JPH0427954B2 - - Google Patents
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Classifications
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
(産業上の利用分野)
本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細に
は電子受容性顕色剤(以下顕色剤と称する。)と
して(a)芳香族カルボン酸金属塩及び(b)少くとも2
位もしくは6位がtert−ブチル基で置換されたフ
エノール化合物を用いた感圧記録シートに関す
る。 (従来技術) 従来から電子供与性発色剤(以下発色剤と称す
る。)と顕色剤、例えば、酸性白土、活性白土、
アタパルジヤイト、ゼオライト、ベントナイト、
カリオンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金
属塩、フエノールホルムアルデヒド樹脂との発色
反応を利用した感圧記録材料はよく知られてお
り、例えば米国特許2505470号、同2505489号、同
2550471号、同2548366号、同2712507号、同
2730456号、同2730457号、同3418250号、特開昭
46−28411号、特開昭50−44009号等に記載されて
いる。 しかしこれらの顕色剤を使用した感圧記録シー
トは必ずしも満足な性能を有しているものではな
く、例えば発色像の光または溶剤に対する堅牢性
が不十分である等の欠点を有している。 (発明の目的) 本発明の目的は発色像の光および溶剤に対する
堅牢性に優れる色像を形成する感圧記録シートを
得ることである。 (発明の構成) 前記の本発明の目的は電子受容性顕色剤として
(a)芳香族カルボン酸の金属塩及び(b)少くとも2位
もしくは6位がtert−ブチル基で置換されたフエ
ノール化合物の混合物を使用した感圧記録シート
により達成された。 本発明に使用する芳香族カルボン酸の金属塩
は、例えば、米国特許3864146号、同3983292号、
特願昭53−25158号等に記載されている。 上記芳香族カルボン酸の金属塩における芳香族
カルボン酸はカルボキシ基に対し、オルトまたは
パラ位に水酸基を有するものが有用であり、中で
もサリチル酸誘導体が好ましく、水酸基に対し、
オルトまたはパラ位の少くとも一方に、アルキル
基、アリール基、アラルキル基等の置換基を有し
置換基の炭素原子数の総和が8以上であるものが
特に好ましい。 特に好ましい芳香族カルボン酸の例としては、
3,5−t−プチルサリチル酸、3.5−ジ−t−
アミルサリチン酸、3,5−ビス(α,α−ジメ
チルベンジル)サリチル酸、3,5−ビス(α−
メチルベンジル)サリチル酸、3−(α−メチル
ベンジル)−5−(α,α−メチルベンジル)サリ
チル酸、3,5−ジ−t−オクチルサリチル酸、
3−シクロヘキシル−5−(α,α−ジメチルベ
ンジル)サリチル酸等がある。 また上記芳香族カルボン酸と金属塩を作る金属
としてはマグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニツケル、銅、亜
鉛、カリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、
イツトリウム、ジルコニウム、モリブデン、カド
ミウム、インジウム、錫、アンチモン、バリウ
ム、スズなどがあげられる。これらの中で好まし
いものは亜鉛、アルミニウム、カルシウムであ
り、特に好ましいものは亜鉛である。 本発明で使用する少くとも2位もしくは6位が
tert−ブチル基で置換されたフエノール化合物と
しては、分子中にフエノール基を複数個有するも
のが好ましく、特に2ないし3個のフエノール基
を有するものが好ましい。これらの化合物の具体
例をあげると、 4,4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブ
チルフエノール)、 4,4′−チオビス(2−メチル−6−tert−ブ
チルフエノール)、 2,2′−チオビス(4−メチル−6−tert−ブ
チルフエノール)、 2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert
−ブチルフエノール)、 2,2′−メチレンビス(4−エチル−6−tert−
ブチルフエノール)、 4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−6−
tert−ブチルフエノール)、 4,4′−メチレンビス(2,6−ジtert−ブチ
ルフエノール)、 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−tert−ブチルフエニル)ブタン、 n−オクタデシル−3−(3′,5′−ジtert−ブチ
ル4′−ヒドロキシフエニル)プロピオネート、 ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,
