JP2627224B2 - 感圧記録紙用顕色剤分散液の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感圧記録材料に関し、特
に発色性を向上させた感圧記録用顕色シート用顕色剤分
散液の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料（以下発色剤と称す
る）と電子受容性化合物（以下顕色剤と称する）を使用
した記録材料は既に良く知られている。例えば英国特許
２，１４０，４４９号、米国特許４，４８００５２号、
同４，４３６，９２０号、特開昭６２ー１４４，９８９
号などに詳しい。感圧記録材料として、近年（１）発色
濃度および発色速度（２）発色体の堅牢性（３）各種使
用条件での耐性の向上等の特性改良に対する研究が鋭意
行われている。

【０００３】感圧記録用顕色シートの顕色剤としては、
酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、
ベントナイト、カオリンの如き粘土物質、芳香族カルボ
ン酸あるいはその誘導体の多価金属塩、フェノールホル
ムアルデヒド樹脂等が知られている。

【０００４】感圧記録用顕色シートが備えるべき性能と
して、１）発色濃度が高いこと。２）経時による顕色能
の低下が少ないこと。３）発色速度が速いこと。４）光
にさらした時、顕色面の黄変が少ないこと。５）発色体
の耐光性が優れていること等があげられる。現在知られ
ている顕色剤の中では、芳香族カルボン酸あるいはその
誘導体の多価金属塩が優れた性能を示し、その中でもサ
リチル酸誘導体の多価金属塩が最も優れた性能を示す。

【０００５】芳香族カルボン酸の金属塩を用いた顕色剤
シートは、該顕色剤を無機顔料、バインダー、分散剤及
びその他の添加剤と共に機械的に水に分散して得られる
塗液を支持体に塗布し調整するのが一般的であるが、該
顕色剤をキシレン、トルエン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸エチル等の低沸点溶媒に溶解し、これを分散剤
を含む水中に乳化分散し溶剤を除去した顕色剤分散液
と、無機顔料、及びその他の添加剤の分散液、バインダ
ー等を混合した塗液を支持体に塗布し調整する方法も知
られている。しかし、上記の方法で得られる顕色シート
は、発色速度に関しては十分でなく、特に低温条件下に
おいては印字直後の発色濃度が低く、飽和濃度に達する
までに長時間を要するという欠点を有する。

【０００６】特開昭５４−１４３２２号及び特開昭５９
−１５５０９３号には、芳香族カルボン酸の金属塩を脂
肪族エステル、芳香族エステル、アルキルナフタレン及
びジアリールアルカン等の高沸点有機溶剤に溶解し、こ
れを水中に乳化した塗液を支持体に塗布し顕色剤シート
を調製する方法が記載されている。この方法で得られた
顕色剤シートは、一般的な方法で得られた顕色剤シート
より発色速度、特に低温条件下における発色速度が速い
という利点を有している。しかし、顕色剤層に溶剤が残
留しているため、近年普及が著しいノンインパクトプリ
ンター用の用紙として使われた場合、次のような欠点を
有する。即ち、電子写真方式のノンインパクトプリンタ
ーでは、コンピューターからの情報を感光ドラム上で潜
像形成、トナー現像を行った後、紙に転写し、プレヒー
ター及びヒートロールによってトナーを紙に定着する。
このトナー定着時に顕色剤層に熱がかかり、顕色剤層の
残留溶剤が蒸発し、煙及び臭気を発生し、作業環境を悪
くする等の欠点を有している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
速度が速く、高温の耐性に優れ、かつその他の具備すべ
き条件を満足した感圧記録用顕色シートを提供すること
である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、電子供
与性無色染料と電子受容性顕色剤との反応により発色像
を得る感圧記録シートにおいて、顕色剤である芳香族カ
ルボン酸誘導体の金属塩を有機溶剤に溶解し、水中に乳
化分散する際に下記一般式（Ｉ）で表されるウレア誘導
体を顕色剤と共に有機溶剤中に溶解する方法、あるいは
顕色剤を有機溶剤に溶解し、水中に乳化分散して得られ
た顕色剤分散液に、下記一般式（Ｉ）で表されるウレア
誘導体の水分散液を添加する方法により得られる顕色剤
分散液を使用することにより解決された。 一般式（Ｉ）

