応を利用した感圧
記録材料はよく知られており、例えば米国特許、２．ｊ
Ｏｊ、４ｔ７０号、同、ｚ、ｒｏｔ、４ｔｔｙ号、同ｕ
　、　ｊｌｏ　。

４！７１号、同、２．ｊ４４ｆｆ、３７４号、同、２，
７／コ、１０７号、同コ、７．３０　、！、１号、同コ
。

７ＪＯ，４１１７号、同３，４１／ｒ、２３０号、特開
昭ＩＩＰ−、２Ｆ、ｊｌ１号、特開昭ｊθ−グダ。

００９号醇上記載されている。

これらの顕色剤のうち、フェノール樹脂は発色体の耐光
性、耐湿性、耐溶剤性などの点で優れており、現在広く
用いられている。

しかし顕色剤としてフェノール樹脂を周込た場合、発色
体のポリ塩化ヒニルシートやプラスチック消ゴムなどに
含まれる可塑剤に対する堅牢性が不十分という欠点があ
る。

（発明の目的） 本発明の目的は会合体の可塑剤に対する堅牢性全署しく
改良した感圧記録シート全提供することである。

（発明の構成） 前記の本発明の目的は電子受容性顕色剤層として（ａ）
フェノール椿１脂及び（ｂ）２−メルカプトベンゾチア
ゾール類または２−メルカプトベンゾイミダゾール類よ
り選はれた化合物の少なくとも７種を含むことを特徴と
する感圧記録シートにより達成された。

本発明に用いられるフェノール樹脂としては、いわゆる
ノボラック型樹脂として知られているものであり、バラ
フェニルフェノール樹脂、パラターシャリブチルフェノ
ール樹脂、パラオクチルフェノール樹脂、バラノニルフ
ェノール樹脂、ノ＜ラクロルフェノール樹脂、バラクミ
ルフェノール樹脂、及びその金属塩などがあるが、特に
バラフェニルフェノール拉４脂が血色能が高く好ましい
。

本発明で使用するコーメルカブトベンゾチアゾール類の
中、好捷しいものの例として下記の化合物があげられる
。

（１）　　２−メルカプトベンゾチアゾール（ＩＩ）　
　ｊ−クロロ−１−メルカプトベンゾチアゾール （ｉｉｉ）、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリ
ウム塩 （ｌｖ）　Ｊ−メルカプトベンゾチアゾールのコバルト
塩 Ｍ　　２−メルカプトベンゾチアゾールの曲鉛塩これら
のうち最も好ましいのはλ−メルカプトベンゾチアゾー
ルの亜鉛塩である。

本発明で使用する２−メルカプトベンゾイミダゾール類
の中、好ましい吃のの例として下記の化合物があげられ
る。

（１）　　２−メルカプトベンゾイミダゾール０１）メ
チル−２−メルカプトベンゾイミダゾール （ｉｉｉ）　、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜
鉛（ｌｖ）メチルーコーメルカブトベンゾイミダゾール
の亜鉛塩 これらのうちより好ましいのはコーメルカブトベンゾイ
ミダゾール及びコーメルカブトベンゾイミダゾールの亜
鉛塩である。

コーメルカブトベンゾチアゾール類またはコーメルカブ
トベンゾイミダゾール類の好ましい使用量はフェノール
樹脂の１〜１００重量％である。

コーメルカブトベンゾチアゾール類またはコーメルカブ
トベンゾイミダゾール類はケディーミル、ボールミル、
アトライター、サンドはル等で水系に分散して用いる。

分散はフェノール樹脂との混合物で行なっても良い。

フェノール樹脂の分散液は、ボールミル、アトライター
、サンドミル等で機械的に水系に分散処理され得られる
。

塗布液の調装にあたり、無機顔料例えば酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化珪素、酸化カルシウム、炭−，１− 酸カルシウム、水酸化アルミニウム、カオリン、活性白
土、タルク、硫酸バリウム尋を併用すると塗布適性及び
隠ぺい力の向上、顕色能の向上等望ましい効果が得られ
る。これらの無機顔料全サンドミル、ボールミル、アト
ライター等のメディア分散機で分散すると史に顕色能の
向上、塗布面質の向上等望ましい効果が得られる。望ま
しい併用１゛はフェノール樹脂／重量部に対して／〜ｉ
ｏ。

Ｍｉｌｋ部であり更に望ましくは２〜．１０重１部であ
る。

この様にして得られた塗液はバインダーを添加して支持
体に塗布される。

これらのバインダーとしては、例えばスチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックスの如きラテックス類、ポリビニ
ルアルコール、無水マレイン酸−スチレン共重合体、デ
ンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキ
シメチルセルローズ、メチルセルローズ等の合成又は天
然高分子物質を用いる事が出来る。

支持体に塗布されるフェノール樹脂の最終的なＡ− 量は０．／９／ｍ〜Ｊ、θｇ／ｍ好捷しくは、０゜３　
、ｌｉ’／ｍ２〜／　、　ｓ　ｇ／ｍｚが適当である。

本発明の記録シートに用いられるフェノール樹脂と反応
する発色剤は、とぐに限定されないが、これらの発色剤
の具体的化合物を示せに、トリアリールメタン系化合物
、ジフェニルメタン系化合物、キザンテン系化合物、チ
アジン系化合物、スピロ糸化合物等、或いはこわらの混
合物を挙げることができる。

本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解してカプセル化す
るか又はバインダー溶液に分散して支持体に塗布される
。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、＃ｉ８実油、灯油、パ
ラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキ
ル化ターフエル、塩素化ハラフィン、アルキル化ナフタ
レン、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる。

発色剤金山マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液上調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、メルクなどを添加して発色剤含
有々イクロカプセル塗布液を得る。

