JPS59155092A - 顕色剤シ−トの製造方法 - Google Patents
顕色剤シ−トの製造方法Info
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- JPS59155092A JPS59155092A JP58028926A JP2892683A JPS59155092A JP S59155092 A JPS59155092 A JP S59155092A JP 58028926 A JP58028926 A JP 58028926A JP 2892683 A JP2892683 A JP 2892683A JP S59155092 A JPS59155092 A JP S59155092A
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- coating liquid
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- aromatic carboxylic
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感圧記録用顕色剤シートの製造方法に関する。
更に詳細には顕色剤として芳香族カルボン酸金属塩を用
いて、顕色能が高く、発色速度が速く、かつ発色体の耐
光性が強く中葉紙にした場合印刷カブリが少ない感圧記
録用顕色剤シートの製造方法に関する。
いて、顕色能が高く、発色速度が速く、かつ発色体の耐
光性が強く中葉紙にした場合印刷カブリが少ない感圧記
録用顕色剤シートの製造方法に関する。
従来から、エレクトロンを供与して、或いは酸などのプ
ロトンを受容して発色する物質である発色剤とエレクト
ロンを受容するか、プロトンを供与する物質である顕色
剤、例えば、酸性白土、活性白土、アタノξルジャイト
、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物質
、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂との着色反応を利用した感圧記録材料はよく知
られておシ、例えば米国特許コ、ｒｏよ、４ｔ７０号、
同コ、ｓｏｊ、４ｔイタ号、同２ 、６６０．７７１号
、同２．Ｊ≠ざ、３６６号、同コ、７／２．！０７号、
同２ 、７３０ 、４ＬＪ−，４号、同コ、７３０ 。
ロトンを受容して発色する物質である発色剤とエレクト
ロンを受容するか、プロトンを供与する物質である顕色
剤、例えば、酸性白土、活性白土、アタノξルジャイト
、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物質
、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂との着色反応を利用した感圧記録材料はよく知
られておシ、例えば米国特許コ、ｒｏよ、４ｔ７０号、
同コ、ｓｏｊ、４ｔイタ号、同２ 、６６０．７７１号
、同２．Ｊ≠ざ、３６６号、同コ、７／２．！０７号、
同２ 、７３０ 、４ＬＪ−，４号、同コ、７３０ 。
４ＬＪ７号、同３．≠ｌざ、２５０号、特開昭弘ター−
と、４７７号、特開昭ｊｏ−４ｔμ、ｏｏり号等に記載
されている。
と、４７７号、特開昭ｊｏ−４ｔμ、ｏｏり号等に記載
されている。
感圧複写紙の発色剤層は発色剤を溶剤に溶解し、これを
バインダー中に分散するか又はマイクロカプセル中に含
有させた後、紙、プラスチックフィルム、樹脂被覆紙な
どのような支持体に塗布することにより得られる。
バインダー中に分散するか又はマイクロカプセル中に含
有させた後、紙、プラスチックフィルム、樹脂被覆紙な
どのような支持体に塗布することにより得られる。
他方顕色剤はバインダーと共に水等の媒体に溶解又は分
散され支持体に塗布され顕色剤シートが得られる。
散され支持体に塗布され顕色剤シートが得られる。
一般に発色剤及び顕色剤は支持体の同−面又は反対面或
いは異なる支持体面に塗布される。
いは異なる支持体面に塗布される。
そして、筆圧又は打圧によシマ゛イクロカプセル中の発
色剤が放出され、顕色剤と接して発色し、圧力に応じ友
記録が得られる。
色剤が放出され、顕色剤と接して発色し、圧力に応じ友
記録が得られる。
前述した如く感圧記録材料で使用される顕色剤としては
種々のものが知られている。
種々のものが知られている。
しかし、現在、顕色剤として多用されてい仝粘土、即ち
活性白土、酸性白上等を用いた場合、発色体の耐光性あ
るいは耐水性が悪く、又経時安定性が悪い等欠点を有し
ている。
活性白土、酸性白上等を用いた場合、発色体の耐光性あ
るいは耐水性が悪く、又経時安定性が悪い等欠点を有し
ている。
これらの欠点を有さない顕色剤として芳香族カルボン酸
金属塩が知られている。
金属塩が知られている。
芳香族カルボ゛ン酸金属塩を用いた顕色剤シートは、該
顕色剤を無機顔料、バインダー、分散剤、その他の添加
剤と共に機械的に水に分散して得られる塗液を支持体に
塗布し調製するのが一般的であるが、特開昭！≠−１μ
３３２λ号には、該顕色剤を有機溶剤に溶解し、これを
水に乳化せしめた塗液を支持体に塗布し顕色剤シートを
調製する方法が記載されている。この方法で得られた顕
色剤シートを使用した感圧記録用複写シートでは顕色剤
が発色剤と効率よく反応し、少量の顕色剤の使用で優れ
た発色性を示し更に発色速度が非常に速いという利点を
有しているが発色体の耐光性が著しく低下し中葉紙（発
色剤層を紙の片面に、顕色剤層をその反対面に設けた多
数枚複写用材料）にした場合印刷カブリ（発色剤層また
は顕色剤層に印刷した場合にその印圧によシ、マイク日
カプセルが破壊し出てきた発色剤が紙中を浸透して反＼ 対面に塗設され几顕色剤と接触して発色する現象をいう
