JPH0466194B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、フエノール樹脂を顕色剤とする感圧
複写紙用顕色シートの欠点を改良した顕色シート
に関するものである。 〔従来技術〕 感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、ボ
ールペン、タイプライター等機械的或いは衝撃的
圧力によつて発色し、同時に多数枚の複写をとる
ことの出来る複写紙であつて電子供与性のほゞ無
色の染料と電子受容性の顕色剤とによる発色反応
に基き発色像を得るものである。 従来、感圧複写紙電子受容性顕色剤として多数
のものが知られている。代表的なものとしては
USP2712507などに開示されている酸性白土、活
性白土、アタパルジヤイトなどの無機固体酸類、
特公昭40−9309などに開示されている置換フエノ
ール及びジフエノール類、特公昭42−20144など
に開示されているｐ−置換フエノール−ホルムア
ルデヒド重合体、特公昭49−10856及び特公昭52
−1327などに開示されている芳香族カルボン酸金
属塩、特開昭54−106313などに開示されている
２，2′−ビスフエノールスルホン化合物の金属塩
などである。 このうち、ｐ−置換フエノールアルデヒド重合
体などのフエノール樹脂は比較的安価に製造でき
る上、性能的には、発色性能特に発色濃度が高
く、発色画像の光、湿度、熱に対する堅牢性も優
れていることから広く実用されている。 しかし、フエノール樹脂を顕色剤として含有す
る顕色シートを長期間保存しておいた場合、発色
スピード及び発色濃度が低下する（以下発色性能
の経時保存劣化という）。更に、発色像が油分、
特に可塑剤と接触したときの発色像の安定性（以
下耐可塑剤性という）に劣るなどの欠点が指摘さ
れている。 また、テルペンを一成分とする感圧複写紙用顕
色剤として特開昭60−260378号公報には、フエノ
ール変性テルペン樹脂と発色性ビスフエノールを
混合熱溶融して得られるガラス性組成物が、特開
昭60−260379号公報にはテルペンフエノール樹脂
であつて非水素結合ヒドロキシル価が約120以上
のものが、特開昭60−260380号公報にはテルペン
フエノール樹脂の亜鉛変性付加物がそれぞれ開示
されている。 しかし、これらの化合物には顕色能はあるもの
の、これらは基本的にフエノール系樹脂であるか
ら、発色能の経時保存劣化及び画像の可塑剤に対
する耐性や、大気中の酸化性ガスや紫外線による
黄変といつた、フエノール樹脂に共通した欠点の
改善が不十分である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は上記フエノール樹脂を顕色剤と
して含有する顕色シートの欠点即ち、発色性能の
経時保存劣化及び発色像の可塑剤性を著しく改善
した感圧複写紙用顕色シートを提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らはフエノール樹脂系顕色剤の上記欠
点を改良すべく鋭意研究を行つた結果、フエノー
ル樹脂に、カルボキシル化テルペンフエノール樹
脂の多価金属塩又はカルボキシル化テルペンフエ
ノール樹脂と芳香族カルボン酸と多価金属化合物
との反応生成物を混合することにより、前記フエ
ノール樹脂の長所を維持しつつ、欠点である発色
性能の経時保存劣化及び耐可塑剤性が著しく改善
されることを見出し本発明を完成した。 フエノール樹脂顕色剤に対し、カルボキシル化
テルペンフエノール樹脂の多価金属塩と、カルボ
キシル化テルペンフエノール樹脂と芳香族カルボ
ン酸と金属化合物との反応生成物を同時に併用す
ることもできる。 本発明のフエノール樹脂は、特公昭42−20144
等で公知であるフエノール類とアルデヒド類の重
合体、特にノボラツク樹脂やこれらを多価金属で
変性したものであつて、芳香環にヒドロキシル基
以外の官能基を持たないものである。具体的に
は、Ｐ−フエニルフエノール−ホルムアルデヒド
