JPS62121084A - 感圧記録シ−ト - Google Patents

感圧記録シ−ト

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Publication number
JPS62121084A
JPS62121084A JP60261546A JP26154685A JPS62121084A JP S62121084 A JPS62121084 A JP S62121084A JP 60261546 A JP60261546 A JP 60261546A JP 26154685 A JP26154685 A JP 26154685A JP S62121084 A JPS62121084 A JP S62121084A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color
microcapsules
pressure
sensitive recording
color former
Prior art date
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Pending
Application number
JP60261546A
Other languages
English (en)
Inventor
Kunihiko Oga
邦彦 大賀
Yoshisato Saeki
佐伯 圭聡
Masajiro Sano
正次郎 佐野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS62121084A publication Critical patent/JPS62121084A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野] 本発明は感圧記録シー1〜に関する。更に詳細には電子
供与性発色剤と電子受容性顕色剤との反応により発色像
を得る感圧記録シートに関する。
[従来技術] 感圧記録シートは、はぼ無色の電子供与性発色剤を適当
な溶媒に溶解し、その油滴をマイクロカブレル化したマ
イクロカプセルを含むマイクロカプセル層を支持体上に
塗布した上葉紙、電子受容性顕色剤を含む顕色層を他の
支持体上に塗布した下葉紙、及び場合によっては、支持
体上の一方の面にマイクロカプセル層を、他面に顕色剤
層を塗布し/j中葉紙の組み合わゼよりなるもの、ある
いは支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が含有さ
れたもの、或いは支持体中に前記のカプセルか顕色剤の
一方が含有され、他の一方が塗布されたしの等がある。
これらの感圧記録シートは、例えば米国特許第2.50
5,470号、同2,505,489号、同2.550
.471号、l112,730,457号、同3,41
8,250号、等に記載されている。
し発明が解決しようとする問題点] しかし、これらの感圧記録シートは必ずしも満足な性能
を右しているものではなく、例えば、ある種のタイプラ
イタ−リボンやナンバリングリボンで印字した後、上葉
紙と中葉紙または上葉紙と下i祇を重ねたまま経時させ
ておくと発色像が消色または変色してしまうような欠点
を有している。
本発明の第一の目的はタイプライタ−リボン、ナンバリ
ングリボン等により印字した後、経時しても発色像の潤
色または変色を起こさない感圧記録シー1〜を提供する
ことであり、第二の目的【まト分な発色濃度を有し、か
つ加工時の几カカブリを改良した感圧記録シートを提供
することである。
[問題点を解決するための手段] 本発明の目的は、電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤
との反応により発色像を得る感圧記録シートにおいて、
発色剤含有マイクロカプセルを含有する層中に下記一般
式(I)または(TI)を含有することを特徴どする感
圧記録シート。
式中、Aは−S−、−O−、−C−。
R50 1ll −8O2−、−NR’−、−C−、−C−0−基を表わ
し、R1、R2、R3はそれぞれ同じでし胃なっていて
もよく、水素原子、アルキル基(好ましくは炭素数1〜
12)、アリール基〈好ましくは炭素数6〜12)、ア
ラルキル基(好ましくは炭素数7〜12)、ハロゲン原
子、カルボン酸基、ニトロ基、アミノ塁を表わし、R4
、R5、Reはそれぞれ同じ′Cし異なっていてもよく
、水素原子、アルキル基(好ましくは炭素数1〜12)
を表わし、R5とR6が連結して環を形成してもよい。
以下、本発明に係る一般式(I)または(II)で示さ
れる化合物の具体例を記す゛が、これに限定されるもの
ではない。
(I)1.1’−ビス−(4−ハイドロオキシフェニル
)シクロヘキサン (2)4.4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6
