JPS6054196B2

JPS6054196B2 - 記録シ−ト

Info

Publication number: JPS6054196B2
Application number: JP53096937A
Authority: JP
Inventors: 肇加藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1978-08-09
Filing date: 1978-08-09
Publication date: 1985-11-29
Also published as: GB2030588A; US4289332A; DE2932187A1; GB2030588B; JPS5522968A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は記録シートに関する。

特に、ほぼ無色の化合物（以下発色剤と称する）と接触
して発色する記録シートに関する。従来から、発色剤と
、この発色剤と接触して発色する吸着又は反応性化合物
（以下顕色剤と称する）、例えば酸性白土、活性白土、
アダパルジヤイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリ
ンの如き粘土物質、サリチル酸、タンニン酸、没食子酸
、フェノール化合物の如き有機酸、又はこれらの金属塩
、フェノールホルムアルデヒド樹脂の如き酸性重合体と
の着色反応を利用した記録材料はよく知られている。

ここで、発色剤とはエレクトロンを供与して、或いは酸
などのプロトンを受容して発色する物質てあり、顕色剤
とはエレクトロンを受容するか、或いはプロトンを供与
する物質である。

この現象を具体的に利用した記録材料には、感圧複写紙
（例えば、米国特許２５０５４７０号、同２５０５４８
９号、同２５５０４７１号、同２５４８３６６号、同２
７１２５０７号、同２７３０４５６号、同２７３０４５
７号、同３４１８２５０号、特開昭４９−２８４１１号
、特開昭５０−４４００鍔）、及び感熱記録紙、（例え
ば特公昭４３−４１６時、米国特許２９３００時）通電
記録紙などがある。

更に、顕色剤を塗布したシートに、ステンシルの如き媒
体を通して、発色剤を含むインキを供給して着色像を得
るような印刷方法も知られている（ドイツ特許出願（Ｏ
ＬＳ）１９３９６２４号）。上記の現象を利用する場合
、鉛筆やタイプライター等による圧力、熱、その他の発
色剤と顕色剤が接触するような処理を必要とする。記録
材料の最も代表的な態様として、感圧複写紙を挙げると
ができる。

感圧複写紙の発色剤層は発色剤を溶剤に溶解し、これを
バインダー中に分散するか又はマイクロカプセル中に含
有させた後、紙、プラスチックフィルム、樹脂被覆紙な
どのような支持体に塗布することにより得られる。他方
顕色剤はバインダーと共に水等の媒体に溶解又は分散さ
れ支持体に塗布され顕色剤シートが得られる。フ一般
に発色剤及ひ顕色剤は支持体の同一面又は反対面或いは
異なる支持体面に塗布される。

そして、筆圧又は打圧によりマイクロカプセル中の発色
剤が放出され、顕色剤と接して発色し、圧力に応じた記
録が得られる。５前述した如く顕色剤として種々のも
のが知られている。しかし現在多用されている粘土即ち
活性白土、酸性白土等を顕色剤として用いた場合、発色
体の耐光性あるいは耐水性が悪く、またフェノール単量
体ないしフェノールホルムアルデヒド樹脂を顕色剤とし
て用いた場合、塗布面が黄変しやすい欠点を有している
。

これらの欠点を有さない顕色剤として芳香族カルボン酸
の多価金属塩（特公昭５２−１３２７号）が有効である
ことを本発明者らは見出している。

すなわち、芳香族カルホン酸の多価金属塩を顕色剤とし
て用いた場合、発色体の耐光性が優れている、発色体が
水に消えない、また光に晒しても黄変しにくい等の長所
を有しているが、まだ改良されるべき点をいくつか持つ
ている。例えは、性能上では、（１）エアーナイフ塗布
機で比較的固形分濃度の低い塗布液を塗布した場合、塗
布面が滑らかになりにくく摩擦による発色汚れが起きや
すい。

また、塗布面が滑らかになりにくい為、筆記又はタイプ
ライター等による発色像にむらがあり解像力が劣る。ま
た、製造工程上では、（２）塗布時の乾燥水分量をでき
るだけ少なくする為に高固形分化が必要とされる。

それ故に、本発明の目的は、第１に記録シートの塗布面
を滑らかにすることにあり、第２に摩擦による発色汚れ
を改良することにあり、第３に発色像の解像力を改良す
ることにあり、第４に高固形分塗布を容易にする塗布液
の提供にあり、第５に以上の目的にかなつた記録シート
の提供にある。