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なってもよ
く、水素原子、アリール基又はアルキル基を示す。

【００１１】一般式（Ｉ）のウレア誘導体において、Ｒ
１またはＲ２で表される基は、置換基を有していても良
く、置換の例としてはアルキル基、アリール基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリル基等
が挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよ
い。Ｒ１またはＲ２で表される基が無置換のアルキル基
の場合、その構造は直鎖であっても、分岐であってもよ
い。またアルキル基はその基中に、エーテル結合、アミ
ド結合、エステル結合、カルボニル結合等を有していて
もよい。

【００１２】本発明に係わるウレア誘導体は、分子量２
００以上であることが好ましいが、特には分子量２５０
以上であることが好ましい。

【００１３】次に本発明に係わるウレア誘導体の代表的
な例を示す。 １−フェニルウレア、１−デシル−３−フェニルウレ
ア、１−ドデシル−３−フェニルウレア、１−テトラデ
シル−３−フェニルウレア、１−ヘキサデシル−３−フ
ェニルウレア、１−オクタデシル−３−フェニルウレ
ア、１−デシル−３−ｐ−クロロフェニルウレア、１−
ドデシル−３−ｐ−クロロフェニルウレア、１−テトラ
デシル−３−ｐ−クロロフェニルウレア、１−ヘキサデ
シル−３−ｐ−クロロフェニルウレア、１−オクタデシ
ル−３−ｐ−クロロフェニルウレア、１−デシル−３−
ｐ−メトキシフェニルウレア、１−ドデシル−３−ｐ−
メトキシフェニルウレア、１−テトラデシル−３−ｐ−
メトキシフェニルウレア、１−ヘキサデシル−３−ｐ−
メトキシフェニルウレア、１−オクタデシル−３−ｐ−
メトキシフェニルウレア、１−デシル−３−ｐ−メチル
フェニルウレア、１−ドデシル−３−ｐ−メチルフェニ
ルウレア、１−テトラデシル−３−ｐ−メチルフェニル
ウレア、１−ヘキサデシル−３−ｐ−メチルフェニルウ
レア、１−オクタデシル−３−ｐ−メチルフェニルウレ
ア、１−フェニル−３−ｐ−ドデシルオキシフェニルウ
レア、１−フェニル−３−ｐ−ステアリルオキシフェニ
ルウレア、１−デシル−３−ベンジルウレア、１−ドデ
シル−３−ベンジルウレア、１−ヘキサデシル−３−ベ
ンジルウレア、１−オクタデシル−３−ベンジルウレ
ア、１−ヘキサデシルウレア、１−オクタデシルウレ
ア、１−フェニル−３−（３−デシルオキシプロピル）
ウレア、１−フェニル−３−（３−ドデシルオキシプロ
ピル）ウレア、１−フェニル−３−（３−テトラデシル
オキシプロピル）ウレア、１−フェニル−３−（３−
（ト２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）ウレア等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１４】本発明に係わる感圧記録材料は、米国特許
２，５０５，４７０号、同２，５０５４８９号、同２，
５５０，４７１号、同２，５４８，３６６号、同２，７
３０，４５７号、同３，４１８，２５０号、特開昭４９
−２８，４１１号、特開昭５０−４４，０９号等に記載
されているような形態をとりうる。最も一般的には電子
供与性無色染料および電子受容性化合物を別々に含有す
る少なくとも一対のシートからなる。本発明に使用する
芳香族カルボン酸の金属塩は、例えば米国特許３，８６
４，１４６号、３，９８３，２９２号、特公昭５１−２
５１７４号、特開昭６２−１９４８６号、特開昭６３−
２５４１２４号等に記載されている。上記芳香族カルボ
ン酸の金属塩における芳香族カルボン酸は、カルボキシ
基に対しオルト又はパラ位に水酸基を有するものが有用
であり、中でもサリチル酸誘導体が好ましく、アルキル
基、アリール基、アラルキル基等の置換基を有し、置換
基の炭素原子数の総和が８以上であるものが好ましい。