重合体、ｐ−オクチルフエノール−ホルムアルデ
ヒド重合体、ｐ−クミルフエノール−ホルムアル
デヒド重合体、ｐ−ターシヤリーブチル−ホルム
アルデヒド重合体、ｐ−ノニルフエノール−ホル
ムアルデヒド重合体、ｐ−シクロヘキシルフエノ
ール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−オクチルフ
エノール−アセトアルデヒド重合体、ｐ−フエニ
ルフエノール−アセトアルデヒド重合体、ｐ−タ
ーシヤリーブチルフエノール−アセトアルデヒド
重合体などがある。 本発明に用いられるカルボキシル化テルペンフ
エノール樹脂の多価金属塩及びカルボキシル化テ
ルペンフエノール樹脂と芳香族カルボン酸と多価
金属化合物との反応生成物は先に本発明者らが提
案した新規な構造を有する顕色剤であつて、これ
ら、特開昭60−260379号公報、特開昭60−260380
号公報に開示された単なるテルペンフエノール樹
脂やその亜鉛変性付加物に比べ顕色シートの経時
黄変性や耐可塑剤性に優れた顕色剤である。カル
ボキシル化テルペンフエノール樹脂は、新規な化
合物であり、本願発明者らの出願になる特願昭60
−159540に詳述した如く通常次の如く製造され
る。 ピネン、リモネン、テルピノレン、メンタジエ
ン及びα−ピネンを主体とするガムテレピン油や
α−リモネン主体のジペンテンなどの環状モノテ
ルペン類と、石炭酸、アルキルフエノール、アル
コキシフエノール、ハロゲン化フエノール等のモ
ノフエノール類あるいはレゾルシン、カテコール
等の多価フエノールを、塩化アルミニウム、三弗
化ホウ素、硫酸、ポリリン酸等の酸性触媒下に石
油系溶剤例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンやハロゲン化溶
剤、例えばジクロルメタン、クロロホルム、トリ
クロロエタン、ブロムベンゼン等の中で付加反応
を行い縮合物を得る。該縮合物をアルカリ金属或
いはその水酸化物、炭酸化物でアルカリ性とし、
オートクレーブ中140℃〜180℃、５〜30気圧の高
温高圧下で炭酸ガスを吹き込みカルボキシル基を
導入（コルベシユミツト反応）し反応が完了した
ら蒸留して溶剤を除く。室温に冷却した後洗浄し
て未反応物除き、更に希アルカリ水溶液で抽出し
た抽出液を中和すればカルボキシル化テルペンフ
エノール樹脂が析出する。これを瀘別洗浄して精
製カルボキシル化テルペンフエノール樹脂を得
る。 カルボキシル化テルペンフエノール樹脂の多価
金属塩はカルボキシル化テルペンフエノール樹脂
を無機アンモニウム塩の存在下に、多価金属の酸
化物、水酸化物、塩化物、炭酸塩、硫酸塩等と加
熱溶融して反応させたり、カルボキシル化テルペ
ンフエノール樹脂をアルカリ金属水酸化物ととも
に水、アルコール等の溶剤に溶解し多価金属塩を
加えて反応させる等公知に方法で製造することが
できる。 多価金属としてはマグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、亜鉛、ニツケル、コバ
ルト、マンガン等であり、なかでもアルミニウ
ム、カルシウム及び亜鉛が好ましく、最も好まし
いものは亜鉛である。 又、カルボキシル化テルペンフエノール樹脂と
芳香族カルボン酸と多価金属化合物との反応生成
物も新規な化合物であり、本願発明者らの出願に
なる特願昭61−294509に詳述した如く、カルボキ
シル化テルペンフエノール樹脂と芳香族カルボン
酸と多価金属化合物とを均一に混合して反応させ
るか、あるいは適宜な組合せで均一に混合した後
他の成分を添加して反応させることによつて製造
することができる。 均一な混合は、攪拌下溶剤中に溶解するか、加
熱溶融する等の方法で得るとができる。溶剤とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム等のアルカリ性水溶液や、アルコール、
アセトン等の有機溶媒及びこれらの混合溶液であ
る。 芳香族カルボン酸としては単環あるいは多環の