）が著しく発生するという致命的な欠点を有しているこ
とがわかシこの点を改良することが＼ 必要になってきた。
顕色剤を無機顔料、バインダー、分散剤、その他の添加
剤と共に機械的に水に分散して得られる塗液を支持体に
塗布し調製するのが一般的であるが、特開昭！≠−１μ
３３２λ号には、該顕色剤を有機溶剤に溶解し、これを
水に乳化せしめた塗液を支持体に塗布し顕色剤シートを
調製する方法が記載されている。この方法で得られた顕
色剤シートを使用した感圧記録用複写シートでは顕色剤
が発色剤と効率よく反応し、少量の顕色剤の使用で優れ
た発色性を示し更に発色速度が非常に速いという利点を
有しているが発色体の耐光性が著しく低下し中葉紙（発
色剤層を紙の片面に、顕色剤層をその反対面に設けた多
数枚複写用材料）にした場合印刷カブリ（発色剤層また
は顕色剤層に印刷した場合にその印圧によシ、マイク日
カプセルが破壊し出てきた発色剤が紙中を浸透して反＼ 対面に塗設され几顕色剤と接触して発色する現象をいう
）が著しく発生するという致命的な欠点を有しているこ
とがわかシこの点を改良することが＼ 必要になってきた。
従って、本発明の目的は優れ′ｆｃ順色能及び発色速度
を有しかつ発色体の耐光性及び印、刷カブリを改良した
感圧記録用顕色剤シー１ｒ得る製造方法を提供すること
である。
を有しかつ発色体の耐光性及び印、刷カブリを改良した
感圧記録用顕色剤シー１ｒ得る製造方法を提供すること
である。
本発明の上記の目的は芳香族カルボン酸金属塩を有機溶
剤に溶解して水中に乳化せしめｆｃ塗液（４）と芳香族
カルボン酸金属塩を水系で機械的に分散せしめた塗液（
Ｂ）とを、塗液（Ａ）および塗液（Ｂ）に含まれる芳香
族カルボン酸金属塩の量を夫々Ａ、Ｂとしたとき、Ａ／
Ｂ二１０／りＯ〜り０／１０となるように混合して、支
持体に塗布することを特徴とする感圧記録用顔色剤シー
トの製造方法によ、！ｌｌｌ達成さｆ′した。
剤に溶解して水中に乳化せしめｆｃ塗液（４）と芳香族
カルボン酸金属塩を水系で機械的に分散せしめた塗液（
Ｂ）とを、塗液（Ａ）および塗液（Ｂ）に含まれる芳香
族カルボン酸金属塩の量を夫々Ａ、Ｂとしたとき、Ａ／
Ｂ二１０／りＯ〜り０／１０となるように混合して、支
持体に塗布することを特徴とする感圧記録用顔色剤シー
トの製造方法によ、！ｌｌｌ達成さｆ′した。
上記のＡ／Ｂが１０／り０よｌ＼さいと、十分な顕色能
及び発色速度が得られない。またＡ／Ｂがり０／１０よ
シ大きいと、発色体の耐光性及び印刷カブリの点で不満
足なものとなる。
及び発色速度が得られない。またＡ／Ｂがり０／１０よ
シ大きいと、発色体の耐光性及び印刷カブリの点で不満
足なものとなる。
本発明で用いられる芳香族カルボン酸の金属塩とは、芳
香族カルボン酸の銅、鉛、マグネシウム、カルシウム、
亜鉛、アルミニウム、スズ、ニッケル等の金属塩である
。
香族カルボン酸の銅、鉛、マグネシウム、カルシウム、
亜鉛、アルミニウム、スズ、ニッケル等の金属塩である
。
これらの芳香族力々ボン酸の具体例を示せば、安息香酸
、クロル安息香酸（ｏ 、 ｍ 、 ｐ ）、ニトロ安
息香酸（ｏ、ｍ、ｐ）、トルイル酸（０＋ ｍ ｒｐ）
、ｔ−メチル−３−二トロ安息香酸、２−クロル−グー
ニトロ安息香酸、−２３−ジクロロ安息香ｔ１．２ 、
≠−ジクロロ安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、
、２．Ｊ−−ジニトロ安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸、Ｎ−ンエニルアントラニル酸、グーメチル−
３−二トロ安息香酸、サリチル酸１ｍ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−に：）”。
、クロル安息香酸（ｏ 、 ｍ 、 ｐ ）、ニトロ安
息香酸（ｏ、ｍ、ｐ）、トルイル酸（０＋ ｍ ｒｐ）
、ｔ−メチル−３−二トロ安息香酸、２−クロル−グー
ニトロ安息香酸、−２３−ジクロロ安息香ｔ１．２ 、
≠−ジクロロ安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、
、２．Ｊ−−ジニトロ安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸、Ｎ−ンエニルアントラニル酸、グーメチル−
３−二トロ安息香酸、サリチル酸１ｍ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−に：）”。
キシ安息香酸、３．！−ジニトロサリチル酸、ｊ−ｔ
ｅ ｒ ｔ−ブチルサリチル酸、３−ンエニルサリチル
酸、３−メチル−ｊ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３
．！−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３、！−ジー
ｔｅｒｔ−アミルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリ
チル酸、よ−シクロヘキシルサリチル酸、３−メチル−
よ−インアミルサリチル酸、！−イソアミルサリチル酸
、３．ｊ−ジー５ｅｃ−ブチルサリチル酸、！−ノニル
サリチル酸、λ−ヒドロキシー３−メチル安息香酸、コ
ーヒドロキシー！−ｔｅｒｔ−ブチル安息査酸、λ、４
ｔ−クレンチン酸、！、Ｊ−−メチレンジサリチル酸、
アセトアミノ安息香酸（ｏ、ｍ、ｐ）、コ、弘−シヒド
ロキシ安息香酸、コ、！−ジヒドロキシ安息香酸、アナ
カルド酸、／−ナフトエ酸、３．！−ジーα、α−ジメ
チルベンジルサリチル酸、３゜ｊ−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、ノーナフトエ酸、／−ヒドロキシ−λ