【００１５】本発明に使用する好ましいサリチル酸誘導
体の金属塩の具体例を示すと、３，５−ジ−ｔ−ブチル
サリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−
ドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサ
リチル酸、３−ｔ−ドデシルサリチル酸、３−イソドデ
シルサリチル酸、５−シクロヘキシルシクロヘキシルサ
リチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチ
ルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，
α−ジメチルベンジル）−６−エチルサリチル酸、３−
フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）−５−ｔ−ブチルサリ
チル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−ｔ−オクチ
ルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−ｔ−
オクチルサリチル酸、カルボキシ変性テルペンフェノー
ル樹脂、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル
酸とベンジルクロライドとの反応物であるサリチル酸樹
脂等の亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、カルシウ
ム塩等が挙げられる。

【００１６】芳香族カルボン酸の金属塩を用いた顕色シ
ートは、該顕色剤を無機顔料、バインダー、分散剤及び
その他の添加剤と共に機械的に水に分散して得られる塗
液を支持体に塗布し調整するのが一般的であるが、該顕
色剤を有機溶剤に溶解し、これを水溶性高分子、界面活
性剤等の分散剤を含む水中に乳化分散し溶剤を除去した
顕色剤分散液と、無機顔料、及びその他の添加剤の分散
液、バインダー等を混合した塗液を支持体に塗布し調整
する方法も知られている。

【００１７】本発明に係わるウレア誘導体は、顕色剤を
有機溶剤に溶解し、水溶性高分子、界面活性剤等の分散
剤と共に水中に乳化分散する際に、ウレア誘導体を顕色
剤とともに有機溶剤に溶解する方法、あるいは顕色剤を
有機溶剤に溶解し、水溶性高分子、界面活性剤等の分散
剤と共に水中に乳化分散して得られた顕色剤分散液に、
ウレア誘導体の水分散物を添加する方法により使用され
る。ウレア誘導体の水分散物の製造方法は特に限定され
ないが、ウレア誘導体を無機顔料、バインダー、分散剤
及びその他の添加剤と共に機械的に水に分散する方法、
ウレア誘導体を有機溶剤に溶解し、これを水溶性高分
子、界面活性剤等の分散剤を含む水中に乳化分散する方
法等がある。顕色剤及び／またはウレア誘導体を有機溶
剤に溶解して乳化分散した場合、乳化後有機溶剤を除去
して使用することが好ましい。

【００１８】顕色剤及びウレア誘導体を水中に乳化する
際に使用する水溶性高分子としては、ポリビニルアルコ
ール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体、ポリスチレ
ンスルホン酸ソーダ、無水マレイン酸共重合体、カルボ
キシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリビニルピ
ロリドン、澱粉、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン等
の合成または天然高分子を用いることができる。これら
の水溶性高分子はイオン系または非イオン系の界面活性
剤と共に使用することもできる。使用される界面活性剤
としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、
アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、多価アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。

【００１９】顕色剤及びウレア誘導体を水中に乳化する
際に使用する有機溶剤としては、沸点２００°Ｃ以下の
ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、エステル類、ケ
トン類、エーテル類、アミド類、ニトリル類が好まし
い。これらの中でも常温での水への溶解度が５以下のも
のが好ましい。有機溶媒の具体的な例としては、トルエ
ン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロホルム、ジメ
チルアセトアミド等を挙げることができるが、特にトル
エン、キシレン、メチルイソブチルケトンが好ましい。

