JPH02261690A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関するものであシ、さらに詳細には
電子供与性無色染料と電子受容性化合物との接触による
発色を促進した記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料（以下無色染料という）と電子受容
性化合物を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光
感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく
知られている。たとえば英国特許コ、１ｌＩＬｏ、≠≠
？号、米国特許≠、≠１０゜０５２号、同弘、≠３６，
２２０号、特公昭６０−２３．Ｐ２２号、特開昭！７−
／７９，１３６号、同６０−／λｊ　、３７１４号、同
６０−／２Ｊ。

！！７号などに詳しい。

近年記録材料に対する要求の多様化に伴い（１１発色濃
度および発色速度（２）発色体の堅牢性などの特性改良
に対する研究が鋭意行われている。

本発明者らは特定の化合物又はその組合せがこれらの特
性向上に有効であることを見出したものである。

（発明の目的） 本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が良好な
記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染色が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した記録材料に於て、脂肪族アル
コール化合物を電子受容性化合物と同一層又は燐接層中
に共存させた事を特徴とする記録材料を開発することに
よシ達成された。脂肪族アルコールとしては、総炭素原
子数ｊないし６０程度のものをいう。

置換基としてアルコキシ基、アリール基、アリ−ルオキ
シ基、アルキルチオ基、／・ロゲン原子、アリーレン基
、カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アクルアば
ノ基、置換アミノ基、シアノ基、弗素原子、アルケニル
基などの一種以上を有していてもよい。

融点は／ｊｏ　０ｃ以下が好ましい。

たとエバ、フェニルプロパツール、シンナミルアルコー
ル、フェノキシプロパノール、ビスヒドロキシエ、トキ
シベンゼン、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、ｐ
、ｐ′−ビスヒドロキシエチルオキシフェニルプロパン
、ヒドロキシエチルサリシレート、ステアリルアルコー
ル、セチルアルコール、ドデカメール、ジヒドロキシド
デカノール、オレイルアルコール、ドデカンジオール、
ナンドキシプロパノール、ミリスチルアルコール、ビス
ヒドロキシエチルアジハート、ビスヒドロキシブトキシ
アジハート、などが具体例としてあげられる。長鎖アル
キルモノアルコール、ジオールは特に好ましい。

これらは感光感圧紙、感圧紙などの熱溶融を伴わない記
録系に於ても有効である。

特に、電子受容性化合物としてサリチル酸誘導体金属塩
を用いた系においてその効果が大きい。

本発明の脂肪族アルコール化合物はサリチル酸誘導体１
部に対してｏ、ｏｉ〜３００好ましくは０．０！〜λ部
用いられる。

乳化分散又は電子受容性化合物と共分散して用いられる
。

無色染料の例としては、トリノエニメタンフタリド系化
合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、
ローダミンラクタム系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニル系化合物、トリアゼン系化合物
、スピロピラン系化合物、などが挙げられる。

７タリド系化合物の具体例は、米国再発行特許第２３０
２≠号、米国特許第３弘り／／／／号、同第３参り１１
１２号、同第３≠り１１１１号、および同第３６０２１
７≠号に、フルオラン系化合物の具体例は、米国特許用
ＪＡ２’１１０７号、同第３り２０ｊ１０号及び同第３
２ＩＦ！７／号に、スピロピラン系化合物の具体例は、
米国特許第３２７／Ｉ／ｒ号に、ピリジン系及びピラジ
ン系化合物の具体例は、米国特許第、３７７、を弘コ弘
号、同第３１ｊＪｒｔ９号１．及び同第１／−２４／−
１ｓＪ／Ｊ’号等に記載されている。

具体例をあげれば次の通シ。

クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、マラカイトグリ−／ラクトン、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンプル、３−ジアルキルアミ
ノ−７−ジアルキルアミノフルオラン、３−メチルーコ
、２′−スビロビ（ベンゾ−ｆ−クロメン）、３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）７タリド、Ｊ−（
ｐ−ジメチルアずノフェニル）−Ｊ−（／、２−ジメチ
ルインドール−３−イル）７タリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−Ｊ−（２−メチルインドール−３
−イル）７タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−ｊ−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス−（ｌ、２−ジメチルインドール−３
−イル）−よ−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
−（／。