上記の本発明の目的は、（１）芳香族カルボン酸の多価
金属塩と（２）モンモリロナイト型粘土鉱物との．組合
せに更に（３）酸化亜鉛を併用し、（４）バインダーを
加えて固形分濃度を３０〜６踵量％に調製し粘度を５０
〜７０００ＣＰＳした分散液を塗布してなる記録シート
により達成された。

ここで、本発明に使用される、芳香族カルボン！酸の多
価金属塩における芳香族カルボン酸は一般式（１）で示
されるものを包含する。

一般式（１）「 ■ 水素原子、ノ和ゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アシルアミノ基、ニトロ基、ホルミル
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
キルアリール基、アラルキル基、アルコキシ基など炭素
原子数１臘下の基を表わす。

Ｒｌ，Ｒ２又はＲ３，Ｒ４は互に閉環し、非金属原子か
らなる五員もしくは６員の環を形成していてもよい。〕
上記一般式の化合物の中、特に有用な化合物は７Ｒ１ま
たはＲ，の少くとも１つが、ヒドロキシ基であり、ヒド
ロキシ基に対して、ｏ一又はｐ−の位置がアルキル基、
アリール基、アラルキル基などで置換されているもので
ある。

芳香族カルボン酸の具体例としては、２，４−ジクロロ
安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、２，５ージニト
ロ安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、Ｎ−フエニルア
ントラニル酸、４−メチルー３−ニトロ安息香酸、サリ
チル酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、３，５１ージニトロサリチル酸、５−ｔ−ブチル
サリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−メチルー５
−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジーｔ−アミルサリ
チル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、５ーシクロヘ
キシルサリチル酸、３−メチルー５一イソアミルサリチ
ル酸、５−イソアミルサリチル酸、３，５−ジーＳｅｃ
−ブチルサリチル酸、５−ノニルサリチル酸、２−ヒド
ロキシー３−メチル安息香酸、２−ヒドロキシー５−ｔ
−ブチル安息香酸、２，４−クレソチン酸、５，５ーメ
チレンジサリチル酸、アセトアミノ安息香酸（０，ｍ，
ｐ）、２，４ージヒドロキシ安息香酸、２，５ージヒド
ロキシ安息香酸、アナカルド酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸、１−ヒドロキシー２一ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシー３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシー１−ナフ
トエ酸、チオサリチル酸、などがあり、好ましいものと
して、３，５ージ（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−（α−メチルベンジル）−ー（α，α−ジメチルベ
ンジル）サリチル酸、３−（４″−α″，α″−ジメチ
ルベンジル）フェニルー５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジーｔ−ブチルサリチル酸、
３，５−ジーｔ−オクチルサリチル酸、３−ジクロヘキ
シルー５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３−フェニルー５一（α，α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ジー（α，α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸等を挙げる事が出来る。

また上記芳香族カルホン酸と金属塩を作る金属としては
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウ
ム、チタン、バナジウム、クロム〜７ンガン〜鉄）コ７
ゞルト〜銅）亜鉛）ガリウム、ゲルマニウム、ストロン
チウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、銀
、カドミウム、インジウム、錫、アンチモン、バリウム
、夕ｌングステン、鉛、ビスマス等が挙げられる。

これらの金属の中特に効果のあるものは、亜鉛、スズ、
アルミニウム、マグネシウム、カルシウムなどである。
これらの中で最も効果のあるものは亜鉛であ−る。

次に芳香族カルボン酸の多価金属塩と併用するモンモリ
ロナイト型粘土鉱物とは、酸性白土、及ひこれを酸処理
した活性白土等の粘土鉱物で一般式はＸｍ（Ｙ２＋，Ｙ
３＋）２〜３Ｚ４０１０（ＨＯ）２・ＳＨ２Ｏ−（ここ
でＸ：Ｋ，Ｎａ，Ｃ．ａ；Ｙ２＋：Ｍｇ，Ｆｅ２＋，Ｍ
ｎ２＋，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ；Ｙ３＋：Ａｌ，Ｆｅ３＋，
Ｍｒｌ３＋，Ｃｒ３＋；Ｚ：Ｓｉ，Ａ′；ｍの平均値は
１１３；Ｓは層間水の数）で示され他の粘土鉱物に比べ
て塩基交換の量が高い。

