JPH03120075A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧記録シートに関する。さらに詳細には、ほ
ぼ無色の電子供与性染料前駆体く以下発色剤と称する。

）と電子受容性顕色剤（以下頴色剤と称する。）との反
応により発色像を得る感圧記録シートに間する。

（従来技術） 従来から発色剤と原色剤、例えば酸性白土、活性白土、
アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリ
ンの如き粘土物資、芳香族カルボン酸あるいはその誘導
体の多価金属塩、フェノールホルムアルデヒド＜４４脂
との発色反応を利用した８圧記録材料はよく知られてお
り、例えば米国特許２，５０５，４７０号、同２，５０
５，４８９号、　同２．　５５０４７１号、　同２．　
５４８．　３６６号、　同２．　７１２．　５０７号、
　同２，７３０゜４５６号、　同２．　７３０．　４５
７号、同３，４１８．２５０号、特開昭４９−２８．４
１１号、特開昭５０−４４．００９号等に記載されてい
る。

感圧記録シートが備えるべき性能として、１）経時によ
る顕色能の低下が少ないこと。

２）発色体の耐光性が優れていること。

３）光にさらした時、顕色面の黄変が少ないこと。

４）発色体の雨水性、耐可塑剤性が優れていること。

５）空気中の窒素酸化物による、顕色面の黄変が少ない
こと。

等があげられる。

現在知られている顕色剤の中では、芳香族カルボン酸あ
るいはその誘導体の多価金属塩が最も（憂れな性能を示
す、しかし、上記性能のうち発色体の耐光性及び光によ
るま色面の黄変については、日光などに長時間さらされ
た場合、未だ十分ではなく、特開昭６２−２１６７８６
号、特開昭６１−１９７２７６号等で改良が試みられて
いるが、その効果は不十分であった。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色体の耐光性に優れ、光による原色
面の黄変性の少ない感圧記録シートを提供することであ
る。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子受容性顕色剤層に常温で液状のベ
ンゾトリアゾール化合物３含有する８圧記録シートによ
り達成された０本発明に係る常温で液状のベンゾトリア
ゾール化合物のうち、置換基にヒドロキシフェニル基を
有するベンゾトリアゾール１ヒ自物が好ましく、特にヒ
ドロキシフェニル基のヒドロキシ基のオルト位が、３級
アルキル基で置換されているものが好ましい０本発明に
係るベンゾ１〜リアゾール化合物の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

５−七一ブチル−３＜２８−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−４−ヒドロキシベンゼンプロピオン酸オクチル
エステル、５−ｔ−ブチル−３（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼ
ンプロピオン酸オクチルエステル、５−ｔ−オクチル−
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒ
ドロキシベンゼンプロピオン酸ブチルエステル、５−ｔ
−オクチル−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ｌしシー４−ヒドロキシベン′ゼンブロビオン酸ヘキシ
ルエステル、５−ｔ−才クチル−３−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼンプロ
ピオン酸オクチルエステル、５−ｔ−オクチル−３−＜
２８−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキ
シベンゼンプロピオン酸ドデシルエステル、５−ｔ−オ
クチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼンプロピオン酸ブ
チルエステル、５−ｔ−オクチル−３（５−クロロ−２
１−１−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロ
キシベンゼンプロピオン酸ヘキシルエステル、５−ｔ−
才クチル−３−（５−りｏロー２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イ／ｌ／）４−ヒドロキシベンゼンプロピオン
酸オクチルエステル、５−ｔ−オクチル−３−（５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒ
ドロキシベンゼンプロピオン酸ドデシルニステレ、２−
（３−ドデシル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル
）ベンゾトリアゾール、５−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベン
ゼンプロピオン酸メチルエステル−ポリエチレングリコ
ール反応物等が埜げられ、単独もしくは混合して用いら
れる。

ベンゾトリアゾール化合物は顕色剤に対して１０〜２０
０重量％使用するが、好ましくは３０〜１２０重景％で
あり、さらに好ましくは５０〜１００重量％である。

常温で液体のベンゾトリアゾール化合物の使用法は任意
だが、有機溶剤で希釈後これをポリビニルアルコール等
の乳化剤で水中に乳化し、ベンゾ１〜リアゾール１ヒ合
物乳化液としてｍ色剤と共に使用することが好ましい。