【００２０】本発明のウレア誘導体は、顕色剤層中に任
意の割合で添加することができるが、顕色剤に対して
０．５〜１００重量％の範囲で添加することが好まし
く、特に１〜５０重量％の範囲で添加することが好まし
い。またその他の添加剤として、紫外線吸収剤、酸化防
止剤を併用することもできる。

【００２１】塗布液の調製にあたり、無機顔料例えば酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、炭酸カルシウム、カオ
リン、活性白土、タルク、等を併用すると塗布適性、及
び隠蔽力の向上、顕色能の向上等好ましい効果が得られ
る。無機顔料の好ましい使用量は、顕色剤１重量部に対
して１〜１００重量部であり更に好ましくは２〜４０重
量部である。塗布液のバインダーとしては、スチレン−
ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エステル系
ラテックス等のラテックス類、ポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレン共重合体、
澱粉、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース等の合成又は天然
高分子物質が用いられる。

【００２２】本発明の感圧記録シートに用いられる顕色
剤と反応する発色剤は特に限定されないが、トリフェニ
ルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェ
ノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合
物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物等が挙
げられる。フタリド類の具体例は米国特許第２３，０２
４号、同第３，４９１，１１１号、同第３，４９１，１
１２号、同第３，４９１，１１６号、同第３，５０９，
１７４号、フルオラン類の具体例は米国特許第３，６２
４，１０７号同第３，６２７７８７号、同第３，６４
１，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第３，６
８１，３９０号、同第３，９２０，５１０号、同第３，
９５９，５７１号、スピロジピラン類の具体例は米国特
許第３，９７１，８０８号、ピリジン系及びピラジン系
化合物類は米国特許第３，７７５，４２４号同第３，８
５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレ
ン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に
記載されている。

【００２３】発色剤は溶媒に溶解して、カプセル化され
支持体に塗布される。溶媒としては天然または合成油を
単独または併用して用いることができる。溶媒の例とし
て、綿実油、灯油、パラフィン油、ナフテン油、アルキ
ル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラ
フィン、アルキル化ナフタレン、ジフェニルアルカン等
が挙げられる。発色剤含有マイクロカプセルの製造方法
としては、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重
合法、コアセルベーション法等が用いられる。発色剤含
有マイクロカプセルを含む塗液を調製するにあたり一般
に水溶性バインダー、ラテックス系バインダーが使用さ
れる。さらにカプセル保護剤としてセルロース粉末、デ
ンプン粒子、タルク等を添加して発色剤含有マイクロカ
プセル塗布液を得る。

【００２４】本発明の感圧記録用顕色剤シートは次に示
す発色剤含有マイクロカプセルシートを用いてその性能
を試験した。（発色剤含有マイクロカプセルシートの調
製）ポリビニルスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショ
ナルスターチ社製、ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００、平均分子
量５００，０００）５部を約８０℃の熱水９５部に撹袢
しながら添加し溶解した後冷却する。水溶液のｐＨは２
〜３であり、これに２０重量％水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４．０とした。一方２．５％のクリスタル
バイオレットラクトン及び１．０％のベンゾイルロイコ
メチレンブルーを溶解したジイソプロピルナフタレン１
００部を、前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナ
トリウム塩の５％水溶液１００部に乳化分散して平均直
径４．５μｍの粒子サイズをもつ乳化液を得た。別にメ
ラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液１１部
を６０℃に加熱撹袢して３０分後に透明なメラミンとホ
ルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮
合物の混合水溶液を得た。この混合水溶液のｐＨは６〜
８であった。以下このメラミンとホルムアルデヒド及び
メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を
初期縮合物溶液と称する。上記の方法で得た初期縮合物
溶液を上記乳化液に添加混合し、撹袢しながら３．６重
量％の塩酸溶液にてｐＨを６．０に調節し、液温を６５
℃に上げ３６０分撹袢し続けた。このカプセル液を室温
まで冷却し２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ
９．０に調節した。このカプセル分散液に対して１０重
量％ポリビニルアルコール水溶液２００部及びデンプン
粒子５０部を添加し、水を加えて固型分濃度２０％に調
製し発色剤含有マイクロカプセル塗布液を調製した。こ
の塗布液を５０ｇ／ｍ²の原紙に５ｇ／ｍ²固型分が塗布
されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し発色
剤含有マイクロカプセルシートを得た。 以下実施例を
示し、本発明の感圧記録用顕色剤シートについて具体的
に説明するが、本実施例のみに限定されるものではな
い。