これについては、粘土ハンドブック田本粘土学会編、技
報堂）８０頁に記載がある。これらの粘土鉱物の中でＳ
ｌｌＯ喧量部に対してＡｅが５〜３呼量部のものが望ま
しく、更には１０〜２０重量部のものが望ましい。また
、これらのモンモリロナイト型粘土鉱物の使用量は、芳
香族カルボン酸の多価金属塩１００部に対して、１０〜
１００００部、望ましくは１００〜５０００部、更に望
ましくは５００〜２００娼である。

本発明においては、芳香族カルボン酸の多価金属塩に水
溶性多価金属塩を併用することが望ましい。これらは具
体的には、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、マグネシ
ウムなどの多価金属の水溶性塩特に強酸との塩である。
具体的には、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム
、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等てある。

またこれらの使用量は、粘土鉱物１００部に対し、金属
として０．０１〜５０部、望ましくは０．０５〜２０部
、更に望ましくは０．１〜１０ｍである。

塗布液のＰＨについては、ＰＨｌＯ以下が望ましく、Ｐ
ＨｌＯをこえると塗布液の粘度が高くなり、また発色体
の耐光性も低下する傾向があり望ましくない。またＰＨ
はあまり低すぎると併用するバインダーの凝集等が起き
望ましくなく、ＰＨ５以上が望ましい。次に本発明で使
用される酸化亜鉛とは一般に亜鉛華と称するものてあり
、金属亜鉛からの製法（フランス法又は間接法）と亜鉛
鉱石から直接の製放（アメリカ法又は直接法）および湿
式による製法等により製造される。

本発明においてはいずれの製法ものもでも有効である。
また、酸化亜鉛の望ましい粒度は平均粒径で５μ以下、
更に望ましくは１μ以下である。また酸化亜鉛の使用量
はモンモリロナイト型粘度鉱物１（１）部に対して、１
〜１０（１）部、望ましくは２〜５（１）部、更に望ま
しくは、５〜２（１）部である。

本発明の塗布液を製造するには、たとえば、芳香族カル
ホン酸の多価金属塩とモンモリロナイト型粘土鉱物及ひ
酸化亜鉛を各々単独又は２種以上を混合したままボール
ミル、アトライター、サンドミル等により通常の方法で
粉砕処理を行えばよい。この場合、更にアルミニウム、
カルシウム、マグネシウム、チタン、ニッケル、コバル
ト、マンガン、鉄、錫、銅、バナジウム及びクロムの群
から選択される金属の酸化物、水酸化物、ケイ酸塩又は
炭酸塩等の金属化合物を併用すると、塗布液ｌの粘度低
下及び顕色能向上等更に望ましい効果が得られる。

この場合、水酸化アルミニウム等のアルミニウム化合物
の併用が特に望ましい。望ましい併用量は粘土鉱物１（
１）部に対して１〜１００娼であり、更に望ましくは、
１０〜１（１）部である。７粉砕処理は、水の共存下
における湿式粉砕が望ましく、粉砕処理時の固形分濃度
は３０〜６０％である。

また処理後の粒径は１０μ以下、特に６μ以下が望まし
い。この際にリン酸、スルホン酸、カルボン酸など９の
アニオン性基又は水酸基等のノニオン性基を有する、低
分子又は高分子の分散剤ないし界面活性剤を併用すると
により、安定した分散液を短時間で調製できるという利
点がある。

顕色剤塗布液の調製にあたソー般にバインダーが使用さ
れる。

これらは膜面強度や顕色剤の分散性及び顕色能に対する
影響の点から選択される。水溶性バインダーとしては、
プロテイン（例えばゼラチン、アルブミン、力ティンな
ど）、゛デンプン（穀物デンプン、α化デンプン、酸化
デンプン、エーテル化デンプン、エステル化デンプンな
ど）、セルロース（例えば、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなど）、サッカロース
（例えば、寒天、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチル
デンプン、アラビヤゴムなど）の如き水溶性天然高分子
化合物：ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、マレイン酸共
重合物などの如き水溶性合成高分子化合物がある。また
、ラテックス系バインダーとしては、スチレンーブタジ
エンーラテツクス、アクリロニトリル−ブタジエンラテ
ックス、アクリル酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル
系ラテックス、メチルメタクリレ−トーブタジエンラテ
ックス及びこれらのカルボキシ変性（例えばアクリル酸
）ラテックス等がある。ラテックス系のバインダーは、
そのまま使用すると金属イオンの影響を受けやすく、芳
香族カルボン酸金属塩のバインダーとしては充分な膜面
度強度が得にくいが、粘度が低いことや、耐水性が−優
れている等の長所も有する。