−t−ブチルフェノール) (3)4.4’−ヂオービスー(3−メチルフェノール
) (4)4.4’−ヂオービスー(3−メチル−6−t−
ブチルフェノール) (5)4.4’−メヂレンービスー(3−メチル−6−
t−ブチルフェノール) (6)4.4’−メチレン−ビス−(3,6−シメチル
フエノール) (7)  4.4’−メチレン−ビス−(2,6−ジー
t−ブチルフェノール) (8)4.4’−メチレン−ビス−(2,6−ジブロモ
フェノール) (9)4.4’ −スルホニルービスフェノール(I0
) 4 、4’ −オキシ−ビスフェノール(It) 
2.2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−1−ブ
チルフェノール) (I2) 2.2’−メチレン−ビス−(4,6−シメ
チルフエノール) (I3) 2.2’−チオ−ビス−(4−メチル−6−
t−ブチルフェノール) (I4) 2.2’−チオ−ビス−(4,6−ジク00
フエノール) (I5) 2.2’−ビス=(4−ハイドロオキシフェ
ニル)プロパン 一般式(I)または(n)で示される化合物の塗布量は
0.01〜1.0g/m2がよく、好ましくは0.03
〜0.5g/7712である。また添加方法はマイクロ
カプセルを含む塗布液に直接添加してもJζく、ヘキサ
メタリン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ジオクチル
スルホコハク酸す1〜リウム等の分散助剤とともに、サ
ンドミル、ボールミル、アトライター、ケディーミル等
で水に分散した後添加してもよく、また、マイクロカプ
セル内に含有させてらよい。
本発明の記録シートに用いられる発色剤は、とくに限定
されないが、これらの発色剤の具体的化合物を示せば、
トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、キリンテン系化合物、デアジン系化合物、スピロ系
化合物等、或いはこれらの混合物を挙げることができる
これらの発色剤は溶媒に溶解してカプセル化して支持体
に塗布される。
溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフエル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン
、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる。発色
剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面重合
法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセルペー
ジ白シ法などが用いられる。
発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、タルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。
本発明の記録シートに用いられる発色剤と反応する顕色
剤の例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルボン酸の金属塩およびフェノール樹脂が
あげられる。
これらの顕色剤は、メチレンブタジエンラテックスの如
きバインダーと共に紙、等の支持体に塗布される。
本発明の感圧記録用マイクロカプセルシートは次に示す
顕色剤シートを用いてその性能を試験した。
〔顕色剤シートの調整〕
水70部に酸化亜鉛2部と炭酸カルシウム18部及び3
.5−ジーα−メチルベンジル噸ナリチル酸亜鉛4部を
添加混合し、次にアトライターにより30分分散した液
に、カルボキシ変性SBRラテックスを固形分にて2.
5部と10wt%PVA (ケン化度99%重合度1o
oo)水溶液12部を添加し、均一に隋拌して塗布液と
した。この塗布液を50g/TrL2の原紙に49/7
rL2の固形分が塗布されるようなエアナイフ塗布機に
て塗布乾燥して顕色剤シートを得た。
[実施例1 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
本発明は実施例に限定されるものではない。
〔実施例1〜5、比較例1〕 pH4に調製されたポリビニルベンぜンスル11−ン酸
の一部ナトリウム塩(平均分子fi1500,000)
の434%水溶液を調製した。この溶液100部に発色
剤として2.5%のクリスタルバイオレットラクトン及
び1.0%のロイコメヂレンブルーを溶解したジイソプ
ロピルナフタレン100部を加えて乳化分散し平均油滴
サイズ5.0μイ1のO/W型エマルジゴンを得た。別
にメラミン6部、37%ホルムアルデヒド水溶液11部
、水83部を60℃に加熱攪拌して30分後に透明なメ
ラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合水溶液を
上記エマルジョンに添加混合し、攪拌しながら20%酢
酎水耐液にてpHを6.0に調節し、液温を65℃に上
昇し30分保持し、カプセル化を終了した。
この液にPVA (ケン化度88%、重合度500)の
15%水溶液100部、カルボキシ変性SBRラテック
スを固形分にて40部、澱粉粒子(平均粒径15μ)4
7部を添加した。
ついで水を添加して固形分濃度を20%にWA節し、マ
イクロカプセル液を調製した。
この液に第1表に示す一般式(I)または(I)で表わ
される化合物(以下、本発明の化合物という)を添加し
たものを実施例1〜5の試料とした。
また何も添加しないものを比較例1の試料とした。
(実施例6〜8、比較例2〕 実施例1〜5において使用する発色剤の種類を変えてす
なわら1.5%の3,6−ビス−ジフェニルアミノフル
オラン及び2.0%の3−クロロ−6−N−シクロヘキ
シルアミノフルオランを溶解したジイソプロピルナフタ
レン100部で同様のカプセル化、マイクロカプセル液
を調製した。
この液に第1表で示す本発明の化合物を添加したものを
実施例6〜8の試料とした。何も添加しないしのを比較
例2の試料とした。
これらのマイクロカプセル液を乾燥1ffiで40g/
m2どなるように、40g/m2原紙上にエアーナイフ
塗布−にて塗布乾燥し、マイクロカプセルシートを得た
上記各マイクロカプセルシートと顕色剤シートを組み合
わせて感圧記録シートとしての評価テストを行い、その
結果を第1表に2械した。なお評価テストは以下の方法
により行った。
(I)発色性テスト 発色剤含有マイクロカプセルシー1−面を顕色剤シート
上に重ねタイプライタ−で打圧印字し、顕色剤シート面
に発色させた。発色後1日経過させた後、日立カラーア
ブライザー307型にて発色体の610nIRの濃度を
測定し、これをDtyp。とじた。
(2)耐圧性(圧力力ブリ)テスト 発色剤含有マイクロカプセルシー1〜面を顕色剤シート
上に重ね10Kg/ cta 2の荷重をかけ、顕色シ
ート面にカブリ発色させた。発e1m3日経過させた後
発色性テストと同様に発色体の610nIRの濃度(D
61o)を測定した。この値より発色前のフレッシュの
濃度D   をレファレンスとして差しresh 引ぎし、これをDfogとした。(Dfog−D61゜
−D      )  。
resh (3)ナンバリングリボンによる消色テスト発色剤含有
マイクロカプセル液を顕色剤シート上に重ね富士化学社
製ナンバリングリボンを使用し、打圧印字し、顕色剤シ
ート面に発色させ、マイクロカプセルシートを重ねたま
まの状態でガラス板にはさみ、50g/cm2の荷重が
加わるように重りをのけ、50℃の条件で3日経時させ
、発色体の潤色の度合を観察した。その評価を次の4段
階に分けて行4【つだ。
△:消色、変色が全く認められない。
B : 1t−1e、変色が少し認められる。
C:消色、変色がかなり認められる。
D:潤色、変色が全面に認められる。
第1表に示すように本発明のマイクロカプセルシートは
比較例に比べ発色1度(D type)が高いているこ
とがわかる。
[発明の効果1 一般式(I)で表わされる化合物を用いることにより、
圧力力ブリが低くかつ十分な発色濃度を有する良好な印
字品質を与え、しかもその品質が経時に安定である感圧
記録シートを19ることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との反応により発
    色像を得る感圧記録シートにおいて、発色剤含有マイク
    ロカプセルを含有する層中に下記一般式( I )または
    (II)を含有することを特徴とする感圧記録シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中、Aは−S−、−O−、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼、 −SO_2−、−NR^4−、▲数式、化学式、表等が
    あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼基を表
    わし、R^1、R^2、R^3はそれぞれ同じでも異な
    っていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、
    アラルキル基、ハロゲン原子、カルボン酸基、ニトロ基
    、アミノ基を表わし、R^4、R^5、R^6はそれぞ
    れ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基
    を表わす。
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