−ナフトエ酸、！−ヒドロキシー３−ナフトエ酸、コー
ヒドロキシー／−ナフトエ酸、チオサリチル酸、ノーカ
ルボキシベンズアルデヒド等をあげることができる。
ｅ ｒ ｔ−ブチルサリチル酸、３−ンエニルサリチル
酸、３−メチル−ｊ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３
．！−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３、！−ジー
ｔｅｒｔ−アミルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリ
チル酸、よ−シクロヘキシルサリチル酸、３−メチル−
よ−インアミルサリチル酸、！−イソアミルサリチル酸
、３．ｊ−ジー５ｅｃ−ブチルサリチル酸、！−ノニル
サリチル酸、λ−ヒドロキシー３−メチル安息香酸、コ
ーヒドロキシー！−ｔｅｒｔ−ブチル安息査酸、λ、４
ｔ−クレンチン酸、！、Ｊ−−メチレンジサリチル酸、
アセトアミノ安息香酸（ｏ、ｍ、ｐ）、コ、弘−シヒド
ロキシ安息香酸、コ、！−ジヒドロキシ安息香酸、アナ
カルド酸、／−ナフトエ酸、３．！−ジーα、α−ジメ
チルベンジルサリチル酸、３゜ｊ−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、ノーナフトエ酸、／−ヒドロキシ−λ
−ナフトエ酸、！−ヒドロキシー３−ナフトエ酸、コー
ヒドロキシー／−ナフトエ酸、チオサリチル酸、ノーカ
ルボキシベンズアルデヒド等をあげることができる。
これらの顕色剤は、二種以上用いる芋もできる。
本発明に使用する溶剤は、好ましくは芳香族カルボン酸
金属塩分７０％以上浴解する有機溶剤である。例えば、
脂肪族又は、芳香族エステル類、ビフェニール誘導体、
ナフタレン誘導体、ビフエニールアノノカン類等をあげ
ることができる。具体的には、メチルアミルアセテート
（／、３−ジメチルブチルアセテ−））１．２−エチル
ブチルアセテート、ノーエチルヘキシルアセテート、ア
ミルプロピオネート、ｎ−ブチルブチレート、１ａｏ−
ブチル−１ｓｏ−ブチレート、λ、２．≠−トリメチル
ー／、３−ベンタンジオールモノイソブチレート、コア
２．弘−トリメチルー／、３−ペンタンジオールジイソ
ブテレート、２．≠−ジメチルー２．≠−ベンタンジオ
ールジアセテート、コ。
金属塩分７０％以上浴解する有機溶剤である。例えば、
脂肪族又は、芳香族エステル類、ビフェニール誘導体、
ナフタレン誘導体、ビフエニールアノノカン類等をあげ
ることができる。具体的には、メチルアミルアセテート
（／、３−ジメチルブチルアセテ−））１．２−エチル
ブチルアセテート、ノーエチルヘキシルアセテート、ア
ミルプロピオネート、ｎ−ブチルブチレート、１ａｏ−
ブチル−１ｓｏ−ブチレート、λ、２．≠−トリメチル
ー／、３−ベンタンジオールモノイソブチレート、コア
２．弘−トリメチルー／、３−ペンタンジオールジイソ
ブテレート、２．≠−ジメチルー２．≠−ベンタンジオ
ールジアセテート、コ。
λ−ジメチルー／、３−ブタンジオールジイソブチレー
ト、２−メチル−２，≠−ペンタンジオールジゾロビオ
ネート、２，３，３，４ｔ−テトラメチル−２，４Ｌ−
ベンタンジオールモノアセテート、アミルラクテート、
ノーメチルビフエニール、３−メナルビフエニール、３
，３−ジメチルビフェニール、２．≠−ジメチルビフェ
ニール、λ、６−シメチルビフエニール、ｕ、４．＆−
）ジメチルビフェニール、シクロヘキシルベンゼン、ビ
゛シクロヘキシルベンゼン、モノインプロピルビフェニ
ール、モノインプロピルナフタレン、ジイソプロピルナ
フタレン、−／−インブロビルフェニルーーーフェニル
エタン、／−インプロピルフェニル−／−エチルフェニ
ル−／−フェニルエタン、／ −フェニル−／−キシリ
ルエタン等である。
ト、２−メチル−２，≠−ペンタンジオールジゾロビオ
ネート、２，３，３，４ｔ−テトラメチル−２，４Ｌ−
ベンタンジオールモノアセテート、アミルラクテート、
ノーメチルビフエニール、３−メナルビフエニール、３
，３−ジメチルビフェニール、２．≠−ジメチルビフェ
ニール、λ、６−シメチルビフエニール、ｕ、４．＆−
）ジメチルビフェニール、シクロヘキシルベンゼン、ビ
゛シクロヘキシルベンゼン、モノインプロピルビフェニ
ール、モノインプロピルナフタレン、ジイソプロピルナ
フタレン、−／−インブロビルフェニルーーーフェニル
エタン、／−インプロピルフェニル−／−エチルフェニ
ル−／−フェニルエタン、／ −フェニル−／−キシリ
ルエタン等である。
これら溶剤に、沸点が／ｓｏ ０Ｃないし３１００Ｃの
石油留分等貧溶剤を希釈剤として併用することもできる
。
石油留分等貧溶剤を希釈剤として併用することもできる
。
芳香族カルボン酸金属塩は、上記溶剤中に５〜７０％、
好ましくは、コ０ − １オチ溶解される。
好ましくは、コ０ − １オチ溶解される。
この有機溶剤溶液は、攪拌機等にて水中に乳化され塗液
（Ａ）となる。乳化安定性および顕色能の点から、該顕
色剤のＳＯ％有機溶剤溶液の粘度を２００−弘θｏ ｏ
ｃｐ（センチボイズ）に調節することが好ましい。
（Ａ）となる。乳化安定性および顕色能の点から、該顕
色剤のＳＯ％有機溶剤溶液の粘度を２００−弘θｏ ｏ
ｃｐ（センチボイズ）に調節することが好ましい。
有機溶剤溶液は、水に対して！〜／．２０％好ましくは
、！０〜１００％程度添加し、乳化される。
、！０〜１００％程度添加し、乳化される。
この場合、イオン系又は非イオン系の界面活性剤水溶性
高分子を添加すると、安定した乳化液が短時間で調製出
来る利点がある。
高分子を添加すると、安定した乳化液が短時間で調製出
来る利点がある。
