JPH02198891A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には、ほぼ
無色の電子供与性染料（以下発色剤と称する。）と電子
受容性顕色剤（以下顕色剤と称する。）との反応により
発色像を得る感圧記録シート番こ関する。

（従来技術） 感圧記録シートは、発色剤を適当な溶媒に溶解し、その
油滴をカプセル化したマイクロカプセルを含むマイクロ
カプセル層を支持体上に塗布した上葉紙、顕色剤を含む
顕色剤層を他の支持体上に塗布した下葉紙、及び場合に
よっては支持体の一方の面にマイクロカプセル層を、他
面に詔色剤層を塗布した中葉紙の組み合わせよりなるも
の、或いは支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が
含有されたもの、或いは支持体中に前記のカプセルかｍ
色剤の一方が含有され、他の一方が塗布されたもの等が
ある。

感圧記録シートの顕色剤としては、酸性白土、活性白土
、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂等がよく知られている。

感圧記録シートが備えるべき性能として、１）発色濃度
が高いこと。

２）経時による票色能の低下が少ないこと。

３）発色速度が速いこと。

４）発色像の耐光性が優れていること。

５）閉色面の黄変が少ないこと。

等があげられる。

現在知られている顕色剤の中では、芳香族カルボン酸の
金属塩が総合的に最も優れた性能を示す。

しかし、上記性能のうち、発色速度に関しては十分では
なく、特に低温条件下においては印字直後の発色濃度が
低く、飽和濃度に達するまでに長時間を要するという欠
点を有する６また、発色濃度に関しても、十分ではない
。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色速度が速く、発色濃度が高い感圧
記録シートを提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、 ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との反応
により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電子受容
性顕色剤層が（ａ）芳香族カルボン酸の金属塩及び（ｂ
）下記一般式（１）で表されるフェノール誘導体を含む
ことを特徴とする感圧記録シートにより達成された。

（上式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基５炭素数３
〜１０のアルコキシアルキル基または炭素数７〜２０の
アラルキル基を、Ｘ、ＹおよびＺは同一でも異なってい
てもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、アラルキル基、アルコキシカル
ボニル基、アラルキルオキシカルボニル基またはアルキ
ルチオ基を、Ａは酸素原子またはイオウ原子を表す、）
本発明に使用する芳香族カルボン酸の金属塩は、例えば
、米国特許３，８６４，１４６号、３，９８３．２９２
号、特公昭５１−２５１７４号、特開昭６２−１９４８
６号、特開昭６３−２５４１２４号等に記載されている
。

上記芳香族カルボン酸の金属塩における芳香族カルボン
酸はカルボキシ基に対し、オルトまたはパラ位に水酸基
を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘導体が
好ましく、アルキル基、アリール基、アラルキル基等の
置換基を有し置換基の炭素原子数の総和が８以上である
ものが好ましい。

本発明に使用する好ましいサリチル酸誘導体の金属塩の
具体例を示すと、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、
３．５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジー・
ｔ−ノニルサリチル酸、３５−ジ−ｔ−ドデシルサリチ
ル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサリチル酸、３−
ｔ−ドデシルサリチル酸、５−ｔ−ドデシルサリチル酸
、５−シクロへキシルシクロへキシルサリチル酸、３゜
５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３゜５−
ビス（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−メ
チル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（
α、α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、
３−（α、α−ジメチルペンシル〉−６−メチルサリチ
ル酸、３−（αメチルベンジル）−５−（α、α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、３−（α、α−ジメチルベ
ンジル）−６−ニチルサリチル酸、３−フ二二ルー５−
（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキシ
変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ビス（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸とベンジルクロライドとの反応
物であるサリチル酸樹脂等の亜鉛塩、ニッケル塩、アル
ミニウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。