コーラメチルインドール−３−イル）−ｔ−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス−（ターエチルカルバソー
ル−３−イル）−よ−ジメチルアミノ７タリド、３，３
−ビス−（，２−フェニルインドール−３−イル）−よ
−ジメチルアミノ７タリド、３−ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル−Ｊ−（ｉ−メチルピロール−λ−イル）−６−
ジメチルアミノ７タリド、≠　ｐ／−ビス−ジメチルア
ミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニ
ルロイコオーラミン、Ｎ−ｓ、≠、ｊ−ト＋）クロロフ
ェニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−７ニリノラ
クタム、ローダミン−（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３−
ジメチルアミン−ｔ−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアばノー７−メドキシフルオラ／、３−ジエチルアミ
ノ−７−りｏ　ｏ　−６−）　ｆルフルオラン、３−ジ
エチルアミノー６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（アセチルメチルアミ
ン）フルオラン、３−ジエチルアミン−７−（ジエチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアずノー７−（メチ
ルベンジルアば））フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（クロロエチルメチルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチル−ｔ　ミノ−７−（ジエチルアミノ）フルオラン
、３−メチルースピロージナフトピラ／、３−エチル−
スピロ−シナ７トビラン、３．Ｊ’−シクロロースビロ
ージナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−メチル−ナフト−（Ｊ−メトキシ−ペンツ）
−スピロピラン、３−プロビルースビロージベンゾジビ
ラン等がある。これらの無色染料は、一種以上用いられ
る。

カプセル化に際して、これらを溶解する溶剤としては、
７ｗｔ％以上特にクリスタルバイオレットラクト／を約
１０ｗｔ％以上溶解するものから選ばれる。ここでｊｗ
ｔ％とけ、単一もしくは複数個の無色染料の２３°Ｃで
の溶解量をいい、特に３日間放置して析出しないものが
よい。単一の無色染料では溶解しにくいが、複数併用す
ると溶解しやすくなることが１）試行錯誤によシ決定で
きる。

具体的には、塩素系化合物、芳香族系化合物がらり、た
とえば、塩素化ノミラフイン、（塩素化度約／ｊないし
ｔｏ程度）、アルキル又はアラルキルベンゼンないしす
７タレン（アルキル基の炭素原子数約！以下）、たとえ
ば、トリフェニルメタン、ジフェニルトリルメタン、キ
シリルフェニルエタン、ベンジルキシレン、α−メチル
ベンジルトルエン、ジイソプロピルナ７タレン、インブ
チルビフェニル、テトラハイドロナフタレン、水添ター
フェニル、ジ−α−メチルベンジル、キシレ／、ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ジフェニルエーテル、スチレンダイマーな
どがちる。

これらの溶剤に対して、約６０ｗｔ％以下で、補助溶剤
たとえば、沸点約ｔＯ°Ｃないし２！Ｏ０Ｃ程度のアル
カ／、アルケン、エーテル、エステル、脂肪酸もしくは
その塩などを添加することもできる。

上述の如き溶剤に溶解された無色染料はカプセル化され
る。例えばカプセルの製造方法としては、米国特許λ、
ｔｏｏ　、≠！７号、同一、ｔｏｏ　。

４Ｌｊｆ号にみられるコアセルベーションを利用した方
法。英国特許ワタ０．≠Ｉ／−３号、米国特許３゜、ｚ
ｒ’ｙ、ｉｔ≠号にみられる界面重合法による方法。米
国特許３．≠ｉｔ、２ｓｏ号、同３，６ｔＯ，３０’１
号、特公昭弘７−２３．／６３’号にみられるボ、リマ
ーの析出による方法、米国特許３゜７２６．１０１７号
、米国特許３，７り６、Ａ６り号にみられる油滴内部か
らのりアクタントの重合等がある。

こうして得られた無色染料含有カプセルは、電子受容性
化合物層の同じ面又は反対面に塗布されて、記録材料が
できる。

記録層を塗設する場合の種々の添加剤、バインダー、酸
化防止剤、スマツジ防止剤、界面活性剤や塗布方法、使
用方法等については、米国特許コ。

７／／、３７６、同Ｊ　、６２！　、７３６、同３゜１
．３ｔ、３１７号、（ＭＪ！、１１７６．３３／号、英
国特許／、コ３２　、３４’７、特開昭！０−≠弘。

０／２号、同ｊｒＯ−４０．／／２号、同！Ｑ−／２７
．７１！号、同３０−３０．６Ｉｊ号、などに於て良く
知られている。

無色染料の使用量はｏ、ｏｒないしｏ、ｒｙ／ｍ２程度
、特に０．０ｇないし０．３ｙ程度用いると好都合であ
る。又電子受容性化合物は、Ｏ０／ないし／、、２ｙ／
７７Ｌ　　程度用いられる。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物（ｗ
Ａ色剤）としては無機および有機のルイス酸およびブレ
ンステッド酸、たとえばフェノール性水酸基、カルボキ
シル基、イミド基など酸性を示す水素原子を有する化合
物、あるいは金属錯体などがある。

本発明に好ましい化合物としてはフェノール性化合物ま
たはサリチル酸誘導体及びその多価金属塩が好ましい。

これらの一部を例示すれば、フェノール性化合物として
は、コ、２′−ビス（弘−ヒドロキシフェニル）フロパ
ン、弘−フェニルフェノール、グーヒドロキシジフェノ
キシド、／。