【００２５】

【実施例】実施例１ ３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
００部、１−オクタデシル−３−フェニルウレア１０部
をキシレン１００部に溶解した。この顕色剤溶液を０．
５％ドデシル硫酸ナトリウムを含む４％ＰＶＡ−１１７
（クラレ製）水溶液５００部に添加し、ホモジナイザー
（日本精機、ＡＭ−７型）を用いて１２０００ｒｐｍに
て５分間乳化し、平均粒径１．０μｍの顕色剤乳化液を
得た。この顕色剤乳化液を加熱してキシレンを共沸除去
し、固形分濃度３０％の顕色剤分散液を調製した。次に
炭酸カルシウム（白石工業製、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１
５、平均粒径０．５μｍ）１２０部、活性白土１０部、
酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水
２００部を用い、サンドグラインダーにて平均粒径３μ
ｍになるように均一に分散し顔料分散液を得た。この顔
料分散液３００部に１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ製）
水溶液２００部と上記顕色剤分散液１８部を加え、固形
分濃度が２０％になるように加水調製して塗布液を得
た。この塗布液を５０ｇ／ｍ²の原紙に５．０ｇ／ｍ²の
固形分が塗布されるようにバー塗布して乾燥し、顕色剤
シートを得た。

【００２６】実施例２ 実施例１で用いた１−オクタデシル−３−フェニルウレ
アの代わりに、１−オクタデシルウレアを用いた以外は
実施例１と同様にして顕色剤シートを得た。

【００２７】実施例３ 実施例１で用いた１−オクタデシル−３−フェニルウレ
アの代わりに、１−ヘプタデシル−３−ｐ−クロロフェ
ニルウレアを用いた以外は実施例１と同様にして顕色剤
シートを得た。

【００２８】実施例４ 実施例１で用いた１−オクタデシル−３−フェニルウレ
アの代わりに、１−ヘキサデシル−３−ｐ−メチルフェ
ニルウレアを用いた以外は実施例１と同様にして顕色剤
シートを得た。

【００２９】実施例５ ３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
００部、１−オクタデシル−３−フェニルウレア１０部
をキシレン１００部に溶解し、この顕色剤溶液を０．５
％ドデシル硫酸ナトリウムを含む４％シアノエチル化ポ
リビニルアルコール水溶液５００部に添加し、ホモジナ
イザー（日本精機、ＡＭ−７型）を用いて１２０００ｒ
ｐｍにて５分間乳化し、平均粒径１．０μｍの顕色剤乳
化液を得た。この顕色剤乳化液を加熱してキシレンを共
沸除去し、固形分濃度３０％の顕色剤分散液を調製し
た。次に炭酸カルシウム（白石工業製、Ｂｒｉｌｌｉａ
ｎｔ−１５、平均粒径０．５μｍ）１２０部、活性白土
１０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム
１部と水２００部を用い、サンドグラインダーにて平均
粒径３μｍになるように均一に分散し顔料分散液を得
た。この顔料分散液３００部に１０％ＰＶＡ−１１７
（クラレ製）水溶液２００部と上記顕色剤分散液１８部
を加え、固形分濃度が２０％になるように加水調製して
塗布液を得た。この塗布液を５０ｇ／ｍ²の原紙に５．
０ｇ／ｍ²の固形分が塗布されるようにバー塗布して乾
燥し、顕色剤シートを得た。