5−ジtert−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)
プロピオネート〕 などがある。 これらの中で特に好ましいものは、 4,4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブ
チルフエノール)、 2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert
−ブチルフエノール) である。 本発明に顕色剤として使用する芳香族カルボン
酸の金属塩と少くとも2位もしくは6位がtert−
ブチル基で置換されたフエノール化合物の混合物
中の少くとも2位もしくは6位がtert−ブチル基
で置換されたフエノール化合物の比率は5〜60%
(重量%)であることが好ましく、より好ましく
は10〜40%である。 本発明に係る感圧記録シートにおいて、顕色剤
シートは前記の顕色剤の混合物の分散液または乳
化液を支持体上に塗布して得られる。 顕色剤の分散液は、ポールミル、アトライタ
ー、サンドミル等で機械的に水系に分散処理され
得られる。 顕色剤の乳化液は、顕色剤を有機溶剤に溶解
し、これを水に乳化して得られる。使用される有
機溶剤は顕色剤を10%以上溶解する溶剤であり、
例えば脂肪族または、芳香族エステル類、ビフエ
ニール誘導体、ナフタレン誘導体、ジフエニルア
ルカン類などである。 顕色剤の分散液と乳化液は任意の割合で併用す
ることもできる。 塗布液の調裂にあたり、無機顔料例えば酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化珪素、酸化カルシウム、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、カオリン、
活性白土、タルク、硫酸バリウム等を併用すると
塗布適性及び隠べい力の向上、顕色能の向上等望
ましい効果が得られる。これらの無機顔料をサン
ドミル、ボールミル、アトライター等のメデイア
分散機で分散すると更に顕色能の向上、塗布面質
の向上等望ましい効果が得られる。望ましい併用
量は該顕色剤に対して1〜1000部であり更に望ま
しくは2〜50部である。 この様にして得られた塗液はバインダーを添加
して支持体に塗布される。 これらのバインダーとしては、一般に当業界で
知られたもの例えばスチレン−ブタジエン共重合
体ラテツクスの如きラテツクス類、ポリビニルア
ルコール、無水マレイン酸−スチレン共重合体、
デンプン、カゼイン、アラビアゴラ、ゼラチン、
カルボキシメチルセルローズ、メチルセルローズ
等の合成又は天然高分子物質を用いる事が出来
る。 支持体に塗布される顕色剤の最終的な量は
0.1g/m2〜3.0g/m2好ましくは、0.2g/m2〜
1.0g/m2が適当である。 本発明の記録シートに用いられる顕色剤と反応
する発色剤は、とくに限定されないが、これらの
発色剤の具体的化合物を示せば、トリアリ−ルメ
タン系化合物、ジフエニルメタン系化合物、キサ
ンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロ系化
合物等、或いはこれらの混合物を挙げることがで
きる。 本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解してカプ
セル化するか又はバインダー溶液に分散して支持
体に塗布される。 溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用し
て用いることができる。溶媒の例として、綿実
油、灯油、パラフイン、ナフテン油、アルキル化
ビフエニル、アルキル化ターフエル、塩素化パラ
フイン、アルキル化ナフタレン、ジフエニルアル
カンなどを挙げることができる。 発色剤含有マイクロカプセルの製造方法として
は、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重
合法、コアセルベーシヨン法などが用いられる。 発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整
するにあたり一般に水溶性バインダー、ラテツク
ス系バインダーが使用される。さらにカプセル保
護剤例えば、セルロース粉末、デンプン粒子、タ
ルクなどを添加して発色剤含有マイクロカプセル
塗布液を得る。 本発明の感圧記録顕色剤シートに次に示す発色
剤含有マイクロカプセルシートを用いてその性能
を試験した。 〔発色剤含有マイクロカプセルシートの調整〕 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウ
ム塩(ナシヨルスターチ社製、VERSA,
TL500、平均分子量500000)5部を約80℃の熱水
95部に撹拌しながら添加し溶解した。約30分間で
溶解した後冷却する。水溶液のpHは2〜3であ
り、これに20重量%水酸化ナトリウム水溶液を加
えてpH4.0とした。一方2.5%のクリスタルバイオ
レツトラクトン及び1.0%のベンゾイルロイコメ
チレンブル−を溶解したジイソプロピルナフタレ
