JPH0452184A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には、ほぼ
無色の電子供与性染料（以下発色剤と称する。）と電子
受容性顕色剤（以下顕色剤と称する。）との反応により
発色像を得る感圧記録シートに関する。

（従来技術） 感圧記録シートは、発色剤を適当な溶媒に溶解し、その
油滴をカプセル化したマイクロカプセルを含むマイクロ
カプセル層を支持体上に塗布した上葉紙、顕色剤を含む
顕色剤層を他の支持体上に塗布した下葉紙、及び場合に
よっては支持体の一方の面にマイクロカプセル層を、他
面に顕色剤層を塗布した中葉紙の組み合わせよりなるも
の、或いは支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が
含有されたもの、或いは支持体中に前記のカプセルか閏
色剤の一方が含有され、他の一方が塗布されたもの等が
ある。

感圧記録シートの顕色剤としては、酸性白土、活性白土
、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂等がよく知られている。

感圧記録シートが備えるべき性能として、１）発色濃度
が高いこと。

２）経時による顕色能の低下が少ないこと。

３）発色速度が速いこと。

４）発色像の耐光性が優れていること。

５）Ｗ４色面の黄変が少ないこと。

等があげられる。

現在知られている顕色剤の中では、芳香族カルボン酸の
金属塩が総合的に最も優れた性能を示す。

しかし、１北性能のうち、発色速度に関しては十分では
なく、特に低温条件下においては印字直後の発色濃度が
低く、飽和濃度に達するまでに長時間を要するという欠
点を有する。

芳香族カルボン酸の金属塩を用いた顕色剤シートは、該
顕色剤を無機顔料、バインダー、分散剤及びその他の添
加剤と共に機械的に水に分散して得られる塗液を支持体
に塗布し調整するのが一般的であるが、特開昭５４−１
４３２２号及び特開昭５９−１５５０９３号には、芳香
族カルボン酸の金属塩を脂肪族エステル、芳香族エステ
ル、アルキルナフタレン及びジアリールアルカン等の有
機溶剤に溶解し、これを水中に乳化した塗液を支持体に
塗布し顕色剤シートを調整する方法が記載されている。

この方法で得られた顕色剤シートは、−船釣な方法で得
られた顕色剤シートより発色速度が速いという利点を有
している。しかし、顕色剤層に溶剤が残留しているため
、近年背反が著しいノンインパクトプリンター用の用紙
として使われた場合、次のような欠点を有する。

即ち、電子写真方式のノンインパクトプリンターでは、
コンピューターからの情報を怒光ドラム上で潜像形成、
トナー現像を行なった後、紙に転写し、プレヒーター及
びヒートロールによってトナーを紙に定着する。このト
ナ一定着時に顕色剤層に熱がかかり、顕色剤層の残留溶
剤が蒸発し煙及び臭気を発生し、作業環境を悪くする。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色速度が速く、かつノンインパクト
プリンター適性の良い感圧記録シートを提供することで
ある。

（発明の精成） 本発明の目的は、 １）　ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容作票色剤と
の反応により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電
子受容性顕色剤層が、芳香族カルボン酸の金属塩を植物
油脂に溶解して水中に乳化した塗液を支持体に塗布して
成ることを特徴とする感圧記録シート。

２）　１）において、芳香族カルボン酸の金属塩を植物
油脂と沸点２００℃以下の有機溶剤に溶解して水中に乳
化した塗液を支持体に塗布して成ることを特徴とする感
圧記録シート。

により達成された。

本発明に使用する芳香族カルボン酸の金属塩は、例えば
、米国特許３，８６４，１４６号、３，９８３．２９２
号、特公昭５１−２５１７４号、特開昭６２−１９４８
６号、特開昭６３−２５４１２４号等に記載されている
。

上記芳香族カルボン酸の金属塩における芳香族カルボン
酸はカルボキシ基に対し、オルトまたはバラ位に水酸基
を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘導体が
好ましく、アルキル基、アリール基、アラルキル基等の
置換基を有し置換基の炭素原子数の総和が８以上である
ものが好誌しい 本発明に使用する好吐しいサリチル酸誘導体の金属塩の
具体例を示すと、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、
３．５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３．５−ジ−ｔ
−ノニルサリチル酸、３５−ジ−ｔ−ドデシルサリチル
酸、３−メチル５−ｔ−ドデシルサリチル酸、３−ｔ−
ドデシルサリチル酸、５−ｔ−ドデシルサリチル酸、５
−シクロへキシルシクロへキシルサリチル酸、３５−ビ
ス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３゜５−ビス〈
α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−
５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α、α
−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−（
α、α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、
３−（α−メチルベンジル）−５−（α、α−ジメチル
ペンシル）サリチル酸、３−（α、α−ジメチルペンシ
ル）−６−ニチルサリチル酸、３−フェニルー５−（α
、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキシ変性
テルペンフェノール樹脂、３，５ビス（α−メチルベン
ジル）サリチル酸とベンジルクロライドとの反応物であ
るサリチル酸樹脂等の亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウ
ム塩、カルシウム塩等が挙げられる。