【００３０】実施例６ ３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
００部をキシレン１００部に溶解し、この顕色剤溶液を
０．５％ドデシル硫酸ナトリウムを含む４％シアノエチ
ル化ポリビニルアルコール水溶液５００部に添加し、ホ
モジナイザー（日本精機、ＡＭ−７型）を用いて１２０
００ｒｐｍにて５分間乳化し、平均粒径１．０μｍの顕
色剤乳化液を得た。この顕色剤乳化液を加熱してキシレ
ンを共沸除去し、固形分濃度３０％の顕色剤分散液を調
製した。次に１−オクタデシル−３−フェニルウレア１
００部をキシレン１００部に溶解し、この溶液を０．５
％ドデシル硫酸ナトリウムを含む４％シアノエチル化ポ
リビニルアルコール水溶液５００部に添加し、ホモジナ
イザー（日本精機、ＡＭ−７型）を用いて１２０００ｒ
ｐｍにて乳化し、平均粒径１．０μｍの乳化液を得た。
この乳化液を加熱してキシレンを共沸除去し、固形分濃
度３０％の１−オクタデシル−３−フェニルウレア分散
液を調製した。次に炭酸カルシウム（白石工業製、Ｂｒ
ｉｌｌｉａｎｔ−１５、平均粒径０．５μｍ）１２０
部、活性白土１０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン
酸ナトリウム１部と水２００部を用い、サンドグライン
ダーにて平均粒径３μｍになるように均一に分散し顔料
分散液を得た。この顔料分散液３００部に１０％ＰＶＡ
−１１７（クラレ製）水溶液２００部と上記顕色剤分散
液１８部と上記１−オクタデシル−３−フェニルウレア
分散液３部を加え、固形分濃度が２０％になるように加
水調製して塗布液を得た。この塗布液を５０ｇ／ｍ ²の
原紙に５．０ｇ／ｍ²の固形分が塗布されるようにバー
塗布して乾燥し、顕色剤シートを得た。

【００３１】実施例７ ３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
００部をキシレン１００部に溶解した。この顕色剤溶液
を０．５％のドデシル硫酸ナトリウムを含む４％シアノ
エチル化ポリビニルアルコール水溶液５００部に添加
し、ホモジナイザー（日本精機、ＡＭ−７型）を用いて
１２０００ｒｐｍにて５分間乳化し、平均粒径１．０μ
ｍの顕色剤乳化液を得た。この顕色剤乳化液を加熱して
乳化液中に含まれるキシレンを共沸除去し、固形分濃度
３０％の顕色剤分散液を調製した。次に炭酸カルシウム
（白石工業製、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５、平均粒径
０．５μｍ）１２０部、活性白土１０部、酸化亜鉛２０
部、１−オクタデシル−３−フェニルウレア２部、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム１部と水２００部を用い、サン
ドグラインダーにて平均粒径３μｍになるように均一に
分散し顔料分散液を得た。この顔料分散液３００部に１
０％ＰＶＡ−１１７（クラレ製）水溶液２００部と上記
顕色剤分散液１８部を加え、固形分濃度が２０％になる
ように加水調製して塗布液を得た。この塗布液を５０ｇ
／ｍ²の原紙に５．０ｇ／ｍ²の固形分が塗布されるよう
にバー塗布して乾燥し、顕色剤シートを得た。

【００３２】実施例８ 実施例７で用いた１−オクタデシル−３−フェニルウレ
アの代わりに、１−オクタデシルウレアを用いた以外は
実施例７と同様にして顕色剤シートを得た。