更に塗布液の調製にあたり、無機顔料例えば酸化チタン
、酸化亜鉛、酸化珪素、酸化カルシウム、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、硫酸バリ
ウム等を併用すると塗布適性及び隠ぺい力の向上、顕色
能の向上等望ましい効果が得られる。望ましい併用量は
、該顕色剤に対してｌ〜ｉｏｏｏ部であり更に望ましく
は、２〜５０部である。
、酸化亜鉛、酸化珪素、酸化カルシウム、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、硫酸バリ
ウム等を併用すると塗布適性及び隠ぺい力の向上、顕色
能の向上等望ましい効果が得られる。望ましい併用量は
、該顕色剤に対してｌ〜ｉｏｏｏ部であり更に望ましく
は、２〜５０部である。
一方芳香族カルボン酸金属塩はホールミノペアトライタ
ー、サンドミル等で機械的に水系に分散処理され塗液（
Ｂ）となる。この際無機顔料を併用姉刃口すると分散効
率及び顕色能の向上等望せしい効果が得られる。
ー、サンドミル等で機械的に水系に分散処理され塗液（
Ｂ）となる。この際無機顔料を併用姉刃口すると分散効
率及び顕色能の向上等望せしい効果が得られる。
無機顔料としてはマグネシウム、アルミニウム、カルシ
ムラ、チタｙ１ マンガン、ニッケル、亜鉛、ジルコニ
ウム、モリブデン、錫、アンチモン、鉛等の多価金属の
酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸塩（例えば酸化亜鉛、
酸化カルシウム、酸化チタン、水酸化亜鉛、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、珪酸アルミニウム等）やカオリン、タル
ク、活性白土等が挙げられ該顕色剤に対し０．１〜３０
部併用添加される。
ムラ、チタｙ１ マンガン、ニッケル、亜鉛、ジルコニ
ウム、モリブデン、錫、アンチモン、鉛等の多価金属の
酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸塩（例えば酸化亜鉛、
酸化カルシウム、酸化チタン、水酸化亜鉛、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、珪酸アルミニウム等）やカオリン、タル
ク、活性白土等が挙げられ該顕色剤に対し０．１〜３０
部併用添加される。
前記機械的処理のうぢ分散効率及び顕色能の点でサンド
ミル処理が最も好ましい。
ミル処理が最も好ましい。
塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）は該顕色剤換算でＡ／ｆ３−＝
１０／りＯ′−タｏ７ｉｏに、更に好ましくはＪ Ｏ／
７０〜７０／３０に、最も好ましくはａ。
１０／りＯ′−タｏ７ｉｏに、更に好ましくはＪ Ｏ／
７０〜７０／３０に、最も好ましくはａ。
／ｌＯ〜！よ／≠よに混合される。
この様にして得られた塗液ば、バインダーを添加して、
支持体に塗布される。尚バインダーの添加は塗液混合前
でも構わない。
支持体に塗布される。尚バインダーの添加は塗液混合前
でも構わない。
これらのバインダーとしては、一般に当業界で知られｔ
もの例えばスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスの
如きラテックス類、ポリビニルアルコール、無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体、デンプン、カゼイン、アラビ
アゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルローズ、メチ
ルセルローズ等の合成又は天然高分子物質を用いる事が
出来る。
もの例えばスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスの
如きラテックス類、ポリビニルアルコール、無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体、デンプン、カゼイン、アラビ
アゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルローズ、メチ
ルセルローズ等の合成又は天然高分子物質を用いる事が
出来る。
支持体に塗布される有機顕色剤の最終的な量は０ 、
／ ｆ ７ｍ 〜３ 、０ ｆ ７ｍ 好ましくは
、０゜、２ Ｓ’ ／ ｍ２〜／ 、 Ｏｆｆ ／ 〜
２が適当である。
／ ｆ ７ｍ 〜３ 、０ ｆ ７ｍ 好ましくは
、０゜、２ Ｓ’ ／ ｍ２〜／ 、 Ｏｆｆ ／ 〜
２が適当である。
本発明の顕色剤シニトと反応する発色剤としては、トリ
アリルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物等を挙げることが出来る。
アリルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物等を挙げることが出来る。
これらの発色剤は、用途によシコ種以上併用されること
もある。
もある。
発色剤は常法に従って溶媒に溶解してカプセル化し支持
体に塗布される。
体に塗布される。
溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、・ξラ
フイン、ナフテン油、アルキル化ビフエ・ニル、アルキ
ル化ターフエル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエ
タン、トリアリールメタン、塩素化パラフィンなどを挙
げることができる。
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、・ξラ
