JPS588686A - 感圧記録紙 - Google Patents
感圧記録紙Info
- Publication number
- JPS588686A JPS588686A JP56107385A JP10738581A JPS588686A JP S588686 A JPS588686 A JP S588686A JP 56107385 A JP56107385 A JP 56107385A JP 10738581 A JP10738581 A JP 10738581A JP S588686 A JPS588686 A JP S588686A
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- JP
- Japan
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- sensitive recording
- formaldehyde
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- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な顕色剤を用いた感圧記録紙に関するもの
である。
である。
感圧記録紙は、従来各種の形態のものが知られている。
一般には電子供与物質であるロイコ色素（以下１発色剤
と称す）と電子受容物質（以下、Ｓ色剤と称す）が反応
して着色物質を形成することを応用したものである。す
なわち。
と称す）と電子受容物質（以下、Ｓ色剤と称す）が反応
して着色物質を形成することを応用したものである。す
なわち。
発色剤を不揮発性溶剤に溶解し、この溶液のマイクロカ
プセル化したものを支持体の裏面に塗布した上用紙と顕
色剤を支持体の表面に塗布した下用紙をユニットとし、
夫々の塗布面を対向して加圧すると上用紙裏面に撒布さ
れているカプセルが破壊して発色剤を溶解した溶剤が滲
出し、これが下用紙に撒布されている顕色剤に接し発色
する記録紙である。
プセル化したものを支持体の裏面に塗布した上用紙と顕
色剤を支持体の表面に塗布した下用紙をユニットとし、
夫々の塗布面を対向して加圧すると上用紙裏面に撒布さ
れているカプセルが破壊して発色剤を溶解した溶剤が滲
出し、これが下用紙に撒布されている顕色剤に接し発色
する記録紙である。
感圧記録紙用顕色剤としては、従来酸性白土。
ベントナイト、カオリン等の粘土類、置換フェノール・
ホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸誘導体、およびそれ
らの金属塩などが知られているが、いずれも感圧記録紙
に必要な諸性質を十分満足させていない。例えば、粘土
類は空気中のガスや水分を吸着して紙面の黄変や発色性
能の低下を生ずること、また置換フェノール・ホルムア
ルデヒド樹脂では、保存時、および日光照射時に塗布面
が黄変しやすく、且つ耐光性を有する発色剤であるベン
ゾイルロイコメチレンブルーＣ以下、ＢＬＭＢと略す）
に対する顕色性能が低いこと、またサリチル酸誘導体の
金属塩では、油溶性、および加水分解安定性が悪く。
ホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸誘導体、およびそれ
らの金属塩などが知られているが、いずれも感圧記録紙
に必要な諸性質を十分満足させていない。例えば、粘土
類は空気中のガスや水分を吸着して紙面の黄変や発色性
能の低下を生ずること、また置換フェノール・ホルムア
ルデヒド樹脂では、保存時、および日光照射時に塗布面
が黄変しやすく、且つ耐光性を有する発色剤であるベン
ゾイルロイコメチレンブルーＣ以下、ＢＬＭＢと略す）
に対する顕色性能が低いこと、またサリチル酸誘導体の
金属塩では、油溶性、および加水分解安定性が悪く。
且つ水浸発色性を有するなどの欠点がある、しかし近年
これらの欠点を改良した顕色剤として特公昭４８−８２
１６号、特開昭５４−４０８９８号に、サリチル酸−ｐ
−アルキルフ＝−／ −ル樹脂は発色性能と発色像の鮮
明度がすぐれ。
これらの欠点を改良した顕色剤として特公昭４８−８２
１６号、特開昭５４−４０８９８号に、サリチル酸−ｐ
−アルキルフ＝−／ −ル樹脂は発色性能と発色像の鮮
明度がすぐれ。
且つ大部分の有機溶剤に可溶であると開示されている。
しかしながらこれらの樹脂は初期発色濃度が低く、また
粘着性−を有するために微粉砕することが非常に困難で
ある。そのため顕色剤を原紙に塗布する時は樹脂を有機
溶剤に溶解し、多量の顔料、およびバインダーと一緒に
処理することによって塗布液を調製している。このよう
な方法は環境保安上、および製造工程上問題である。゛ 本発明者らは上記の知見にもとづき、従来の顕色剤の欠
点を改良すべく研究した結果、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
とｐ−置換フルキルフェノールの１種、またはそれ以上
との混合物を酸性触媒の存在下でホルムアルデヒドと反
応させたのち脱水、濃縮などの操作をせずに直接縮合物
を冷水中に取出すことにより初期発色性がすぐれ、且つ