ラテックス系のバインダーは必要により、あらかじめノ
ニオン系化合物と均一に混合し安定化して用いると充分
な膜面強度を得ることができる。

使用されるノニオン系化合物は、水溶性を有する一もの
で、ポリビニルアルコール及びノニオン系界面活性剤〔
例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えば、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチ
レンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエ
エーテル、ポリオ３キシエチレンオレイルエーテル）ポ
リオキシエチレンアルキルフェノールエーテル（例えば
ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、ポリ
オキシエチレンノニルフェノールエーテル）ゾルビタン
脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノ４ラウレート
、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレ
ート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセヌキオ
レエート、ソルビタントリオレエート）、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル（例えばポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノオレエート）、ポリオキシエチレンアシルエ
ステル（例えば、ポリエチレングリコールモノラウレー
ト、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエ
チレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコ
ールモノオレエート）、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックｊポリマー）及び脂肪酸モノグリセライド（
例えば、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノ
オレエート）等〕等がある。これらの中でポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ）についてはケン化度９０以下ものも
が望ましく、ノニオン系活性剤につ・いてはＨＬ，Ｂが
８以上のものが望ましい。これらのノニオン系化合物の
使用量はラテックス（固形分）１００部に対し０．１部
以上、望ましくは１〜１００部である。一方水溶性バイ
ンダー、特に水酸基を有する水溶性バインダーは金属イ
オンの影響を受けにくい為、芳香続カルボン酸の多価金
属塩のバインダーとして望ましい。

これらの中でも、特にデンプンとＰＶＡが望ましい、こ
の中でも特にＰＶＡがバインダーカが強く望ましい。望
ましいＰＶＡは、ケン化度が８０〜１０へ特に９０〜１
００であり、重合度が２００〜３０００１特に５００〜
２０００のものである。しかし、これらの水溶性バイン
ダーを単独で使用すると膜面強度は充分得られるが、塗
布液の粘度が高くなり、また塗布面の耐水性が劣る為、
ラテックス系バインダーを併用することが必要である。
ラテックス系バインダーについては、前述したが特にカ
ルボキシ変性ラテックス例えばＳＢＲラテックスが望ま
しい。また水溶性バインダーに対する、ラテックス（固
形分）の使用割合は、水溶性バインダー１０鍾量部に対
して１０〜１００鍾量部、望ましくは５０〜５０呼量部
である。

また、バインダーの使用総量は、固形分１００重量部に
対して５鍾量部以下、望ましくは２鍾量部以下である。

バインダーの使用量は、顕色能と膜面強度との兼合いに
より決まるものであり、少なければ少ない程、望ましい
。塗布液中に、また他の顕色剤、すなわち前に定義され
た性質を有するもので、クレー類、フェノール類、フェ
ノール樹脂、芳香族カルボン酸、脂肪族多価カルボン酸
などの有機酸等を併用してもよい。

次に、塗布液は高固形分含量で特定の性質を付与するこ
とにより、本発明の目的を達することができる。

約３０〜６０重量％の全固形分含量及び５０〜７０００
ＣＰＳ（ＢｒＯＯｋｆＩｅＩｄ６Ｏｒ′Ｐｍ）の粘度範
囲が望ましい。

塗布液の高固形分濃度は塗布時の乾燥を容易にし、した
がつて乾燥による塗布表面の荒れが少なくなる。また、
適切な粘度は、代表的なブレードコーター等における高
スピード運転条件で適当な塗布量の提供を容易にするこ
とができる。

これにより、生産性（単位時間当りの生産量）が向上し
、記録シートのコストダウンにつながる。本発明の塗布
液は、例えばエアーナイフコートに代え、ブレードコー
ト、ロールコート、ビルブレードコート、カーテンコー
ト等の方法に用いる，ことができ一層ないし多層を同時
に塗布できる。