本発明に使用される顕色剤としては、酸性白土、活性白
土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、ケ
イ酸アルミニウム、シリカ等の無機型色剤のほかに、特
公昭５８−４１７５６号等に記載されているようなフェ
ノール銹蔓体、特公昭４９−１０８５６号、特公昭５１
−４２５１７４号、特開昭４９−５５４１０号、特開平
１−１４５１８９号、特開平１−１６８４８５号、特開
平１−１６８４８６号等に記載されているような芳香族
カルボンｉｉ！誘導体及びその多価金属塩、特開昭６４
−４５６８６号、特開平１−１１５４４８号、特開平１
−１４１７８４号等に記載されているようなサリチル酸
縮合樹脂の多（１ｉ金罵塩、特公昭４２−２０１４４号
、特開昭６３−２３１９８０号、特開昭６４−２２５８
６号等に記載されているフェノール−アルデヒド樹脂及
びその金属塩、マレイン敢−ロジン樹脂、ノボラック樹
脂、特公昭５２　１３２６号等に記載されているような
芳香族カルボン酸とアルデヒドとの重合体及びこれらの
多価金属塩、特開昭６２−１９４８６号等に記載されて
いるようなカルボキシ変性テルペンフェノール目脂の多
価金、α塩、特開平１−１６０６７８号等に記載されて
いるようなレゾール型変性フェノール樹脂の多価金属塩
等が挙げられる。

これらのｍ色剤のうちでも、芳香族カルボン酸誘導体の
金５塩、特にサリチル酸銹：５体の金属塩が好ましい。

　顕色剤は顔料１分散剤、水溶性高分子、その池添加剤
と共に、ボールミル、アトライター、サンドグラインダ
ー等で機械的に水系て分数処理され顕色剤分散液が得ら
れる０ｍ色剤の一部は、顕色剤を有機溶媒に溶解し、こ
れを水中に乳化した乳（ヒ液として使用することもでき
る。

このようにして得られた顕色剤分散液または乳［ヒ液は
、前記ベンゾトリアゾール化合物乳化液及びバインダー
３添加して支持体に塗布される。

本発明のｊ感圧記録シートに用いられるｍ色剤と反応す
る発色剤は特に限定されないが、１〜リフ工ニルメタン
フクリド系１ヒ合物、フルオラン系１ヒ合物、フェノチ
アジン系（ヒ金物、インドリルフタリド系化合物、ロイ
コオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、
トリフェニルメタン系化合物、！・リアゼン系化合物、
スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物等各種の（
ヒ合物がある。

フタリド票の具体例は米国再発行特許明紺書第２３．０
２４号、米■特許明細書第３．　４９１．　１１１号、
同第３，４９１．　１１２号、同第３，４９１．１１６
号、及び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具
体例は米［１１特許明紺Ｓ第３，６２４．１０７号、同
第３．６２７，７８７号、同第３，６４１．０１１号、
同第３．　４６２．　８２８号、同第３．６８１．３９
０号、同第３．９２０．５１０号、同第３．　９５９．
　５７１号、ピリジン系及びピラジン系１ヒ合物の具体
例は米国特許明細書簡３，７７５＋４２４号、同第３，
８５３゜８６９号、同第４．２４６，３１８号、スピロ
ピランＩ■の具体例は米国特許明細書簡３，９７１゜８
０８号、フルオレン類の具体例は、特開昭６３−９４８
７８号等に記載されている。発色剤は溶媒に：容解して
、カプセル１ヒされ支持体に塗布されろ。溶媒としては
天然または合成油を単独または併用して用いることがで
きる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフィン油、
ナフテン油、アルキル（ヒビフエ・ニル、アルキル化タ
ーフェニル、塩素１ヒバラフイン、アルキル化ナフタレ
ン、ジフェニルアルカン等が挙げられる。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分歪性、外部重合法、コアセル
ベーション法等が用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルと含む塗；・αを調製する
にあたり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バイン
ダーか使用される。さらにカプセル保設剤としてセルロ
ース扮末、デンプン粒子、クルク等を添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を１）る。本発明の感圧記録
用顕色剤シートは次に示す発色剤３有マイクロカプセル
シートを用いてその性能を試験した。