ン100部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の
一部ナトリウム塩の5%水溶液100部に乳化分散
して平均直径4.5μの粒子サイズをもつ乳化液を得
た。別に、メラミン6部、37重量%ホルムアルデ
ヒド水溶液11部、水30部を60℃に加熱撹拌して30
分後に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよび
メラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶
液を得た。この混合水溶液のpHは6〜8であつ
た。以下このメラミンとホルムアルデヒドおよび
メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水
溶液を初期縮合物溶液と称する。上記の方法で得
た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混合し、撹
拌しながら3.6重量%の塩酸溶液にてpHを6.0に調
節し、液温を65℃に上げ360分撹拌し続けた。こ
のカプセル液を室温まで冷却し20重量%の水酸化
ナトリウムでpH9.0に調節した。 このカプセル分散液に対して10重量%ポリビニ
ルアルコール水溶液200部及びデンプン粒子50部
添加し水を加えて固型分濃度20%に調整し発色剤
含有マイクロカプセル塗布液を調整した。 この塗布液を50g/m2の原紙5g/m2の固形分が
塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、
乾燥し発色剤含有マイクロカプセルシートを得
た。 以下実施例を示し、本発明の感圧記録用顕色剤
シートについて、具体的に説明するが、本実施例
のみに限定されるものではない。 (発明の実施例) 実施例 1 〔乳化液の調整〕 3,5−ビス(α−メチルベンジル)サリチル
酸亜鉛10部を1−イソプロピルフエニル−2−フ
エニルエタン20部に加え90℃で加熱溶解した。こ
れを2%ポリビニルアルコール(PVA−205 ク
ラレ製)水溶液50部中に添加し、更に界面活性剤
として10%スルホコハク酸ソーダ水溶液を0.1部
加えホモジナイザーにて乳化物の平均粒径が3μ
になるように乳化液(A)を調製した。 〔分散液の調整〕 次に3,5−ビス(α−メチルベンジル)サリ
チル酸亜鉛5部、4,4′−チオビス(3−メチル
−6−tert−ブチルフエノール)5部、炭酸カル
シウム170部、酸化亜鉛20部、ヘキサメタリン酸
ナトリウム1部と水200部を用い、サンドグライ
ンダーにて平均粒径3μになるように均一に分散
し分散液(A)を得た。 〔塗布液の調整〕 乳化液(A)40部(顕色剤を5部含有する)と分散
液(A)200部(顕色剤を5部含有する)を混合し、
得られた混合液に10%PVA−110(クラレ製)水
溶液100部とカルボキシ変性SBRラテツクス
(SN−304 住友ノーガタツクス製)10部(固形
分として)を添加し、固形分濃度が20%になるよ
うに加水調整し、塗液を得た。 〔顕色剤シートの作成〕 この塗液を50g/m2の原紙に5.0g/m2の固形分
が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗
布、乾燥し顕色剤シートを得た。 実施例 2 実施例1の〔分散液の調整〕で4,4′−チオビ
ス(3−メチル−6−tert−ブチルフエノール)
5部の代わりに2,2′−メチレンビス(4−メチ
ル−6−tert−ブチルフエノール)5部を使用し
た以外は実施例1と同様にして顕色剤シートを得
た。 比較例 実施例1の〔分散液の調整〕で3,5−ビス
(α−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛5部及び
4,4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチ
ルフエノール)5部の代わりに3,5−ビス(α
−メチルベンジル)サリチル酸10部を使用した以
外は実施例1と同様にして顕色剤シートを得た。 性能比較 (1) 顕色能 発色剤含有マイクロカプセルシート面を、実施
例及び比較例で得られた顕色剤シート上に重ね
600Kg/cm2の荷重をかけ発色させた。日立カラー
アナライザー307型にて発色体の610mmでの濃度
を、発色後10分後に測定して、顕色能とした。 (2) 耐光性 (1)で得られた発色10分後の実施例及び比較例の
発色体を、キセノンフエードメーター(スガ試験
機、FAL−25AX−HC型)で4時間照射した後
610nmの濃度を測定しフエードメーター照射後の
濃度/照射前の濃度比をもつて耐光値とした。 (3) 耐溶剤性 (1)で得られた発色10分後の実施例及び比較例の
発色体上にヒマシ油を約0.5μmの厚味になるよう
に塗布し、25℃、RH65%の雰囲気中に24時間放
置した後、610nmの濃度を測定しヒマシ油塗布後
の濃度/塗布前の濃度比をもつて耐溶剤値とし
た。
は電子受容性顕色剤(以下顕色剤と称する。)と
して(a)芳香族カルボン酸金属塩及び(b)少くとも2