フイン、ナフテン油、アルキル化ビフエ・ニル、アルキ
ル化ターフエル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエ
タン、トリアリールメタン、塩素化パラフィンなどを挙
げることができる。
発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。
発色剤含有マイクロカプセルを含６塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、メルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、メルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。
本発明の感圧配録用顕色剤シートは、同一支持。
体の反対面に顕色剤含有塗布液及び発色剤含有マイクロ
カプセル塗布液を塗布した中葉シートとしても得ること
が出来る。
カプセル塗布液を塗布した中葉シートとしても得ること
が出来る。
本発明の感圧記録用顕色剤シートは次に示す発色剤含有
マイクロカプセルシートを用いてその性能を試験した。
マイクロカプセルシートを用いてその性能を試験した。
〔発色剤含有マイクロカプセルシートの調整〕ポリビニ
ルベンゼンスルホン酸Ω一部ナトリウム塩（ナショナル
スターチ社製、ＶＥＲ８Ａ、ＴＬｔｏｏ、平均分子量Ｊ
′ｏｏ 、ｏｏｏ）ｓ部を約ｔ。
ルベンゼンスルホン酸Ω一部ナトリウム塩（ナショナル
スターチ社製、ＶＥＲ８Ａ、ＴＬｔｏｏ、平均分子量Ｊ
′ｏｏ 、ｏｏｏ）ｓ部を約ｔ。
ｏＣの熱水り５部に攪拌しながら添加し溶解した。
約３０分間で溶解した後冷却する。水溶液のｐＨは２〜
３であシ、これに２０重量％水酸化ナトリウム水溶液を
加えてｐＨ≠、Ｏとした。一方λ、！チのクリスタルバ
イオレットラクトン及び／、０チのベンゾイルロイコメ
チレンブルーを溶解したジイソプロピルナフタレン１０
０部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリ
ウム塩の５チ水溶液１００部に乳化分散して平均直径弘
、ｊμの粒子サイズをもて乳化液を得た。別に、メラミ
ン２部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液ｌ１部、水
３０部をｔｏ ０ｃに加熱攪拌して３０分後に透明なメ
ラミイとホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデ
ヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合水溶液の
ｐＨはｔ〜ｒであった。
３であシ、これに２０重量％水酸化ナトリウム水溶液を
加えてｐＨ≠、Ｏとした。一方λ、！チのクリスタルバ
イオレットラクトン及び／、０チのベンゾイルロイコメ
チレンブルーを溶解したジイソプロピルナフタレン１０
０部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリ
ウム塩の５チ水溶液１００部に乳化分散して平均直径弘
、ｊμの粒子サイズをもて乳化液を得た。別に、メラミ
ン２部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液ｌ１部、水
３０部をｔｏ ０ｃに加熱攪拌して３０分後に透明なメ
ラミイとホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデ
ヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合水溶液の
ｐＨはｔ〜ｒであった。
以下このメラミンとホルムアルデヒドおよびメラミン−
ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を初期縮合物
溶液゛と称する。上記の方法で得た初期縮合物溶液全上
記乳化液に添加混合し、攪拌しなからｊ、Ｊ重量％の塩
酸溶液にてｐＨ全１．０に調節し、液温を＋ｔ °ｃに
上げ３４０分攪拌し続けた。このカプセル液を室温まで
冷却し２０重量％の水酸化ナトリウムでｐＨり、Ｏに調
節した。
ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を初期縮合物
溶液゛と称する。上記の方法で得た初期縮合物溶液全上
記乳化液に添加混合し、攪拌しなからｊ、Ｊ重量％の塩
酸溶液にてｐＨ全１．０に調節し、液温を＋ｔ °ｃに
上げ３４０分攪拌し続けた。このカプセル液を室温まで
冷却し２０重量％の水酸化ナトリウムでｐＨり、Ｏに調
節した。
このカプセル分散液に対してｉｏ重量％ポリビニルアル
コール水溶液、２００部及びデンプン粒子！Ｏ部添加し
水を加えて固屋分濃度２０％に調整し発色剤含有マイク
ロカプセル門布液を調整した。
コール水溶液、２００部及びデンプン粒子！Ｏ部添加し
水を加えて固屋分濃度２０％に調整し発色剤含有マイク
ロカプセル門布液を調整した。
この塗布液ｆ！Ｏｆ／ｒｎ２の原紙に３１７ｍ２の固形
分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾
燥し発色剤含有マイクロカプセルシ−トを得た。
分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾
燥し発色剤含有マイクロカプセルシ−トを得た。
以下実施例を示し、本発明の感圧記録用顕色剤シートに
ついて、具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。
ついて、具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。