ｌ′−ビス（３−クロロ−≠−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサ７、／、／’−ビス（弘−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、弘、弘′−メチルシクロヘキシリ
デンフェノール、≠、≠′イソペ／チリデンフェノール
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等がある。サリチル
酸誘導体としては≠−ば／タデシルサリチル酸、３．１
−ジ（α−メチルベンジル）サリチルｆｌｌ、、３．！
−ジーｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３．！−ジメチルク
ミル丈すテル酸亜鉛、３．ｊ−ジ（ｔｅｒ−オクチル）
サリチル酸、ｊ−オクタデシルサリチル酸、ｊ−α−（
ｐ−α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、
３−α−メチルベンジル−ｊ−ｔ　ｅ　ｒ−オクチルサ
リチル酸、ｊ−テトラデシルサリチル酸、≠−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシサリチル酸、≠−シクロヘキシ
ルオキシエトキシサリチル酸、弘−フ二ツキジエチルオ
キシサリチル酸、≠−ステアリルオキシサリチル酸、≠
−オクタデシルオキシエトキシサリチル酸等、及びこれ
らの亜鉛、アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩がある
。

特にサリチル酸金属塩誘導体は好ましい。

バインダーとしてはポリビニルアルコール（カルボキシ
変性、イタコン酸変性、マレイン酸変性、シリカ変性等
の変性ポリビニルアルコールを含む）、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド
、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物等があ
げられる。これらのノ（インダーは分散時のみならず、
塗膜強度を向上させる目的で使用される。

本発明に於て、特に、スチレン・ブタジェン共重合物、
酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル・ブタジェン共
重合物、アクリル酸メチル・ブタジェン共重合物、ポリ
塩化ビニリデンのごとき合成高分子のラテックス系のバ
インダーを使用することは好ましい。

顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸・；リウム、リト
ポン、亜鉛華、水酸化アルミ、カオリン、シリカ、タル
ク、非晶質シリカなどが用いられる。

更に必要に応じて界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料
などを添加してもよい。

又、前述のサリチル酸誘導体もしくはその多価金属塩と
金属化合物などを顕色剤ｉｏ部に対してｆＪ／ないし３
００重量部特に５０部ないし２００部程度併用すると、
これら自身には顕色能はなくても、顕色能が改讐される
という利点がある。金属化合物としては、多価金属塩た
とえば亜鉛、アルミ、／ミリラム、カルシウム、硅素な
どの酸化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、リン酸塩ある
いは亜鉛華、クレーなどがある。その際通常の粉砕手段
によシ微粉化して用いることもさしつかえない。

更に、必要により、固型分に対し約ｉｏ−２ｊｗｔ％の
ラテックス、水溶性ポリマー、たとえば、カルボキシ変
性スチレンブタジェンコポリマーポリビニルアルコール
、メチルセルロースなどが使用される。これらの液には
分散剤、安定剤などが添加される。顕色剤層としては通
常０．３ないし／２ｙ／ｍ２程度塗布して用いられる。

これらは、前述した特許に記載の塗布法、たとえば、デ
イツプコート、エアナイフコート、ブレードコート、ロ
ーラービードコート、カーテンコート、グラビアコート
などによシ、支持体に塗布される。支持体としては、通
常の紙、中性紙、フィルムベースなどが用いられる。

本発明に於て、顕色剤層は、平滑であることが望ましく
、キャレンダーなどにより一旦圧縮され平滑化される。

以下に実施例をあげて本発明を説明する。但し、マイク
ロカプセル分散液は特開昭Ａ２−／２１０１ｖ号比較例
１の手報に従って調製し発色剤がＯｏＯりｙ／ｍ　　に
なるように塗布した。

実施例１−≠ メルク９ｏ＃オルゴスチレンスルホン酸ナトリウム１部
（巴用製紙、オリゴ２）粒径／μの酸化亜鉛２６部、３
．！−ビスーα−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩７，
１部に水／ｊＯｘｌを加えアトライターで２０分間粉砕
した。これに酸化デンプン−ポリビニルアルコール−カ
ルボキシ変性スチレンブタジエ／ラテックスの３対！、
！対りの混合物を上述の固型分に対し／、ｒ％になるよ
うに加えた。

一方、脂肪族アルコール乳化分散物としてステアリルア
ルコール〔実施例１〕、セチルアルコール〔実施例λ〕
、テトラデカノール〔実施例３〕、シンナミルアルコー
ル〔実施例弘〕を６部加えよく混合し九。これを紙に金
属塩が０　、１ＬｔＪ　７７ｍ２となるように塗布した
。

こうして得られ九顕色剤面とカプセル面を重ねてタイプ
ライタ−によシ発色させた処、極めてすみやかに鮮明で
高濃度の画像が得られた。

この傾向は、ｊ　’Ｃの低温でも維持され、乳化分散物
を用いない場合とは、発色速度の差が顕著であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触を利用し
   た記録材料において、脂肪族アルコール化合物を電子受
   容性化合物と同一層又は燐接層中に共存させたことを特
   徴とする記録材料。