（発色剤含有マイクロカプセルシートの調製）ポリビニ
ルスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナルスターチ
社製、ＶＥＲ３Ａ、ＴＬ５００、平均分子量５００．０
００）５部を約８０℃の熱水９５部に攪拌しながら添加
し溶解した後冷却する。水溶液のＰＨは２〜３であり、
これに２０重旦％水酸化ナトリウム水溶）αを加えてｐ
Ｈ４，０とした。一方２．５％のクリスタルバイオレッ
トラクトン及び１，０％のベンゾイルロイコメチレンブ
ルーを溶解したジイソプロピルナフタレン１００部を前
記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の
５％水溶液１００部に乳化分散して平均直径４．５μの
粒子サイズをもつ乳化液を得た。別にメラミン６部、３
７重旦？６ホルムアルデヒド水溶液１１部を６０°Ｃに
加熱撹拌して３ｏ＋ｒｔ、＝に透明なメラミンとホルム
アルデヒド及びメラミンーホルノ、アルデヒド７７７Ｊ
ｔＡ縮金物の混合水溶）αを得た。この混合水：’ａ　
ｉｒ’ｃのｐＨは６〜８であった。以下このメラミンと
ホルムアルデヒド及びメラミン６部ルｌ、アルデヒドｉ
刀期（１１１合物の混合水溶液含初期繍合物溶液と称す
る。

上記の方法で得な初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混
合し、撹拌しながら３．６重量％の塩酸溶液にてｐＨを
６．０に調節し、液温を６５℃に上げ３６０分攬袢し続
けた。このカプセル液を室温まで冷却し２０重量％の水
酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０に調節した。このカ
プセル分散液に対して１０重１％ポリビニルアルコール
水溶液２００部及びデンプン粒子５０部分添加し、水を
加えて固型分濃度２０％に調製し発色剤含有マイクロカ
プセル塗布液を調製した。この塗布液を５０ｇ／ｍ２の
原紙に５ｇ／ｍ２固型分が塗布されるようにエアナイフ
コーターにて塗布、乾燥し発色剤含有マイクロカプセル
シートを得た。

以下実施ρ：１を示し、本発明の感圧記録用型色剤シー
トについて具体的に説明、するが、本実施例のみに限定
されるものではない。

（発明の実施例） 実施例Ｉ−１ 〔顕色剤分散液の調製） ３．５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
５部、炭酸カルシウム（白石工業製、Ｂｒ１ｌｌｉａｎ
ｔ　−１５、平均粒径０．５μ）１２０部、活性白土１
０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１
部と水２００部を用い、サンドグラインダーにて平均粒
径３μになるように均一に分散し分散液（Ａ）を得た。

（ベンゾトリアゾール化合物乳ｆヒ液の調製］５−ｔ−
ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼンプロピオン酸オ
クチルエステル（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製、Ｔｉｎｕ
ｖｉｎ　１０９、黄色粘性液体）１５部を酢酸エチル１
５部に希釈し、１部％ＰＶＡ−１１７（クラレ！！Ａ）
水溶液１００部を添加し、ホモジナイザー（日本精撮、
ＡＭ−７型）を用いて１５０００ｒｐｍにて、３分間乳
化し、乳化Ｈ（Ｂ　）を１１′ｒな。

（塗布液の調製） 分￥１．液（Ａ）３００部に１０％ＰＶＡ−１１７（ク
ラレ製）水溶液５０部、乳化液（Ｂ）６５部、カルボキ
シ変性ＳＢＲラテックス（住友ノーガタック製、５Ｎ−
３０７＞７部（固型分として）を添加し、固型分濃度が
２０％になるように加水調製し、　塗布液３得た。

〔厘色剤シートの塗布） この塗布液を５０ｇ／ｍ”の原紙に５．０ｇ／ｍ２の固
型分が塗布されるようにバー塗布して、乾燥し顕色剤シ
ートを得た。

実施例１−２ 実施例１−１の（ベンゾ、トリアゾール化合物乳１ヒ液
の調製〕で５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベン
ゼンプロピオン酸オクチルエステル（ＣＩＢＡ−ＧＥＩ
ＧＹｉｔｈ製、Ｔｉｎｕｖｉｎ　１０９）　１５部の代
わりに、２−（３−ドデシル−５−メチル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール（ＣＩＩ３Ａ−ＧＩ
ＧＹ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ　１７１、黄色粘性液体）１
５部を使用した以外は、実施例１−１と同様にして顕色
剤シートを得た。

実施例１　３ 実施例１−１の〔ベンゾＩ・リアゾール化合物乳化液の
調製］で５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼ
ンプロピオン酸オクチルエステル（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧ
Ｙ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ　１０９）　１５部の代わりに
、５−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４−ヒドロキシベンゼンプロピオン酸メチ
ルエステル−ポリエチレングリコール縮合物（ＣＩＢＡ
−ＧＥｒＧＹ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ１１３０、黄色粘性
ンｒ１体）１５部ｆ：洩用した以外は、実施例１−１と
同様にして顕色剤シートを得た。