本発明の感圧記録用顕色剤シートは次に示す発色剤含有
マイクロカプセルシートを用いてその性能全試験した。

〔発色剤含有マイクロカプセルシー）ｏ調ｉ］ポリビニ
ルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナル
スターチ社製、ＶＥ’Ｒ８Ａ、ＴＬｚｏｏ、平均分−ｆ
Ｊｊ００．０００＞ｊ＠に約ｔ。

ｏＣの熱水９ｊ部に攪拌しながら添加し溶解した。

約３０分間で溶解した後冷却する。水溶液のｐＨは、２
〜３であシ、これに２０重量％水酸什ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ，１１，０とした。一方２゜５％のクリス
タルバイオレットラクトン及びｌ。

０％のベンゾイルロイ、コメチレンブルーを溶解したジ
インノロピルナノ２２フフ００部を前記ボリビニシベン
ゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩のｊ％水溶液１００
部に乳化分散して平均直径ｌ。

ｊμの粒子サイズをもつ乳化液を得だ。別に、メ、ラミ
ン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液７１部、水
３０部をｔｏｏＣに加熱攪拌して３０分後に透明なメラ
ミンとホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデヒ
ド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合水溶液のｐ
Ｈはｔ−ざであった。以下このメラミンとホルムアルデ
ヒドおよびメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混
合水溶液を初期縮合物溶液と称する。上記の方法で得た
初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混合し、攪拌しなが
ら３．４重量％の塩酸溶液にてｐＨ″ｌＩ：６゜０に調
節し、液温をＡｊｏＣに上げ３ｔθ分攪拌し続けた。こ
のカプセル液全室温まで冷却し２０重量％の水酸化す）
　ＩＪウムでｐＨり、Ｏに調節した。

このカプセル分散液に対して／θ重量％ポリビニル了ア
ルコール浴液２００部及びデンプン粒子３０部添加し水
を加えて固型分濃度２０％に調整し発色剤含有マイクロ
カプセル塗布液を調整した。

この塗布液を１０９／ｍ２の原紙に夕ｆｉ１ｍ２の固形
分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾
燥し発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

以下実施例を示し、本発明の感圧記録用顕色剤シートに
ついて、具体的に曲１明するが、本実施例のみに限定さ
れるものではない。

（発明の実施例） 実施例１ バラフェニルフェノール樹脂１０部、２−メルカプトベ
ンゾチアゾールの亜鉛塩１部、炭酸カルシウム１００部
、水酸化アルミニウム２０部、ヘキサメタリン酸ナトリ
ウム／部と水２００部を用いケチイーミルにて分散した
。

この分散液全サンドミルにて体積平均粒径３μになるよ
うに均一に分散した。

得られた分散液に１０％酸化テンブン水溶液ｊ−／　θ
− ０部及び、カルホキシ変性Ｓ　’Ｂ　Ｒラテン２フフ０
部（固形分として）全添加し、固形分濃度が２部％にな
るように加水調整し、塗液ケ得た。

この塗液ｉ　ｊ　Ｏｇ／ｍ、２の原紙に固形分として２
１１／ｍ２の塗布量になるようにエアーナイフコーター
にて塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。

実施例λ 実施例１でコーメルカブトベンゾチアゾールの助鉛塩ｊ
部の代わｐＫ、２−メルカプトベンゾイミダゾールｊｓ
を使用した以外は実施例／と同様にして顕色剤シート全
得た。

実施例３ 実施例１で２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩！
部の代わりにλ−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛
塩ｊｉを使用した以外は実施例／と同様にして顕色剤シ
ートを得た。

実施例ｑ 実施例／でコーメルカブトベンゾチアゾールの抽鉛塩ｊ
部の代わシにλ−メルカプトベンゾチアゾールｊｓを使
用した以外は実施例／と同様にして顕色剤シート令−得
た。

比較例 実施例／でλ−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩ｊ
部ケ使用しなかった以外は実施例／と同様にして顕色剤
シートを０′に０ 性能比較 （１１顕色能 発色剤含有マイクロカプセルシート而を、実施例及び比
較例で得られた血色剤シート上に重ね２００　ｋｇ／ｃ
ｍ２の荷１をかけ発色させた。日立カラーアナライザー
３０７型にて発色体のＡ１０ｍでの濃度金、発色後１０
分後に測定し〜で、顕色能とした。

（２）　　耐可塑剤性 ｆｉｔで得られた発色１０分後の実施例及び比較例の発
色体上に軟質ポリ地代ヒニルシート（厚さ０゜ｊｌｌｌ
、可塑剤としてジブチルフタレートｉ＃ｔｌｉ蓋％及び
ジオクチルフタレートを７重蓋％含有）と重ね、ｊθ’
Ｃ％Ｒ）１．２０％の雰囲気中１００１／ｃｍ２の荷Ｎ
全付加し７．２時間放置した後、６１０ｎｍ（ｌ：）濃
度を測足しポリ塩化ビニルシート垂ね後の濃度７重ね前
の澁ｊｂ比孕もって耐可塑剤性値とした。

第　　／　　表 第１表に示すように、本発明の顕色剤シートは比較用の
顕色剤シートに比べ発色体の可塑剤に対する堅牢性が優
Ｊ１ていることがわかる。

特許出願人　富士フィルム株式会社 　ｌ　３− 昭和６０年７月３ρ１−１ 凧

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ほぼ無色の電子供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤と
   の反応により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電
   子受容性顕色剤層が（ａ）フェノール樹脂及び（ｂ）２
   −メルカプトベンゾチアゾール類または２−メルカプト
   ベンゾイミダゾール類より選ばれた化合物の少なくとも
   １種を含むことを特徴とする感圧記録シート。