芳香環い直接カルボキシル基が結合したものであ
つて、具体的には、次の様な化合物が例示され
る。 安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、クロル安
息香酸、ブロム安息香酸、ニトロ安息香酸、メト
キシ安息香酸、エトキシ安息香酸、トルイル酸、
エチル安息香酸、ｐ−ｎ−プロピル安息香酸、ｐ
−イソプロピル安息香酸、３−メチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３−エチル−４−ヒドロキシ安
息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、ｏ−ベンゾイル
安息香酸、ｐ−シクロヘキシル安息香酸、サリチ
ル酸、３−メチル−５−tert−ブチルサリチル
酸、３，５−ジターシヤリーブチルサリチル酸、
５−ノニルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリ
チル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５
−ジアミルサリチル酸、クレソチン酸、５−ノニ
ルサリチル酸、５−クミルサリチル酸、３−フエ
ニルサリチル酸、３，５−sec−ブチルサリチル
酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジ
ヒドロキシ安息香酸、没食子酸、ナフトエ酸、フ
タール酸モノベンジル、フタール酸モノシクロヘ
キシル、サリチロサリチル酸、３−tert−ブチル
−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、フタール
酸、テレフタール酸、イソフタール酸、ジフエン
酸、ナフタリンジカルボン酸、ナフタル酸などが
挙げられる。これらのカルボン酸の中ではモノカ
ルボン酸が好ましい。 多価金属化合物としては、マグネシウム、アル
ミニウム、カドミウム、カルシウム、チタン、亜
鉛、ニツケル、コバルト、マンガン、バナジウム
等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、シユウ酸塩、安息香酸
塩、アセチルアセトン塩、サリチル酸塩等であ
り、これらの中ではマグネシウム、アルミニウ
ム、亜鉛の化合物が好ましく、特に好ましいもの
は亜鉛の化合物である。 このようにして得られたカルボキシル化テルペ
ンフエノール樹脂の多価金属塩やカルボキシル化
テルペンフエノール樹脂と芳香族カルボン酸と多
価金属化合物との反応生成物のフエノール樹脂に
対する使用割合は特に限定されてるものではな
く、少なくとも１重量％、好ましくは30重量％以
上である。 これら顕色剤は、それぞれ別々に分散剤ととも
に分散してから混合してするか、同時に分散剤と
ともに分散してから填料やバインダーと混合して
塗料とする。所望の顕色剤を混合して加熱溶融や
溶剤中で溶解してから分散剤とともに分散して塗
料としても良い。 顕色シートは、このようにして得られた塗料を
支持体上に一層塗布することによつて得られる
が、顕色剤を別々に分散塗料化して支持体上に多
層塗工しても良い。 本発明の上記顕色剤混合物は、支持体に塗布あ
るいは支持体中に抄込んで中用紙、下用紙あるい
は自己発色紙等の感圧複写用記録シートとしての
利用のみならず、有機溶剤に溶解してロイコ染料
の検出剤、ワツクス等と混合したスポツト印刷用
インクや、顕色剤かロイコ染料の双方もしくは一
方をカプセル化して感圧発色性インクとして利用
する等感圧複写紙の関連分野での全てのものに使
用することが可能である。 本発明の顕色剤を含有する顕色シートを調製す
る方法としては(イ)顕色剤の水懸濁液を用いた水性
塗料を紙等の支持体に塗布する方法、(ロ)抄紙時に
顕色剤を抄き込む方法、(ハ)顕色剤を有機溶剤に溶
解又は懸濁したものを支持体表面に塗布乾燥する
等の公知の全ての方法を用いることが出来る。 塗料を作成するに際しては、カオリン粘土類、