塗布量は、併用する顔料の種類により異なるが、芳香族
カルボン酸の多価金属塩としては約０．０３〜６ｙ／イ
程度塗布される。あまり少量では充分なる顕色能が得ら
れず、上限は性能面よりも主に経済的理由により決定さ
れる。本発明の記録シートに用いられる顕色剤と反応す
る発色剤は、とくに限定されないが、これらの発色剤の
具体的化合物を示せば、（１）トリアリールメタン系化
合物として３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−ジメチルアミノフタリド（即ち、クリスタルバ
イオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２ージチルインドールー３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２−メチルインドールー３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３一（２−フェニル
インドールー３−イル）フタリド、３，３−ビスー（１
，２−ジメチルインドールー３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイン
ドールー３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
，３−ビス（９−エチルカルバゾールー３−イル）一５
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２一フェニ
ルインドールー３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニルー３−（１−メチ
ルピロールー２−イル）−．，６−ジメチルーアミノ
フタリド等；（２）ジフェニルメタン系化合物として、
４，４−ビスージメチルアミノベンズヒドリンベンジル
エーテル、Ｎ−ハロフエニルロイコオーラミン、Ｎ−２
，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等；（
３）キサｌンテン系化合物として、ローダミンＢ−
アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐニトロアニリノラ
クタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、
２−ジメチルアミノー７−メトキシフルオラン、２−ジ
エチルアミノー７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノー７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
ー７−クロロフルオラン、２−ジエチルアミノー３−ク
ロロー７−メチルフルオラン、７−ジエチルアミノー２
，２−ジメチルフルオラン、７−ジエチルアミノー３−
アセチルメチルアミノフルオラン、７−ジエチルアミノ
ー３″−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
ー６−メチルー７−アニリノフルオラン、３，７−ジエ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−メ
チルベンジルアミノーフルオラン、３−ジエチルアミノ
ー７−クロロエチルメチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノー７−ジエチルアミノフルオラン等；（４）
チアジン系化合物として、ベンゾイルロイコメチ）レン
ブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等
；（５）スピロ系化合物として、３−メチルースピロー
ジナフトピラン、３−エチルースピロージナフトピラン
、３，３″−ジクロロースピロージナフトピラン、３−
ベンジルスピロージナフ５トピラン、３−メチルーナフ
トー（３−メトキシーベンゾ）−スピローピラン、３−
プロピルースピロージベンゾピラン等、或いはこれらの
混合物を挙げることができる。

これらは用途及び希望する特性により決定されるがこれ
らの中でトリアリ０−ルメタン系、特にクリスタルバイ
オレットラクトンを用いた場合本発明の効果が大きい。
発色剤は溶媒に溶解してカプセル化するか又はバイン
ダー溶液に分散して支持体に塗布させる。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用い
ることができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラ
フィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル
化ターフエニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエ
タン、トリアリールメタン、塩素化パラフィンなどを挙
げることができる。カプセルの製造方法については、米
国特許２８００４５７号、同２８００４５８号に記載さ
れた親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用し
た方法、英国特許８６７７９７号、同９５０４４３号、
同９８９２６４号、同１０９１０７６号などに記載され
た界面重合法などがある。本発明により得られる効果を
列挙すれは次の通りてある。

第１に滑らかな塗布面が得られる。

第２に摩擦による発色汚れが低下する。

第３に発色像の解像力が得られる。

第４に高固形分塗布が可能となる。

本発明の記録材料の効果は、次の発色剤シートで確認し
た。

発色剤を含有するマイクロカプセルは、例えば、米国特
許２８００４５７号に従つて製造され、その具体例を以
下に示す。

以下１部ョはいずれも１重量部ョを示す。酸処理豚皮ゼ
ラチンｗ部及びアラビヤゴム１唱を４０゜Ｃの水４冊部
に溶解し、乳化剤としてロード油０２部を添加し、これ
に発色剤油４唱を乳化分散する。

発色剤油はジイソプロピルナフタレンにクリスタルバイ
オレットラクトン４％を溶解したものである。油滴の大
きさが平均５ミクロンになつたら、乳．化を中止し、こ
れに４０′Ｃの水を加えて、全体を９（１）部にして攪
拌を続ける。

ついで、１０ｗｈ％の酢酸を加え、液のＰＨを４．４〜
４．６に調節してコアセルベーションをおこさせる。攪
拌を更に続けて、２吟経過したら、永水で冷却して油滴
の周囲に沈５着したコアセルベート膜をゲル化させる。
液温が２０゜Ｃになつたら、３７Ｗｔ％ホルマリン７部
を添加する。