位もしくは6位がtert−ブチル基で置換されたフ
エノール化合物を用いた感圧記録シートに関す
る。 (従来技術) 従来から電子供与性発色剤(以下発色剤と称す
る。)と顕色剤、例えば、酸性白土、活性白土、
アタパルジヤイト、ゼオライト、ベントナイト、
カリオンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金
属塩、フエノールホルムアルデヒド樹脂との発色
反応を利用した感圧記録材料はよく知られてお
り、例えば米国特許2505470号、同2505489号、同
2550471号、同2548366号、同2712507号、同
2730456号、同2730457号、同3418250号、特開昭
46−28411号、特開昭50−44009号等に記載されて
いる。 しかしこれらの顕色剤を使用した感圧記録シー
トは必ずしも満足な性能を有しているものではな
く、例えば発色像の光または溶剤に対する堅牢性
が不十分である等の欠点を有している。 (発明の目的) 本発明の目的は発色像の光および溶剤に対する
堅牢性に優れる色像を形成する感圧記録シートを
得ることである。 (発明の構成) 前記の本発明の目的は電子受容性顕色剤として
(a)芳香族カルボン酸の金属塩及び(b)少くとも2位
もしくは6位がtert−ブチル基で置換されたフエ
ノール化合物の混合物を使用した感圧記録シート
により達成された。 本発明に使用する芳香族カルボン酸の金属塩
は、例えば、米国特許3864146号、同3983292号、
特願昭53−25158号等に記載されている。 上記芳香族カルボン酸の金属塩における芳香族
カルボン酸はカルボキシ基に対し、オルトまたは
パラ位に水酸基を有するものが有用であり、中で
もサリチル酸誘導体が好ましく、水酸基に対し、
オルトまたはパラ位の少くとも一方に、アルキル
基、アリール基、アラルキル基等の置換基を有し
置換基の炭素原子数の総和が8以上であるものが
特に好ましい。 特に好ましい芳香族カルボン酸の例としては、
3,5−t−プチルサリチル酸、3.5−ジ−t−
アミルサリチン酸、3,5−ビス(α,α−ジメ
チルベンジル)サリチル酸、3,5−ビス(α−
メチルベンジル)サリチル酸、3−(α−メチル
ベンジル)−5−(α,α−メチルベンジル)サリ
チル酸、3,5−ジ−t−オクチルサリチル酸、
3−シクロヘキシル−5−(α,α−ジメチルベ
ンジル)サリチル酸等がある。 また上記芳香族カルボン酸と金属塩を作る金属
としてはマグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニツケル、銅、亜
鉛、カリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、
イツトリウム、ジルコニウム、モリブデン、カド
ミウム、インジウム、錫、アンチモン、バリウ
ム、スズなどがあげられる。これらの中で好まし
いものは亜鉛、アルミニウム、カルシウムであ
り、特に好ましいものは亜鉛である。 本発明で使用する少くとも2位もしくは6位が
tert−ブチル基で置換されたフエノール化合物と
しては、分子中にフエノール基を複数個有するも
のが好ましく、特に2ないし3個のフエノール基
を有するものが好ましい。これらの化合物の具体
例をあげると、 4,4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブ
チルフエノール)、 4,4′−チオビス(2−メチル−6−tert−ブ
チルフエノール)、 2,2′−チオビス(4−メチル−6−tert−ブ
チルフエノール)、 2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert
−ブチルフエノール)、 2,2′−メチレンビス(4−エチル−6−tert−
ブチルフエノール)、 4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−6−
tert−ブチルフエノール)、 4,4′−メチレンビス(2,6−ジtert−ブチ
ルフエノール)、 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−tert−ブチルフエニル)ブタン、 n−オクタデシル−3−(3′,5′−ジtert−ブチ
ル4′−ヒドロキシフエニル)プロピオネート、 ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,
5−ジtert−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)
プロピオネート〕 などがある。 これらの中で特に好ましいものは、 4,4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブ
チルフエノール)、 2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert
−ブチルフエノール) である。 本発明に顕色剤として使用する芳香族カルボン
酸の金属塩と少くとも2位もしくは6位がtert−
ブチル基で置換されたフエノール化合物の混合物