次に本発明に係るフェノール誘導体の具体例をフェニル
ベンジルエーテル ４−ｔ−ブチルフェニルベンジルエーテル４−ｔ−オク
チルフェニルベンジルエーテル ４）４−ノニルフェニルベンジルエーテル５）４−メチ
ルフェニルベンジルエーテル６）４−クロロフェニルベ
ンジルエーテル７）４−ｔ−ブチルフェニル−β−フェ
ネチルエーテル ８）４−ｔ−ブチルフェニル−α−フェネチルエーテル ９）４−フェニルフェニル−β−フェネチルエーテル １０）β−プロピルオキシエトキシビフェニル１１）４
−（β−プロピルオキシエトキシ）クロロベンゼン １２）４−（β−プロピルオキシエトキシ）トルエン １３）オクチルオキシビフェニル １４〉ドデシルオキシビフェニル １５）β−エトキシエチルオキシビフェニル１６）β−
メトキシエチルオキシビフェニル１７）ｐ−トリル−ｐ
−クロロベンジルエーテル１８）ｐ−）ツルーｐ−メチ
ルベンジルエーテル１９）Ｐ−）リルーρ−メトキシベ
ンジルエーテル ２０）ｐ−’ｔ−アミルフェニルベンジルエーテル２１
）ｐ−メトキシカルボニルフェニルベンジルエーテル ２２）ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェニルベンジル
エーテル ２３）ｐ−メトキシフェニルベンジルエーテル２４）ｐ
−メチルチオフェニルベンジルエーテル２５）ｐ−ベン
ジルフェニルベンジルエーテル等がある。

フェノール誘導体の使用量は、芳香族カルボン酸の金属
塩１００ｊ１！量部に対して１〜４００重量部、好まし
くは５〜２００重量部である。

芳香族カルボン酸の金属塩及びフェノール誘導体は、ボ
ールミル、アトライター、サンドミル等で機械的に水系
で分障処理されて用いられる。芳香族カルボン酸の金属
塩及びフェノール誘導体は、別々に分散処理されてもよ
いし、両者を一緒に分散処理してもよい。

塗布液の調整にあたり、無機顔料例えば酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化珪素、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、カオリン、活性白土、タルク。

硫酸バリウム、酸化マグネシウム等を併用すると塗布適
性及び隠ぺい力の向上、原色能の向上等好ましい効果が
得られる。無機顔料の好ましい併用量は、該顕色剤１重
量部に対して１〜１００重量部であり更に好ましくは２
〜４０重量部である。

塗布液のバインダーとしては、スチレン−ブタジェン共
重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル
酸エステル系ラテックス等のラテックス類、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレ
ン共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
等の合成又は天然高分子物質が用いられる。

支持体に塗布されるよ色剤の最終的な量は０゜１ｇ／ｍ
”〜３．Ｏｇ／ｍ２好ましくは、０，２ｇ／ｍ”〜１．
Ｏｇ／ｍ”が適当て゛ある。

本発明の記録シートに用いられる顕色剤と反応する発色
剤は、とくに限定されないが、トリフェニルメタンフタ
リド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系
化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリルアザ
フタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダ
ミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、
トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等があげら
れる。

発色剤は溶媒に溶解して、カプセル化され支持体に塗布
される。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、灯油、パラフィン、ナ
フテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェ
ニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジア
リールアルカン、フタル酸エステル等をあげることがで
きる。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法等が用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり−ｍ＜こ水溶性バインダー、ラテックス系バインダ
ーが使用される。更にカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、タルク等を添加して発色剤含有
マイクロカプセル塗布液を得る。

本発明の感圧記録紙用項色剤シートは次に示す発色剤含
有マイクロカプセルシートを用いてその性能を試験した
。

〔発色剤含有マイクロカプセルシートの調整〕発色剤と
してクリスタルバイオレットラクトン５．０ｇとベンゾ
イルロイコメチレンブルー１゜０ｇ及び３−　［４−（
ジエチルアミノ）−２−エトキシフェニル］　−３−（
２−メチル−１−オクチル−３−インドリル）−４−ア
ザフタリド２゜０ｇをジイソプロピルナフタレン１００
ｇＧ：：溶解する。この油性液に多価インシアネートと
してトリレンジイソシアネート３七ル／トリメチロール
プロパン１モル付加物を１５ｇとアミンのアルキレンオ
キサイド付加物としてエチレンジアミンの・ブチレンオ
キサイド付加物（エチレンジアミンに対するブチレンオ
キサイドの付加モル数１６．８モル、分子量１２６７）
３．０ｇを溶解し１次溶液を調整した。