本発明に使用する植物油脂とは、植物の果実、種子など
から採取される油脂のことをいい、その乾燥性の強弱に
より一般に、乾性油、半乾性油及び不乾性油の三種に分
類される。これら植物油脂のうち、ヨウ素価１３０以下
の半乾性油または不乾性油が好ましい、また芳香族カル
ボン酸の金属塩の溶剤として植物油脂のみを用いる場合
は、常温で液体の植物油を用いることが好ましく、他の
有機溶剤を併用する場合は常温で固体の植物脂を用いる
こともできる。

本発明に使用する好ましい植物油脂の具体例を示すと、
綿実油、大豆油、ゴマ油、菜種油、オリーブ油、ツバキ
油、トウモロコシ油、ヤシ油、落花生油、パーム油、パ
ーム核油等が挙げられる。

これらの植物油脂は揮発性がないので、顕色剤層に熱が
かかった時、煙を発生することがない。

芳香族カルボン酸の金属塩の溶液の粘度を下げて乳化工
程の作業性を良くする目的などで、これらの植物油脂に
沸点２００℃以下の揮発性の有機溶剤を併用することら
できる。併用する溶剤としては、トルエン、キシレン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソ
ブチルゲトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ブタノール、
パラフィン、灯油などを挙げることができる。これら揮
発性の有機溶剤は塗布乾煉工程で蒸発し、顕色剤層には
残留しない。

芳香族カルボン酸の金属塩は上記溶剤中に、５〜７０重
量％好ましくは１０〜５０重量％溶解される。この有機
溶剤溶液は撹伴機等にて水中に乳化され乳化液となる。

有機溶剤溶液は、水に対して５〜１２０重量％好ましく
は、５０〜１００％添加し乳化される。

この場合、イオン系または非イオン系の界面活性剤や水
溶性高分子を添書Ｕすることにより、安定した乳化液を
短時間で得ることができる。

使用される界面活性剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エス
テル等が挙げられる。また水溶性高分子としては、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルエー
テル、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、無水マレイン酸
共重合体等が挙げられる。

塗布液の調整にあたり、無機顔料例えば酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化珪素、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、カオリン、活性白土、タルク、硫酸バリウム、酸化
マグネシウム等を併用すると堕布適性及び隠ぺい力の向
上、顕色能の向上等好ましい効果が得られる。無Ｉ！顔
料の好ましい併用量は、該顕色剤１重量部に対して１〜
１００重量部であり更に好ましくは２〜４０重量部であ
る。

塗布液のバインダーとしては、スチレン−ブタジェン共
重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル
酸エステル系ラテックス等のラテックス類、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレ
ン共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
等の合成又は天然高分子物質が用いられる。

支持体に塗布される顕色剤の最終的な量は０゜１ｇ／ｍ
２〜３．０ｇ／ｍ２好？シ＜は、０．２ｇ／ｍ２〜１．
０ｇ／ｍ’が適当て′ある。

本発明の記録シートに用いられる顕色剤と反応する発色
剤は、とくに限定されないが、トリフェニルメタンフタ
リド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系
化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリルアザ
フタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダ
ミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、
トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等があげら
れる。

発色剤は溶媒に溶解して、カプセル化され支持体に塗布
される。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、灯油、パラフィン、ナ
フテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェ
ニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジア
リールアルカン、フタル酸エステル等をあげることがで
きる。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法等が用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。更にカプセル保護剤例えば、セルロース
粉末、デンプン粒子、タルク等を添加して発色剤含有マ
イクロカプセル塗布液を得る。