粘着性のない縮合物が得られることを見出した。この縮
合物は滑性があるため容易に湿式粉砕機で微粉砕するこ
とが可能であった。
粘着性−を有するために微粉砕することが非常に困難で
ある。そのため顕色剤を原紙に塗布する時は樹脂を有機
溶剤に溶解し、多量の顔料、およびバインダーと一緒に
処理することによって塗布液を調製している。このよう
な方法は環境保安上、および製造工程上問題である。゛ 本発明者らは上記の知見にもとづき、従来の顕色剤の欠
点を改良すべく研究した結果、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
とｐ−置換フルキルフェノールの１種、またはそれ以上
との混合物を酸性触媒の存在下でホルムアルデヒドと反
応させたのち脱水、濃縮などの操作をせずに直接縮合物
を冷水中に取出すことにより初期発色性がすぐれ、且つ
粘着性のない縮合物が得られることを見出した。この縮
合物は滑性があるため容易に湿式粉砕機で微粉砕するこ
とが可能であった。
またこれらの縮合物の微粉砕物に多価金属塩を混合また
は反応させることにより発色性能１発色像の耐光性およ
び鮮明度が著しく向上し、且つ塗布紙面の耐光黄変性、
および窒累酸化物による黄変性が改良されていることが
認められた。
は反応させることにより発色性能１発色像の耐光性およ
び鮮明度が著しく向上し、且つ塗布紙面の耐光黄変性、
および窒累酸化物による黄変性が改良されていることが
認められた。
また粘土類を混合することにより印刷適性が改５−
善すると共に発色性が著しく向上するのが認められた。
本発明におけるｐ−フルキルフェノール種としては置換
基がＣ８〜Ｃ８，迄のもの（例えばｐ −クレゾール、
ｐ−エチルフェノール＋９ ４ソプロビルフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、 ｐ −ｔｅｒｔ−
アミルフェノール、ｐ−１ｃｒｔ−オクチルフェノール
）、好ましくは０４〜１．のものがあげられる。上記ｐ
−置換アルキルフェノール類のうち１種、またはそれ以
上の混合物ｋｐｐ−ヒトルキシ息香酸を共存させて反応
させることにより目的の縮合物を得ることが出来る。
基がＣ８〜Ｃ８，迄のもの（例えばｐ −クレゾール、
ｐ−エチルフェノール＋９ ４ソプロビルフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、 ｐ −ｔｅｒｔ−
アミルフェノール、ｐ−１ｃｒｔ−オクチルフェノール
）、好ましくは０４〜１．のものがあげられる。上記ｐ
−置換アルキルフェノール類のうち１種、またはそれ以
上の混合物ｋｐｐ−ヒトルキシ息香酸を共存させて反応
させることにより目的の縮合物を得ることが出来る。
ｐ−置換アルキルフェノール類、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸は本発明の目的が達成される範囲内ｌｃオいて他の置
換体を含有していてもよい。
酸は本発明の目的が達成される範囲内ｌｃオいて他の置
換体を含有していてもよい。
本発明におけるｐ−ヒドロキシ安息香酸とｐ−アルキル
フェノールの使用モル比はｐ−ヒト’＊”安、ＩＬ香酸
／ｐ−アルキルフェノール＝０゜１〜５．好ましくは０
．５〜３である。多価金属化合物、粘土類を併用しない
場合はこのモル６一 比ｉｉｏ、！５〜２．０がとくに好ましい。
フェノールの使用モル比はｐ−ヒト’＊”安、ＩＬ香酸
／ｐ−アルキルフェノール＝０゜１〜５．好ましくは０
．５〜３である。多価金属化合物、粘土類を併用しない
場合はこのモル６一 比ｉｉｏ、！５〜２．０がとくに好ましい。
本発明におけるホルムアルデヒド源としてはホルマリン
、パラゝホルムアルデヒド等２反応条件下でホルムアル
デヒドを発生するものであればすべて使用できる。触媒
としては、リン酸。
、パラゝホルムアルデヒド等２反応条件下でホルムアル
デヒドを発生するものであればすべて使用できる。触媒
としては、リン酸。
塩酸、シュウ酸＋ｐ ）ルエンスルホン酸、硫酸尋であ
る。
る。
本発明におけるホルムアルデヒド／〔ｐ−アルキルフェ
ノール＋ｐ−ヒドロキシ安息香酸）のモル比は通常０．
４〜１．好ましくは０．６〜０．８である。
ノール＋ｐ−ヒドロキシ安息香酸）のモル比は通常０．
４〜１．好ましくは０．６〜０．８である。
多価金属化合物としては、亜鉛、アルミニウム、チタン
、ニッケル、コバルト、マグネシウム又はカルシウムの
酸化物、水酸化物、炭酸塩。
、ニッケル、コバルト、マグネシウム又はカルシウムの
酸化物、水酸化物、炭酸塩。
塩基性炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩又は硫酸塩があげら
れ、金属としてはとくに亜鉛が好ましく、化合物として
は酸化物、水酸化物、塩基性炭酸塩、とくに酸化物が好
ましい。多価金属化合物と縮合物との併用割合は９通常
２重量比で１＝９９〜９９：１の範囲から適宜選択され
るが、得られる記録紙の平面性、経済性を考えると５＝
９５〜８０：２０が好ましい。多価金属化合物を反応さ
せる場合１反応源度は室温以上２４０℃以下、好ましく
は８０〜１８０℃である。酸性白土、カオリン等の粘土