炭酸カルシウム、加工澱粉、ポリビニルアルコー
ル、合成又は天然ラテツクス等を混合して適当な
粘度塗工適性を有する塗料とする。塗料中の顕色
剤成分の割合は全固型分中の10〜70重量％が望ま
しく、顕色剤成分の割合が10重量％以下では十分
な発色性能を発揮し得ず、70重量％以上では顕色
シートの表面特性が低下する。塗料の塗布量は乾
燥重量で0.5ｇ／m²以上好ましくは1.0ｇ／m²〜
10.0ｇ／m²である。 本発明の顕色剤は、従来感圧複写紙用に使用さ
れている発色性感圧色素に対して有効である。代
表的感圧色素として次のものが例示できる。 クリスタルバイオレツトラクトン、マラカイト
グリーンラクトン、３−ジメチルアミノトリフエ
ニルメタンフタリド等のトリフエニルメタンフタ
リド系、３，６−ジメトキシフルオラン、３−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−６−クロル−フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ルフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジメチルア
ミノ−フルオラン、１，２ベンゾ−（2′−ジエチ
ルアミノ）−６−ジエチルアミノ−フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−ジベンジルアミノ−フルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノ−フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノ−
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノ−フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（０−アセチル）アニリノ−フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノ−フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ピロリジノ−フル
オラン等のフルオラン系、 スピロ〔３−メチルクロメン−２，2′−7′−ジ
エチルアミノクロメン〕、スピロ〔３−メチルク
ロメン−２，2′−7′−ベンジルアミノクロメン〕、
6′，8′−ジクロロ−１，３，３−トリメチル−イ
ンドリノ−ベンゾスピロピラン、１，３，３−ト
リメチル−6′−ニトロースピロ（インドリン）−
２，2′−2′Hクロメン、スピロ〔１，３，３−ト
リメチルインドリン−２，3′−8′−ブロモナフト
〔２，１−ｂ〕ピラン〕、スピロ〔３−メチル−ベ
ンゾ（５，６−ａ）クロメン−２，2′−7′−ジエ
チルアミノクロメン等のスピロピラン系、 ３−ジエチルアミノ−７（Ｎ−メチルアニリノ）
−10−ベンゾイルフエノキサジン、３，７−ビス
（ジメチルアミノ）−10−ベンゾイルフエノチアジ
ン、10−（3′，4′，5′−トリメトキシ−ベンゾイ
ル）−３，７−ビス−（ジメチルアミノ）−フエノ
チアジン等のフエノチアジン系、 ３−（４−ジエチルアミノ）−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−７−アザフタリド等のアザフタリ
ド系、 ３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド等のインドー系、 Ｎ−ブチル−３−〔ビス−｛４−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フエニル｝メチル〕カルバゾール等のト
リフエニルメタン系等である。 〔作用〕 本発明によつて、フエノール樹脂顕色剤の欠点
である発色性能の経時保存劣化及び発色像の耐可
塑剤性が著しく改善されるのは、併用したカルボ
キシル化テルペンフエノール樹脂の多価金属塩や
カルボキシル化テルペンフエノール樹脂と芳香族