実施例１
３、ｊ−ジーα−メチルベンジルサルチル酸亜ｍ１ＯＷ
Ｈｒ／−インプロビルフェニルーシーフェニルエタン、
２０部に加えり０°Ｃで加熱溶解した。
Ｈｒ／−インプロビルフェニルーシーフェニルエタン、
２０部に加えり０°Ｃで加熱溶解した。
これを２％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−、ｚ。
ｊ クラレ製）水溶液１０部中に添加し、更に界面活性
剤として１０％スルホコハク酸ソーダ水溶液を０．／部
加えホモジナイザーにて乳化物の平均粒径が３μになる
ように乳化液を調製した。
剤として１０％スルホコハク酸ソーダ水溶液を０．／部
加えホモジナイザーにて乳化物の平均粒径が３μになる
ように乳化液を調製した。
次に、炭酸カルシウムｉｏ部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム７部と水２００部をケディーミル
を用い７・分散液を調製し、上記乳化液を混合した後更
に、バインダーとして、１０％ＰＶＡ−／１０（クラレ
製）水溶液−／ ００部とカルホキシ変性ＳＢＲラテッ
クス（ＳＮ−３ｏ４Ｌ。
メタリン酸ナトリウム７部と水２００部をケディーミル
を用い７・分散液を調製し、上記乳化液を混合した後更
に、バインダーとして、１０％ＰＶＡ−／１０（クラレ
製）水溶液−／ ００部とカルホキシ変性ＳＢＲラテッ
クス（ＳＮ−３ｏ４Ｌ。
住友ノーガタツクス製）ｉｏ部（固形分として）を添加
し固形分濃度か、２０チになるように加水し調整し、塗
液（Ａ）を得た。
し固形分濃度か、２０チになるように加水し調整し、塗
液（Ａ）を得た。
次に３．！−ジーα−メチルベンジルサルチル酸亜鉛Ｉ
Ｏ部、炭酸カルシウムｉｏ部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム／部と水２００部を用い、サンド
グラインダー゛にて平均粒径３μになるように均一に分
散した。
Ｏ部、炭酸カルシウムｉｏ部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム／部と水２００部を用い、サンド
グラインダー゛にて平均粒径３μになるように均一に分
散した。
得られた分散液に／θ％ＰＶＡ−／／θ（クラレ製）水
溶液ｉｏｏ部とカルボキシ変性ＳＢＲラテ”）クス（８
Ｎ−３０４Ｌ 住友ノーガタックス製）ｉｏ部（固形分
として）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加
水調整し、塗液（Ｂ）を得たＯ 塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を３−ｊ′−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸亜鉛換算でＡ／Ｂ二！０／よＯに混合
して、５０１１７ｍ２の原紙にｒ、。
溶液ｉｏｏ部とカルボキシ変性ＳＢＲラテ”）クス（８
Ｎ−３０４Ｌ 住友ノーガタックス製）ｉｏ部（固形分
として）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加
水調整し、塗液（Ｂ）を得たＯ 塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を３−ｊ′−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸亜鉛換算でＡ／Ｂ二！０／よＯに混合
して、５０１１７ｍ２の原紙にｒ、。
ｆ ／ ｍ の固形分が塗布されるようにエアーナイ
フコーターにて塗布、乾燥し顕色剤シートラ得た。
フコーターにて塗布、乾燥し顕色剤シートラ得た。
実施例λ
実施例１において塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）功混合比率を
Ａ／Ｂ：＝ｔｒ／３よに変えた以外は実施例／と同様に
して顕色剤シートを得た。
Ａ／Ｂ：＝ｔｒ／３よに変えた以外は実施例／と同様に
して顕色剤シートを得た。
実施例３
卑施例／において塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）の混合比率を
Ａ／Ｂ：Ｊよ／Ａｔに変えた以外は実施例／と同様にし
て顕色剤シートを得た。
Ａ／Ｂ：Ｊよ／Ａｔに変えた以外は実施例／と同様にし
て顕色剤シートを得た。
比較例／
例／と同様にして顕色剤シートを得た。
比較側御
実施例／において塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）、の混合比率
をＡ／１３−θ／１００に変えた以外は実施例／と同様
にして顕色剤シートを得た。
をＡ／１３−θ／１００に変えた以外は実施例／と同様
にして顕色剤シートを得た。
比較例３
例／と同様にして顕色剤シー）＝ｌｉ）得た。
比較例り
実施例１において塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）の混合比率を
Ａ／Ｂ：１０ｏ１０に変えた以外は実施例／と同様にし
て顕色剤シートを得た。
Ａ／Ｂ：１０ｏ１０に変えた以外は実施例／と同様にし
て顕色剤シートを得た。
実施例１〜３及び比較例／〜≠で得られた顕色剤シート
の′Ｓ面に、箭述の発色剤マイクロカプセル塗布液？、
３；９７ｍ２の固形分が塗布されるようにエアーナイフ
コーターにて塗布、乾燥しそれぞれ中葉シートを得た。
の′Ｓ面に、箭述の発色剤マイクロカプセル塗布液？、
３；９７ｍ２の固形分が塗布されるようにエアーナイフ
コーターにて塗布、乾燥しそれぞれ中葉シートを得た。
性能比較
（１）顕色能及び発色速度
発色剤含有マイクロカプセルシート面を、実施例及び比