本発明の感圧記録紙用顕色剤シートは次に示す発色剤含
有マイクロカプセルシートを用いてその性能を試験した
。

〔発色剤含有マイクロカプセルシートの調整〕発色剤と
してクリスタルバイオレットラクトン５．０ｇとベンゾ
イルロイコメチレンブルー１０ｇ及び３−　［４−（ジ
エチルアミノ）−２−エトキシフェニル］　−３−（２
−メチル−１−エチル−３−インドリル）−４−アザフ
タリド３．Ｏｇをジイソプロピルナフタレン１００ｇに
溶解する。この油性液に多価イソシアネートとしてカル
ボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（日
本ポリウレタン社製、商品名「ミリオネート　ＭＴＬＪ
＞を１０ｇとへキサメチレンジイソシアネートのインシ
アヌレート体（日本ポリウレタン社製、商品名［コロネ
ート　ＥＨＪ　）５ｇとアミンのアルキレンオキサイド
付加物としてエチレンジアミンのブチレンオキサイド付
加物（エチレンジアミンに対するブチレンオキサイドの
付加モル数１６．８モル、分子量１２６７＞３．０ｇを
溶解し１次溶液を調整した。

次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１０ｇ及びカル
ボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次溶液を調整し
た。２次溶液を激しく撹伴しなから上配置次溶液を注ぎ
水中油滴型エマルションを形成させた。オイルドロップ
レットのサイズが７゜０μになったところで撹伴を弱め
、次いでこの乳化物中に２０℃の水１００ｇを添加した
後、系の温度を徐々に６５℃まで上昇させ、この温度で
９０分保った。

このようにして得られたカプセル液にポリビニルアルコ
ールの１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変性ＳＢＲラテ
ックスを固形分にて３０ｇ、澱粉粒子（平均粒径１５μ
）６０ｇを添加した。

次いで、水を添加して固形分濃度を２０％に調節し、塗
布液を調整した。

この塗布液を乾燥重量で４．０ｇ／ｆｆｌとなるように
、４０ｇ／ｒｒＮ［紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布
乾燥し、マイクロカプセルシートを得た。

以下実施例を示し、本発明の感圧記録紙用顕色剤シート
について具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。

（発明の実施例） 実施例１ ３．５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
５ｇを綿実油３０ｇに加え溶解しな。

これを４％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５クラ
レ製）水溶液７０ｇ中に添加し、更に界面活性剤として
１０％ポリオキシエチレンソルビタンオレエート水溶液
を４ｇ加え、ホモジナイザーにて乳化物の平均粒径が１
．０μになるように乳化液を調整した。

次に、炭酸カルシウム１２０ｇ、活性白土１５ｇ、Ｍ化
亜鉛２０ｇ、ヘキサメタリン酸ナトリウム１ｇと水２０
０ｇを用い、サンドミルにより微粒化処理した分散液を
得た。

上記乳化液と分散液を混合した後、バインダーとして、
９％ＰＶＡ−１１７（クラレ製）水溶液１００ｇとカル
ボキシ変性ＳＢＲラテックス（住友ノーガタック製、Ｓ
ＳＮ３０７）７　＜固形分として）を添加し、固形分濃
度が２０％になるように加水調整し、塗布液を得た。

この塗布液を５０ｇ／ｍ２の原紙に５．０ｇ／ｍ２の固
形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布
、乾燥し顕色剤シートを得た。

実施例２ 実施例１の綿実油３０ｇの代わりに大豆油３０ｇを用い
た以外は、実施例１と同様にして顕色剤シートを得た。

実施例３ 実施例１の綿実油３０ｇの代わりにオリーブ油３０ｇを
用いた以外は、実施例１と同様にして顕色剤シートを得
た。

実施例４ 実施例１の綿実油３０ｇの代わりにゴマ油１５ｇと酢酸
エチル１５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして顕
色剤シートを得た。

実施例５ 実施例１の綿実油３０ｇの代わりに綿実油１５ｇと酢酸
エチル１５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして票
色剤シートを得た。

実施例６ 実施例１の綿実油３０ｇの代わりにトウモロコシ油１５
ｇと酢酸エチル１５ｇを用いた以外は、実施例１と同様
にして顕色剤シートを得た。

比較例１ 実施例１の綿実油３０ｇの代わりにジイソプロピルナフ
タレン３０ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして顕
色剤シートを得た。

比較例２ ３．５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
５ｇ、炭酸カルシウム１２０ｇ、活性白土１５ｇ、酸化
亜鉛２０ｇ、ヘキサメタリン酸ナトリウム１ｇと水２０
０ｇを用い、サンドミルにより微粒化処理した分散液を
得た。

上記分散液にバインダーとして、９％ＰＶＡ１１７（ク
ラレ製）水溶液１００ｇとカルボキシ変性ＳＢＲラテッ
クス（住友ノーガタック製、ＳＳＮ３０７）７　（固形
分として）を添加し、固形分濃度が２０％になるように
加水調整し、塗布液を得た。