中の少くとも2位もしくは6位がtert−ブチル基
で置換されたフエノール化合物の比率は5〜60%
(重量%)であることが好ましく、より好ましく
は10〜40%である。 本発明に係る感圧記録シートにおいて、顕色剤
シートは前記の顕色剤の混合物の分散液または乳
化液を支持体上に塗布して得られる。 顕色剤の分散液は、ポールミル、アトライタ
ー、サンドミル等で機械的に水系に分散処理され
得られる。 顕色剤の乳化液は、顕色剤を有機溶剤に溶解
し、これを水に乳化して得られる。使用される有
機溶剤は顕色剤を10%以上溶解する溶剤であり、
例えば脂肪族または、芳香族エステル類、ビフエ
ニール誘導体、ナフタレン誘導体、ジフエニルア
ルカン類などである。 顕色剤の分散液と乳化液は任意の割合で併用す
ることもできる。 塗布液の調裂にあたり、無機顔料例えば酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化珪素、酸化カルシウム、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、カオリン、
活性白土、タルク、硫酸バリウム等を併用すると
塗布適性及び隠べい力の向上、顕色能の向上等望
ましい効果が得られる。これらの無機顔料をサン
ドミル、ボールミル、アトライター等のメデイア
分散機で分散すると更に顕色能の向上、塗布面質
の向上等望ましい効果が得られる。望ましい併用
量は該顕色剤に対して1〜1000部であり更に望ま
しくは2〜50部である。 この様にして得られた塗液はバインダーを添加
して支持体に塗布される。 これらのバインダーとしては、一般に当業界で
知られたもの例えばスチレン−ブタジエン共重合
体ラテツクスの如きラテツクス類、ポリビニルア
ルコール、無水マレイン酸−スチレン共重合体、
デンプン、カゼイン、アラビアゴラ、ゼラチン、
カルボキシメチルセルローズ、メチルセルローズ
等の合成又は天然高分子物質を用いる事が出来
る。 支持体に塗布される顕色剤の最終的な量は
0.1g/m2〜3.0g/m2好ましくは、0.2g/m2〜
1.0g/m2が適当である。 本発明の記録シートに用いられる顕色剤と反応
する発色剤は、とくに限定されないが、これらの
発色剤の具体的化合物を示せば、トリアリ−ルメ
タン系化合物、ジフエニルメタン系化合物、キサ
ンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロ系化
合物等、或いはこれらの混合物を挙げることがで
きる。 本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解してカプ
セル化するか又はバインダー溶液に分散して支持
体に塗布される。 溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用し
て用いることができる。溶媒の例として、綿実
油、灯油、パラフイン、ナフテン油、アルキル化
ビフエニル、アルキル化ターフエル、塩素化パラ
フイン、アルキル化ナフタレン、ジフエニルアル
カンなどを挙げることができる。 発色剤含有マイクロカプセルの製造方法として
は、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重
合法、コアセルベーシヨン法などが用いられる。 発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整
するにあたり一般に水溶性バインダー、ラテツク
ス系バインダーが使用される。さらにカプセル保
護剤例えば、セルロース粉末、デンプン粒子、タ
ルクなどを添加して発色剤含有マイクロカプセル
塗布液を得る。 本発明の感圧記録顕色剤シートに次に示す発色
剤含有マイクロカプセルシートを用いてその性能
を試験した。 〔発色剤含有マイクロカプセルシートの調整〕 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウ
ム塩(ナシヨルスターチ社製、VERSA,
TL500、平均分子量500000)5部を約80℃の熱水
95部に撹拌しながら添加し溶解した。約30分間で
溶解した後冷却する。水溶液のpHは2〜3であ
り、これに20重量%水酸化ナトリウム水溶液を加
えてpH4.0とした。一方2.5%のクリスタルバイオ
レツトラクトン及び1.0%のベンゾイルロイコメ
チレンブル−を溶解したジイソプロピルナフタレ
ン100部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の
一部ナトリウム塩の5%水溶液100部に乳化分散
して平均直径4.5μの粒子サイズをもつ乳化液を得
た。別に、メラミン6部、37重量%ホルムアルデ
ヒド水溶液11部、水30部を60℃に加熱撹拌して30
分後に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよび
メラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶
液を得た。この混合水溶液のpHは6〜8であつ