【００３３】比較例１ ３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
００部をキシレン１００部に溶解した。この顕色剤溶液
を４．５％ＰＶＡ−１１７（クラレ製）水溶液５００部
に添加し、ホモジナイザー（日本精機、ＡＭ−７型）を
用いて１２０００ｒｐｍにて５分間乳化し、平均粒径
１．０μｍの顕色剤乳化液を得た。この顕色剤乳化液を
加熱して乳化液中に含まれるキシレンを共沸除去し、固
形分濃度３０％の顕色剤分散液を調製した。次に炭酸カ
ルシウム（白石工業製、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５、平
均粒径０．５μｍ）１２０部、活性白土１０部、酸化亜
鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２００
部を用い、サンドグラインダーにて平均粒径３μｍにな
るように均一に分散し顔料分散液を得た。この顔料分散
液３００部に１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ製）水溶液
２００部と上記顕色剤乳化液１８部を加え、固形分濃度
が２０％になるように加水調製して塗布液を得た。この
塗布液を５０ｇ／ｍ²の原紙に５．０ｇ／ｍ²の固形分が
塗布されるようにバー塗布して乾燥し、顕色剤シートを
得た。

【００３４】比較例２ 実施例１で用いた１−オクタデシル−３−フェニルウレ
アの代わりに、１−イソプロピルフェニル−２−フェニ
ルエタンを用いた以外は、実施例１と同様にして顕色剤
シートを得た。

【００３５】比較例３ 実施例１で用いた１−オクタデシル−３−フェニルウレ
アの代わりに、ジイソプロピルナフタレンを用いた以外
は、実施例１と同様にして顕色剤シートを得た。

【００３６】上記各顕色剤シートと発色剤含有マイクロ
カプセルシートを組み合わせて感圧記録シートとしての
評価テストを行い、その結果を第１表に記載した。なお
評価テストは以下の方法により行った。 （１）発色速度及び発色濃度試験 顕色剤シートと発色
剤含有マイクロカプセルシートを５°Ｃ、ＲＨ３５％の
恒温恒湿室に１時間以上保存した。次にこの恒温恒湿室
の中で発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカ
プセル層を顕色剤シートの上に重ね、３００ｋｇ／ｃｍ
²の荷重圧を１秒かけて発色させた。マクベス反射濃度
計で加圧後１５秒の濃度（Ｄ１）を測定した。その後こ
の発色した顕色剤シートを常温（２５°Ｃ）下にて２４
時間放置した後、マクベス反射濃度計で濃度（Ｄ２）を
測定した。Ｄ１／Ｄ２比を発色速度、Ｄ２を発色濃度と
した。（２）加熱による煙の発生試験 顕色剤シートの
顕色面を１８０°Ｃに加熱した熱板に５秒間接触させ
て、煙の発生を目視で観察した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】表１に示すように、本発明の顕色剤シー
トは比較用の顕色シートに比べ、発色速度に優れ、加熱
時の白煙の発生もなく、極めて良好な性能を有してい
る。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族カルボン酸誘導体の金属塩を有機
   溶剤に溶解し水中に乳化分散する際に、下記一般式
   （Ｉ）で表されるウレア誘導体を芳香族カルボン酸誘導
   体の金属塩と共に溶剤に溶解する事を特徴とする感圧記
   録紙用顕色剤分散液の製造方法。 【化１】 式中、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なってもよく、水素原
   子、アリール基又はアルキル基を示す。
2. 【請求項２】 芳香族カルボン酸誘導体の金属塩を有機
   溶剤に溶解し水中に乳化分散した顕色剤分散液に、一般
   式（Ｉ）で表されるウレア誘導体の水分散液を添加する
   ことを特徴とする感圧記録紙用顕色剤分散液の製造方
   法。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）のウレア誘導体が分子量２
   ００以上であることを特徴とする請求項１、請求項２記
   載の顕色剤分散液の製造方法。
4. 【請求項４】 芳香族カルボン酸誘導体金属塩の固形重
   量に対して一般式（Ｉ）のウレア誘導体を０．５〜１０
   ０重量％含有させることを特徴とする請求項１、請求項
   ２記載の顕色剤分散液の製造方法。