較例で得られた顕色剤シート上に重ね≦００〜／ｃｒｒ
１２の荷重をかけ発色させた。日立カラーアナライザー
３０７型にて発色体の＆ ／ ０ＩＬＨでの？＃度を、
発色後／よ秒、７日後にそ九ぞれ測定して、７５秒後の
損度／／日後の濃度比をもって発色速度とした。７日後
の濃度をもって顕色能とした。
較例で得られた顕色剤シート上に重ね≦００〜／ｃｒｒ
１２の荷重をかけ発色させた。日立カラーアナライザー
３０７型にて発色体の＆ ／ ０ＩＬＨでの？＃度を、
発色後／よ秒、７日後にそ九ぞれ測定して、７５秒後の
損度／／日後の濃度比をもって発色速度とした。７日後
の濃度をもって顕色能とした。
＜２） 耐光性
（１）で得られた発色１日後の実施例及び比較例の発色
体を、日光≠時間照射した後ｔｉｏｗｎの濃度を測定し
日光照射後の濃度／日光照射前の濃贋比をもって耐元値
とした。
体を、日光≠時間照射した後ｔｉｏｗｎの濃度を測定し
日光照射後の濃度／日光照射前の濃贋比をもって耐元値
とした。
（３）印刷カブリ
実施例及び比較例で得られた中葉シートを凸版枚葉印刷
機ＫＳＢ型（西独ハイデルベルク社製）にて、印刷速度
Ｊ 、０００枚／ｈｒで顕色剤塗布面に凸版印刷方式で
印刷を行ない、印刷後印刷物をつみ重ねておくことによ
シ顕色剤塗布面に発生する印刷カブリ勿目視にて判定し
た。
機ＫＳＢ型（西独ハイデルベルク社製）にて、印刷速度
Ｊ 、０００枚／ｈｒで顕色剤塗布面に凸版印刷方式で
印刷を行ない、印刷後印刷物をつみ重ねておくことによ
シ顕色剤塗布面に発生する印刷カブリ勿目視にて判定し
た。
判定基準は以下に示す通シであるが、実用的な見地から
は８以上であることが望ましい。
は８以上であることが望ましい。
Ａ カブリがほとんど認められない。
Ｂ ごくわずかカブリが発生している。
Ｃカブリが発生している。
Ｄ 著しくカブリが発生している。
第１表に示すように、実施例の顕色剤シート及び中葉シ
ートは顕色能、発色速度、耐光性、印刷カブリのすべて
の性能を満足していることがわかる。
ートは顕色能、発色速度、耐光性、印刷カブリのすべて
の性能を満足していることがわかる。
Claims (1)
- 芳香族カルボン酸金属塩を有機溶剤に溶解して水中に乳
化せしめた塗液（Ａ）と芳香族カルボン酸金属塩を水系
で機械的に分散せしめ′ｆｃ塗液（Ｂ）とを、塗液（Ａ
）および塗液（Ｂ）に含まれる芳香族カルボン酸金属塩
の量を夫々ＡＸＢとしたとき、Ａ／Ｂ＝１０／りＱ〜り
０／１０となるように混合して、支持体に塗布すること
を特徴とする感圧記録用顕色剤シートの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58028926A JPS59155092A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 顕色剤シ−トの製造方法 |
| GB08404235A GB2136467B (en) | 1983-02-23 | 1984-02-17 | Method of preparing color developer sheets |
| IT47729/84A IT1179152B (it) | 1983-02-23 | 1984-02-21 | Metodo per preparare un foglio sviluppatore di colore per una registrazione senbile a pressione |
| ES529968A ES529968A0 (es) | 1983-02-23 | 1984-02-22 | Un metodo de preparacion de una hoja reveladora de color para copias piezosensibles |
| US06/582,499 US4559242A (en) | 1983-02-23 | 1984-02-22 | Method of preparing color developer sheets |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58028926A JPS59155092A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 顕色剤シ−トの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59155092A true JPS59155092A (ja) | 1984-09-04 |
Family
ID=12262002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58028926A Pending JPS59155092A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 顕色剤シ−トの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559242A (ja) |
| JP (1) | JPS59155092A (ja) |
| ES (1) | ES529968A0 (ja) |
| GB (1) | GB2136467B (ja) |
| IT (1) | IT1179152B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4737189A (en) * | 1985-06-13 | 1988-04-12 | Kawaguti & Partners | Solvent of a chromogenic dye-precursor material for pressure-sensitive recording paper, the pressure-sensitive recording paper and process for producing the solvent |