次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１０ｇ及びカル
ボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次溶液を調整し
た。２次溶液を激しく撹伴しながら上記１次溶液を注ぎ
水中油滴型エマルションを形成させた。オイルドロップ
レットのサイズが６゜０μになったところで撹伴を弱め
、次いでこの乳化物中に２０℃の水１００ｇを添加した
後、系の温度を徐々に６５℃まで上昇させ、この温度で
９０分保った。

このようにして得られたカプセル液にポリビニルアルコ
ールの１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変性ＳＢＲラテ
ックスを固形分にて２０ｇ、澱粉粒子（平均粒径１５μ
）６０ｇを添加した。

次いで、水を添加して固形分濃度を２０％に調節し、塗
布液を調整した。

この塗布液を乾燥重量で４．０ｇ１ｒｄとなるように、
４０ｇ／ｒｒＦ原紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾
燥し、マイクロカプセルシートを得た。

以下実施例を示し、本発明の感圧記録紙用顕色剤シート
について具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。

（発明の実施例） 実施例！−１〜Ｉ−５及び比較例Ｉ 〔分散液の調整〕 ３．５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
５部、第１表に示すフェノール誘導体１５部、炭酸カル
シウム１２０部、活性白土１０部、酸化亜鉛２０部、ヘ
キサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部を用い、サ
ンドミルにより微粒化処理した分散液（Ａ）を得た。

〔塗布液の調整〕

分散液（Ａ）３００部に１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ
製）水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
（住友ノーガタック製、５Ｎ３０７）７部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水調
整し、塗布液を得た。

〔顕色剤シートの塗布〕

この塗布液を５０ｇ／ｍ”の原紙に５．０ｇ／ｍ１の固
形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布
、乾燥し顕色剤シートを得な。

実施例１１−１〜ｌｌ−４及び比較例■〔分散液の調整
〕 ３．５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸亜鉛１５部、第１
表に示すフェノール誘導体７部、炭酸カルシウム１２０
部、水酸化アルミニウム３０部、酸化亜鉛２０部、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム１部と水２００部を用い、サン
ドミルにより微粒化処理した分散液（Ｂ）を得た。

〔塗布液の調整〕

分散液（Ｂ）３００部に１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ
製）水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
（住友ノーガタック製、５Ｎ−３０７）５部（固形分と
して）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
調整し、塗液を得た。

〔顕色剤シートの塗布〕

この塗液を５０ｇ／ｎ？の原紙に５．０ｇ／ｒｒｒの固
形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布
、乾燥し顕色剤シートを得た。

上記各顕色剤シートと発色剤含有マイクロカプセルシー
トを組み合わせて感圧記録シートとしての評価テストを
行ない、その結果を第１表に記載した。なお評価テスト
は以下の方法により行なった。

（１）発色速度及び発色濃度試験 顕色剤シートと発色剤含有マイクロカプセルシートを５
℃、ＲＨ３５％の恒温恒温室に１時間以上保存した０次
にこの恒温恒温室の中で発色剤含有マイクロカプセルシ
ー＋−のマイクロカプセル層を顕色剤シート上に重ね、
３００ｋｇ／ｃｒｒｒの荷重圧３１秒かけて発色させた
。マクベス反射濃度計で加圧後１５秒の１度（Ｄｌ）を
測定した。

その後この発色したま色剤シートを常温（２５℃）下に
て２４時間放置した後マクベス反射濃度計で濃度（Ｄ２
）を測定した。

Ｄ　ｔ　／　Ｄ　２比を発色速度、Ｄ２を発色濃度とし
な。

第１表に示すように、本発明の麗色剤シートは比較用の
顕色剤シートに比べ、 発色速度、発色源 度に優れ、 極めて良好な性能を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との反応
   により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電子受容
   性顕色剤層が（ａ）芳香族カルボン酸の金属塩及び（ｂ
   ）下記一般式（ I ）で表されるフェノール誘導体を含
   むことを特徴とする感圧記録シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３
   〜１０のアルコキシアルキル基または炭素数７〜２０の
   アラルキル基を、Ｘ、ＹおよびＺは同一でも異なってい
   てもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、ハロゲン原子、アラルキル基、アルコキシカル
   ボニル基、アラルキルオキシカルボニル基またはアルキ
   ルチオ基を、Ａは酸素原子またはイオウ原子を表す。）