１０℃にいたり、１５Ｗｔ％カセイソーダ水溶液を添加
してＰＨ９に調節する。

続いて攪拌しつつ２紛間加温し、液温を５０℃にする。
４かくして得られたマイクロカプセル分散液を３０
℃に冷却した後、４０ｙ／ｄの紙に固型分とし６ｑ／ｄ
の塗布量になるよう塗布乾燥した。以上のようにして、
発色剤としてクリスタルバイオレットラクトンを含有す
るマイクロカプセルシートを得た。

実施例１ケデイミルを用いて、酸化亜鉛２娼、活性白土
７１０娼を、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部を含有す
る水２００部に分散し、次に２０％水酸化ナトリウム水
溶液にて分散液のＰＨを７に調整した。

この分散液に３，５−ジーＴｅｒｔ−ブチルサリチル酸
亜鉛１娼を添加してアトライターにて１時間粉砕ク処理
を行つた。得られた分散液に１０％ＰＶＡ（ＰＶＡｌｌ
７）水溶液５０部及び、カルボキシ変性ＳＢＲラテック
ス２娼（固形分濃度４８％）を添加した。均一に攪拌混
合して本発明の塗布液を得た。この塗布液の固形分濃度
は３６％で粘度は５５０ＣＰＳ７だつた。この塗布液を
５０ｙ／イの原紙に５．５ｙ／ｄの固形分が塗布される
ようブレードコーダーにて塗布乾燥して記録シートを得
た。実施例２ケデイミルを用いて、３，５−ジーα−メチルノベンジ
ルサリチル酸亜鉛１ＣＢ１酸化亜鉛１０ｍ１酸性白土ω
部、スチレンオリゴマー１部、及び水酸化アルミニウム
（平均粒径３ｐ以下）功部をヘキサメタリン酸ナトリウ
ム１部を含有する水１７０部に分散した。

この分散液をサンドグラインダー（五十嵐機械製３２Ｇ
タイプ）にて、吐出量１００ｅ／Ｈｒの処理を行つた。
得られた分散液に１０％ＰＶＡ（ＰＶＡｌｌ７）水溶液
５０部及び、カルボキシ変性ラテックス２０ｍ（固形分
濃度４８％）を添加した。均一に攪拌混合して本発明の
塗布液を得た。この塗布液の固形分濃度は３８％で、粘
度は４３０ＣＰＳだつた。この塗布液を５０ｙ／イの原
紙に５．５ｙ／７Ｔ１の固形分が塗布されるようにブレ
ードコーターにて塗布乾燥して記録シートを得た。比較
例１酸化亜鉛を除き、アトライター処理後加水２５０部を行
ない、他は実施例１と同様にして比較の為の塗布液を得
た。

この塗布液の固形分濃度は２０％て粘度は１２ＣＰＳだ
つた。この塗布液を５０ｆ／イの原紙に５．５ｇ／イの
固形分が塗布されるようエアーナイフコーターにて塗布
乾燥して記録シートを得た。比較例２酸化亜鉛を除き、サンドグライダー処理後に加水２ａ部
を行ない、他は実施例２と同様にして比較の為の塗布液
を得た。

この塗布液の固形分濃度は２０％で粘度は１２ＣＰＳだ
つた。この塗布液を５０ｙ／ｄの原紙に５．５ｙ／ｄの
固形分が塗布されるようエアーナイフコーターにて塗布
乾燥して記録シートを得た。比較試験〔摩擦による発色汚れ比較〕実施例及び比較例で得られた記録シートにクリスタルバ
イオレットラクトンを含有するマイクロカプセルシート
を重ね、５０ｙ／ｄの荷重をかけて１分間こすり合わせ
、記録シート上の発色汚れを比較した。

結果を第１表に示す。〔タイプライターによる発色像比
較〕実施例及び比較例で得られた記録シートにクリスタル
バイオレツトラクトンを含有するマイクロ；カプ
セルを重ね、タイプライター低打圧にて発色し、発色
濃度及び発色文字の鮮明さを比較した。

結果を第１表に示す。以上の結果から本発明によ
り著しい効果が得られることがわかつた。

Claims

【特許請求の範囲】

１（１）芳香族カルボン酸の多価金属塩、（２）モン
モリロナイト型粘土鉱物、（３）酸化亜鉛及び（４）バ
インダーからなり固形分濃度が３０〜６０重量％であり
粘度が５０〜７０００ＣＰＳである分散液を塗布してな
ることを特徴とする電子供与性発色剤と接触して発色す
る記録シート。