カルボン酸と多価金属化合物との反応生成物が発
色性能の経時保存劣化や耐可塑剤性に優れたもの
であることによるものであるが詳細は不明であ
る。 〔実施例〕 以下本発明を実施例をもつて説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 尚、例中の部及びパーセントは重量部及び重量
パーセントを示す。 以下の実施例で使用する感圧色素を含有するマ
イクロカプセルを塗布した上用紙の作成法及び該
上用紙を使用して行う、本願発明の顕色シートの
評価法を下記に示す。 上用紙作成 エチレン無水マレイン酸共重合体（商品名
EMA−31，米国モンサントCo.製）の10％水溶液
90部に希釈水90部を混合し、これに尿素10部とレ
ゾルシン１部を溶解してPHを3.4に調整した。 別にカプセル芯物質としてアルキルジフエニル
エタン（商品名ハイゾールSAS−296、日石化学
(株)製）とジイソプロピルナフタリン（商品名
KMC−113，呉羽化学(株)製）の１：１混合油に、
クリスタルバイオレツトラクトン３％とベンゾイ
ルロイコメチレンブルー１％を溶解した青発色感
圧色素溶液(a)と前記混合油に３ージエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン５％と、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジフエニ
ルメチルアミノフルオロラン１％及び３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン
0.5％を溶解した黒発色感圧色素溶液(b)の二種類
を用意した。 これら、(a)，(b)の感圧色素溶液のそれぞれ180
部を先の水溶液中に加え、平均粒径4μ迄乳化し
たところで37％ホルムアルデヒド水溶液27部を加
えて昇温し、55℃で２時間反応させてカプセル壁
を形成させた。28％アンモニア水溶液でPH7.5に
中和して二種類の感圧色素含有マイクロカプセル
スラリーを得た。 このカプセルスラリー180部と小麦澱粉40部と
８％酸化デンプン溶液85部に水340部からなる塗
料を作成し秤量45ｇ／m²の上質紙に塗布乾燥して
青発色上用紙(A)黒発色上用紙(B)の二種の上用紙を
作成した。 顕色シートの評価 顕色シートの性能は、実施例及び比較例によつ
て得た顕色シートと上記の如くして得た青発色上
用紙(A)及び黒発色上用紙(B)とを対向させて発色速
度、到達濃度及び耐光堅牢度について以下の方法
に従つて測定を行い、その結果を表１に示した。 １ 顕色シート作成直後の発色速度及び到達濃度 上記の如く作成した感圧色素を含有したマイク
ロカプセルを塗布した上用紙と顕色剤を塗布した
顕色シートの両塗布面を対向させて重わ合わせ、
網点ロールカレンダーで発色させる。発色画像は
デジタルハンター白色度計（東洋精機(株)製：Ｄ
型）でアンバーフイルターを用いて反射率を測定
する。 発色速度は発色10秒後の発色濃度で発色前の顕
色剤塗布面の反射率I_p、発色10秒後の反射率I₁を
用いて、 発色速度 J₁＝I_p−I₁／I_p×100 （％） として表わした。 同様に、到達濃度は、発色24時間後の反射率I₂
を用いて 到達濃度 J₂＝I_p−I₂／I_p×100 （％） で表示した。発色速度、到達濃度とも値が大きい
程良好である。 ２ 発色性能の経時保存劣化 顕色シートを30℃、60％RHの環境下に６ケ月
保存した後、上用紙と対向させて重ね合わせ、網
点ロールカレンダーで発色させた。１と同様にし
て発色速度及び到達濃度をJ₃及びJ₄で表示した。 ３ 耐可塑剤性 １の方法で発色させた発色24時間後の発色面
に、可塑剤としてフタール酸ジオクチルを少量塗
布し１時間放置した後、反射率I₅を測定し、１と
同様にして試験後の発色濃度J₅を得た。試験前後
の発色濃度J₂，J₅を用いて耐可塑剤性を（J₅／
J₂）×100（％）で表示した。この値が大きいほど