た。以下このメラミンとホルムアルデヒドおよび
メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水
溶液を初期縮合物溶液と称する。上記の方法で得
た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混合し、撹
拌しながら3.6重量%の塩酸溶液にてpHを6.0に調
節し、液温を65℃に上げ360分撹拌し続けた。こ
のカプセル液を室温まで冷却し20重量%の水酸化
ナトリウムでpH9.0に調節した。 このカプセル分散液に対して10重量%ポリビニ
ルアルコール水溶液200部及びデンプン粒子50部
添加し水を加えて固型分濃度20%に調整し発色剤
含有マイクロカプセル塗布液を調整した。 この塗布液を50g/m2の原紙5g/m2の固形分が
塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、
乾燥し発色剤含有マイクロカプセルシートを得
た。 以下実施例を示し、本発明の感圧記録用顕色剤
シートについて、具体的に説明するが、本実施例
のみに限定されるものではない。 (発明の実施例) 実施例 1 〔乳化液の調整〕 3,5−ビス(α−メチルベンジル)サリチル
酸亜鉛10部を1−イソプロピルフエニル−2−フ
エニルエタン20部に加え90℃で加熱溶解した。こ
れを2%ポリビニルアルコール(PVA−205 ク
ラレ製)水溶液50部中に添加し、更に界面活性剤
として10%スルホコハク酸ソーダ水溶液を0.1部
加えホモジナイザーにて乳化物の平均粒径が3μ
になるように乳化液(A)を調製した。 〔分散液の調整〕 次に3,5−ビス(α−メチルベンジル)サリ
チル酸亜鉛5部、4,4′−チオビス(3−メチル
−6−tert−ブチルフエノール)5部、炭酸カル
シウム170部、酸化亜鉛20部、ヘキサメタリン酸
ナトリウム1部と水200部を用い、サンドグライ
ンダーにて平均粒径3μになるように均一に分散
し分散液(A)を得た。 〔塗布液の調整〕 乳化液(A)40部(顕色剤を5部含有する)と分散
液(A)200部(顕色剤を5部含有する)を混合し、
得られた混合液に10%PVA−110(クラレ製)水
溶液100部とカルボキシ変性SBRラテツクス
(SN−304 住友ノーガタツクス製)10部(固形
分として)を添加し、固形分濃度が20%になるよ
うに加水調整し、塗液を得た。 〔顕色剤シートの作成〕 この塗液を50g/m2の原紙に5.0g/m2の固形分
が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗
布、乾燥し顕色剤シートを得た。 実施例 2 実施例1の〔分散液の調整〕で4,4′−チオビ
ス(3−メチル−6−tert−ブチルフエノール)
5部の代わりに2,2′−メチレンビス(4−メチ
ル−6−tert−ブチルフエノール)5部を使用し
た以外は実施例1と同様にして顕色剤シートを得
た。 比較例 実施例1の〔分散液の調整〕で3,5−ビス
(α−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛5部及び
4,4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチ
ルフエノール)5部の代わりに3,5−ビス(α
−メチルベンジル)サリチル酸10部を使用した以
外は実施例1と同様にして顕色剤シートを得た。 性能比較 (1) 顕色能 発色剤含有マイクロカプセルシート面を、実施
例及び比較例で得られた顕色剤シート上に重ね
600Kg/cm2の荷重をかけ発色させた。日立カラー
アナライザー307型にて発色体の610mmでの濃度
を、発色後10分後に測定して、顕色能とした。 (2) 耐光性 (1)で得られた発色10分後の実施例及び比較例の
発色体を、キセノンフエードメーター(スガ試験
機、FAL−25AX−HC型)で4時間照射した後
610nmの濃度を測定しフエードメーター照射後の
濃度/照射前の濃度比をもつて耐光値とした。 (3) 耐溶剤性 (1)で得られた発色10分後の実施例及び比較例の
発色体上にヒマシ油を約0.5μmの厚味になるよう
に塗布し、25℃、RH65%の雰囲気中に24時間放
置した後、610nmの濃度を測定しヒマシ油塗布後
の濃度/塗布前の濃度比をもつて耐溶剤値とし
た。
【表】
第1表に示すように、本発明の顕色剤シートは
比較例の顕色剤シートに比べ発色像の光、溶剤に
対する堅牢性が優れていることがわかる。
比較例の顕色剤シートに比べ発色像の光、溶剤に
対する堅牢性が優れていることがわかる。
Claims (1)
- 1 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との反
応により発色像を得る感圧記録シートにおいて、
電子受容性顕色剤が(a)芳香族カルボン酸の金属塩
及び(b)少くとも2位もしくは6位がtert−ブチル
基で置換されたフエノール化合物を含むことを特
徴とする感圧記録シート。
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