| JPS6398483A (ja) * | 1986-10-16 | 1988-04-28 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 感圧記録用顕色剤シ−トの製造方法 |
| US5271958A (en) * | 1988-06-28 | 1993-12-21 | The Mead Corporation | Process for preparing print-on CF sheet from high solids aqueous dispersion |
| FR2723032B1 (fr) | 1994-07-26 | 1996-11-22 | Copigraph Sa | Nouveau solvant organique pour microcapsules utiles notamment pour la realisation de papier autocopiant sensible a la pression et papier sensible a lapression revetu de telles microcapsules |
| FR2727633A1 (fr) | 1994-12-02 | 1996-06-07 | Copigraph | Microcapsules contenant a titre de solvant un derive terpenique ou d'acide abietique et papiers sensibles a la pression revetus de ces microcapsules |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4898914A (ja) * | 1971-08-27 | 1973-12-15 | ||
| JPS521327A (en) * | 1975-06-18 | 1977-01-07 | Laprade Bernard | Apparatus for determination of ratio of air and fuel for internal combustion engine |
| JPS527372A (en) * | 1975-07-08 | 1977-01-20 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Method of deodorization |
| JPS54143322A (en) * | 1978-04-25 | 1979-11-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of making developer sheet |
-
1983
- 1983-02-23 JP JP58028926A patent/JPS59155092A/ja active Pending
-
1984
- 1984-02-17 GB GB08404235A patent/GB2136467B/en not_active Expired
- 1984-02-21 IT IT47729/84A patent/IT1179152B/it active
- 1984-02-22 US US06/582,499 patent/US4559242A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-22 ES ES529968A patent/ES529968A0/es active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4898914A (ja) * | 1971-08-27 | 1973-12-15 | ||
| JPS521327A (en) * | 1975-06-18 | 1977-01-07 | Laprade Bernard | Apparatus for determination of ratio of air and fuel for internal combustion engine |
| JPS527372A (en) * | 1975-07-08 | 1977-01-20 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Method of deodorization |
| JPS54143322A (en) * | 1978-04-25 | 1979-11-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of making developer sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1179152B (it) | 1987-09-16 |
| GB2136467A (en) | 1984-09-19 |
| US4559242A (en) | 1985-12-17 |
| IT8447729A0 (it) | 1984-02-21 |
| GB2136467B (en) | 1985-10-09 |
| ES8501132A1 (es) | 1984-11-01 |
| GB8404235D0 (en) | 1984-03-21 |
| ES529968A0 (es) | 1984-11-01 |
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