比較例１−１ 実施例１−１の〔塗布液の調製］で１部％ＰＶＡ−１１
７（クラレ製）水溶液５０部、乳化液（Ｂ）６５部を添
加する代わりに、１部％ＰＶＡ−１１７（クラレ製）水
溶液１００部を使用した以外は、実施例Ｔ−１と同＋１
にしてＬη色１１［１シーＩ・を得た。

比較例＋２ 〔顕色剤分子ｉ１２液の調製） ３．５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
５部、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール（ＣＩＢＡ−ＧＥ　ＩＧＹ社↓１、Ｔ
ｉｎｕｖｉｎ　Ｐ、淡黄色粉末）２部、炭酸カルシウム
（白石工業製、Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ　−１５、平均粒径
０．５μ）１２０部、活性白土１０部、酸化亜鉛２０部
、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部を用い
、サンドグラインダーで平均粒径３μになるように均一
に分散し分散液（Ｃ）を得た。

［塗布液のｉｌｌ製］ 分￥ｌ液（Ｃ）３００部に１０％ｐｖノ＼−１１７（ク
ラＬ、製）水溶液１００部、カルボキシ変性ＳＢＲラテ
ックス（住友ノーガタック製、５Ｎ−３０７）７部（固
型分として）を添加し、固型分濃度が２０％になるよう
に加水調装し塗布液を得た。

［顕色剤シートの塗布］ この塗布液を５０　ｇ　／　ｒｎ　”の原紙に５．０ｇ
／ｍ２の固型分が塗布されるようにバー塗布して、乾ナ
スし顕色剤シート３得た。

実施例１１−１ 実施例ｙ−ｉの（ｍ色剤分散液の調製）で３５−ジーく
α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１５部の代わりに
、３−ｔ−オクチル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸亜鉛１５部を使用した以外は、実施例１−１と同
様にして顕色剤シートを得た。

実施例ｎ−２ 実施例１−２の（顕色剤分散液の調製）で３５−ジー（
α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１５部の代わりに
、３　　ｊ−才クチル−５−（α−メチルベンジル）サ
リチル酸亜鉛１５部を使用した以外は、実施例１−１と
同様にして頂色剤シート登得た。

比較例■ 実施例ｎ−１の〔塗布液の調製］で１０％ＰＶＡ−１１
７＜クラレ製）水溶液５０部、乳化液（Ｂ）６５部を添
加する代わりに、１０％ＰＶＡ１１７（クラレ製）水溶
液１００部を使用した以外は、実施例１−１と同様にし
て顔色剤シートを得た。

上記＆５色剤シートと発色剤含有マイクロカプセルシー
トを組み会わせて感圧記録シートとしての評価テストを
行い、その結果を第１表に記載した。なお評価テス１〜
は以下の方法により行った。

（１）発色濃度試験 発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
層を顕色剤シート上に重ね、約６００ｋｇ　／　ｃ　ｒ
ｎ　２の加重圧をかけて発色させた。これを暗所にて２
４時間放置した後、日立カラーアナライザー３０７型に
て発色像の６１０部ｍでの濃度Ｄ１１′！：測定した。

（２）発色体の耐光性試験 （１）で得られた暗所にて２４時間放置した後の発色体
を、ウェザーオメーター（ＡＴＬＡＳ社、Ｃ１６５型）
にて８時間頚射した後、発色像の６１０ロＩｎでの濃度
りを測定した。また次式により耐光性を示す値（耐光値
）を算出した。

ウェザ−丁メーター照射ｔ仝の 発色像の濃度り 耐光値 ウェザーオメーター照射前の 発色像の濃度Ｄ２ ＊耐光値が大きい稈元色像の耐光性が優れていることを
示す。

（３）光による盟色面の黄変性試験 面色剤シー１〜のま色面をウエザーオメーター（ＡＴＬ
ＡＳ社、Ｃ１６５型）にて３２時間照射した後のま色面
の反射濃度（Ｙｅｌｌｏｗ）を、デンシトメーターくマ
クベス社、ＲＤ５１４型）にて測定した。

第 １ 表 第−表に示すように、本発明の顕色剤シートは比較用の
調色シートに比べ、発色体の耐光性に優れ、特に光によ
る顕色面の黄変が少ないことがＪ）かる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との反応
   により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電子受容
   性顕色剤層に、常温で液状のベンゾトリアゾール化合物
   を含有することを特徴とする感圧記録シート。