この塗布液を５０ｇ／ｍ２の原紙に５．０ｇ／ｍｔの固
形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布
、乾燥し謬色剤シートを得た。

実施例７ ３−ｔ−ドデシルサリチル酸亜鉛１５ｇをトウモロコシ
油３ｇ及びキシレン１２ｇに加え溶解した。

これを４％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２１７Ｅ　
　クラレ製）水溶液７０ｇ中に添加し、ホモジナイザー
にて乳化物の平均粒径が２．０μになるように乳化液を
調整した。

次に、炭酸カルシウム１２０ｇ、カオリン１５ｇ、Ｍ化
亜鉛２０ｇ、ヘキサメタリン酸ナトリウム１ｇと水２０
０ｇを用い、サンドミルにより微粒化処理した分散液を
得た。

上記乳化液と分散液を混合した後、バインダーとして、
９％ＰＶＡ−１１７（クラレ製）水溶液１００ｇとカル
ボキシ変性ＳＢＲラテックス（住友ノーガタック製、Ｓ
ＳＮ３０７）７　（固形分として）を添加し、固形分濃
度が２０％になるように加水調整し、塗布液を得た。

この塗布液を５０ｇ／ｍ２の原紙に５．０ｇ／ｍ！！の
固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗
布、乾燥し顕色剤シートを得た。

実施例８ 実施例７のトウモロコシ油の代わりに菜種油を用いた以
外は、実施例７と同様にして顕色剤シートを得た。

実施例９ 実施例７のトウモロコシ油の代わりに椰子油を用いた以
外は、実施例７と同様にして顕色剤シートを得た。

実施例１０ 実施例７のトウモロコシ油の代わりに落花生油を用いた
以外は、実施例７と同様にして顕色剤シートを得た。

比較例３ 実施例７のトウモロコシ油の代わりに１−エチルフェニ
ル−１−フェニルエタンを用いた以外は、実施例７と同
様にして顕色剤シートを得た。

比較例４ ３−ｔ−ドデシルサリチル酸亜鉛１５ｇ、炭酸カルシウ
ム１２０ｇ、カオリン１５ｇ、酸化亜鉛２０ｇ、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１ｇと水２００ｇを用い、サンド
ミルにより微粒化処理した分散液を得た。

上記分散液にバインダーとして、９％ＰＶＡ−１１７（
クラレ製）水溶液１００ｇとカルボキシ変性ＳＢＲラテ
ックス（住友ノーガタック製、ＳＳＮ３０７）７　（固
形分として）を添加し、固形分濃度が２０％になるよう
に加水調整し、塗布液を得た。

この塗布液を５０ｇ／ｍ２の原紙に５．０ｇ／ｒｎまの
固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗
布、乾燥し顕色剤シートを得た。

上記各顕色剤シートと発色剤含有マイクロカプセルシー
トを組み合わせて感圧記録シートとしての評価テストを
行ない、その結果を第１表に記載した。なお評価テスト
は以下の方法により行なった。

（１）発色速度及び発色濃度試験 顕色剤シートと発色剤含有マイクロカプセルシートを５
℃、Ｒ８３５％の恒温恒温室に１時開以上保存した０次
にこの恒温恒温室の中で発色剤含有マイクロカプセルシ
ートのマイクロカプセル層を顕色剤シート上に重ね、３
００ｋｇ／ｃｍ　の荷重圧を１秒かけて発色させた。マ
クベス反射濃度計で加圧後１５秒の濃度（Ｄ、）を測定
した。

その後この発色した顕色剤シートを常温（２５℃）下に
て２４時間放置した後マクベス反射濃度計で濃度（Ｄ２
）な測定した。

Ｄ、／Ｄ２比を発色速度、Ｄ２を発色濃度とした。

（２）加熱による煙の発生試験 顕色剤シートの顕色面を、１８０°Ｃに加熱した熱板に
５秒間接触させて、煙の発生を目視で観察した。

＊煙の発生の評価 Ｏ：発生しない。

×：発生する。

第１表 第１表に示すように、本発明の顕色剤シートは比較用の
顕色剤シートに比べ、発色速度に優れ、加熱時の煙の発
生もなく、極めて良好な性能を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との
   反応により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電子
   受容性顕色剤層が、芳香族カルボン酸の金属塩を植物油
   脂に溶解して水中に乳化した塗液を支持体に塗布して成
   ることを特徴とする感圧記録シート。 ２）請求項１）において、芳香族カルボン酸の金属塩を
   植物油脂と沸点２００℃以下の有機溶剤に溶解して水中
   に乳化した塗液を支持体に塗布して成ることを特徴とす
   る感圧記録シート。