耐可塑剤性が高い。 （実施例 １） 顕色剤水懸濁液の調製 ｐ−フエニルフエノール−ホルムアルデヒドノ
ボラツク樹脂60部、α−ピネンと石炭酸からなる
カルボキシル化テルペンフエノール樹脂の亜鉛塩
40部、ポリアクリル酸ナトリウム3.5部と水150部
を混合し、サンドグラインダーにて平均3μにな
る様均一に分散して水懸濁液を得た。 塗料の調製 上記懸濁液を用いて下記組成で固型分濃度30％
の塗料を調製した。 懸濁液 40部 炭酸カルシウム 100部 スチレンブタジエンラテツクス（40％）15部 酸化デンプン 15部 水 415部 顕色シートの作成 この塗料を50ｇ／m²の原紙に乾燥時塗布量が
5.5ｇ／m²になる様メイヤバーで塗布して顕色シ
ートを得た。 （実施例 ２） 実施例１で用いたカルボキシル化テルペンフエ
ノール樹脂の亜鉛塩の代りに、ガムテレピン油と
石炭酸を原料とするカルボキシル化テルペンフエ
ノール樹脂とサリチル酸と塩化亜鉛との反応生成
物を用いて実施例１と同様に顕色剤水懸濁液、塗
料及び顕色シートを作成した。 （実施例 ３） ｐ−オクチルフエノール−ホルムアルデヒドノ
ボラツク樹脂の亜鉛変性物40部とα−ピネン及び
石炭酸を原料とするカルボキシル化テルペンフエ
ノール樹脂の亜鉛塩55部、ヘキサメタリン酸ナト
リウム2.5部と水180部をサンドグラインダーで分
散して平均粒径が2.5μの顕色剤水懸濁液を得た。 上記顕色剤懸濁液を用いて実施例１と同時に塗
料を調整し、顕色シートを作成した。 （実施例 ４） ｐ−オクチルフエノール−ホルムアルデヒドノ
ボラツク樹脂の亜鉛変性物70部、リモネン及び石
炭酸を原料とするカルボキシル化テルペンフエノ
ール樹脂と3.5−ジターシヤリーブツルサリチル
酸と安息香酸亜鉛とから成る反応生成物50部にポ
リアクリル酸ナトリウム3.6部、水230部を加えて
サンドグラインダーで分散し、平均粒径3.0μの顕
色剤水懸濁液を得た。 本顕色剤懸濁液を実施例３と同様にして顕色シ
ートを作成した。 （比較例 １） ｐ−フエニルフエノール−ホルムアルデヒドノ
ボラツク樹脂100部、ポリアクリル酸 ナトリウ
ム2.5部を水150部に加えてサンドグラインダーで
分散し、平均粒径3.2μの顕色剤の水懸濁液を調整
した。 実施例１と同様に塗料を調製して顕色シートを
作成した。 （比較例 ２） ｐ−オクチルフエノール−ホルムアルデヒドノ
ボラツク樹脂の亜鉛変性物を用いて比較例Ｉと同
様に顕色シートを作成した。 実施例の顕色シートと比較例の顕色シートの試
験結果を示した表１から明らかな如く、顕色剤層
にフエノール樹脂とカルボキシル化テルペンフエ
ノール樹脂の亜鉛塩及び／又はカルボキシル化テ
ルペンフエノール樹脂と芳香族カルボン酸と亜鉛
化合物との反応生成物とを含有する顕色シート
は、フエノール樹脂のみを含有する顕色シートに
比べ発色性能の経時保存劣化も少く、画像の耐可
塑剤にも優れた性能を示している。

【表】

〔発明の効果〕

以上発明した如く、本発明によつて、フエノー
ル樹脂の長所である比較的安価に製造することが
でき、発色濃度が高く、発色画像の光、湿度、熱
に対する堅牢性が優れている点を維持しつつ、フ
エノール樹脂の欠点であつた発色性能の経時保存
劣化と耐可塑剤性を改善し、全体的にバランスの
とれた実用性の高い感圧複写紙用顕色シートを提
供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フエノール樹脂を顕色剤として用い、電子供
   与性有機化合物を発色剤として用いる感圧複写紙
   において、フエノール樹脂を顕色剤として含有す
   る顕色剤層にカルボキシル化テルペンフエノール
   樹脂の多価金属塩、又はカルボキシル化テルペン
   フエノール樹脂と芳香族カルボン酸と多価金属化
   合物との反応生成物を含有させることを特徴とす
   る感圧複写紙用顕色シート。 ２ 多価金属が亜鉛であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の感圧複写紙用顕色シー
   ト。