類を使用する場合、粘土類と縮合物との併用割合は９重
量比で１＝９９〜９９：１の範囲から適宜選択されるが
、得られる記録紙の平面性、経済性を考えると５：９５
〜８０：２０が好ましい。
れ、金属としてはとくに亜鉛が好ましく、化合物として
は酸化物、水酸化物、塩基性炭酸塩、とくに酸化物が好
ましい。多価金属化合物と縮合物との併用割合は９通常
２重量比で１＝９９〜９９：１の範囲から適宜選択され
るが、得られる記録紙の平面性、経済性を考えると５＝
９５〜８０：２０が好ましい。多価金属化合物を反応さ
せる場合１反応源度は室温以上２４０℃以下、好ましく
は８０〜１８０℃である。酸性白土、カオリン等の粘土
類を使用する場合、粘土類と縮合物との併用割合は９重
量比で１＝９９〜９９：１の範囲から適宜選択されるが
、得られる記録紙の平面性、経済性を考えると５：９５
〜８０：２０が好ましい。
本発明において顕色剤は前記縮合物を含有する水性塗布
液であり、その製造は通常、縮合物の微粉砕物を分散剤
の存在下にサンドグラインデングミルウコロイドミル、
７トライターなどで処理して得た水性乳濁液と感圧記録
紙の諸性質をさらに向上させるために多価金属化合物。
液であり、その製造は通常、縮合物の微粉砕物を分散剤
の存在下にサンドグラインデングミルウコロイドミル、
７トライターなどで処理して得た水性乳濁液と感圧記録
紙の諸性質をさらに向上させるために多価金属化合物。
粘土以外の顔料、顔料分散剤、バインダー、その他の各
種添加剤とを混合して調製する。多価金属化合物、粘土
を混合する場合には、水性乳濁液を調製する段階で混合
するか、または水性乳濁液に混合する。
種添加剤とを混合して調製する。多価金属化合物、粘土
を混合する場合には、水性乳濁液を調製する段階で混合
するか、または水性乳濁液に混合する。
多価金属化合瞼、粘土以外の顔料とは１合成シリカ、ガ
ラス粉等の無機顔料、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ス
チレン等の有機顔料等が挙げられる。
ラス粉等の無機顔料、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ス
チレン等の有機顔料等が挙げられる。
多価金属化合物、粘土及び多価金属化合物以外の顔料は
各々単独あるいは組合せて用いることもできる。
各々単独あるいは組合せて用いることもできる。
また顔料分散剤としては、ノニオン系、カチオン系、ア
ニオン系などの分散剤、バインダーとしては、酸化デン
プン、酵素デンプン、アルキル化デンプンなどの変性デ
ンプン類、カゼイン、ゼラチンなどの水溶性タンパク質
、スチレンブタジェンラテックス（８ＢＲ）、メチルメ
タアクリレートブタジェンラテックス（ＭＢＲ）などの
合成ゴムラテックス、ポリビニルアルコール（ＰＶ人）
、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒト−キシ
エチルセルロース、などの水溶性高分子、その他の添加
剤としては螢光増白剤、酸化防止剤、消泡剤などが用い
られる。このような水性塗布液を支持体に塗布する９− ことＫより所望の感圧記録紙が得られる。
ニオン系などの分散剤、バインダーとしては、酸化デン
プン、酵素デンプン、アルキル化デンプンなどの変性デ
ンプン類、カゼイン、ゼラチンなどの水溶性タンパク質
、スチレンブタジェンラテックス（８ＢＲ）、メチルメ
タアクリレートブタジェンラテックス（ＭＢＲ）などの
合成ゴムラテックス、ポリビニルアルコール（ＰＶ人）
、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒト−キシ
エチルセルロース、などの水溶性高分子、その他の添加
剤としては螢光増白剤、酸化防止剤、消泡剤などが用い
られる。このような水性塗布液を支持体に塗布する９− ことＫより所望の感圧記録紙が得られる。
本発明における顕色剤層を形成させる支持体としては５
紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチック
フィルム、合成紙、金属箔等、あるいはこれらを組合せ
た組合シートも有効に使用できる。
紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチック
フィルム、合成紙、金属箔等、あるいはこれらを組合せ
た組合シートも有効に使用できる。
本発明において顕色剤と反応して発色像を形成する発色
剤としては１例えばクリスタルバイオレットラクトンＣ
以下ＣＶＬと略す）、ＢＬＭＢ、ローダミンラクタム系
、フルオラン系。
剤としては１例えばクリスタルバイオレットラクトンＣ
以下ＣＶＬと略す）、ＢＬＭＢ、ローダミンラクタム系
、フルオラン系。
スピロピラン系等の無色染料があげられる。
本発明の特定の縮合物は粘着性がなく、８１式粉砕機で
容易に微粉砕可能であり、この縮合物を含有する顕色剤
を用いた感圧記録紙は初期発色性が著しくすぐれている
という利点がある。
容易に微粉砕可能であり、この縮合物を含有する顕色剤
を用いた感圧記録紙は初期発色性が著しくすぐれている
という利点がある。
また多価金属塩、粘土類を併用すれば、印刷適性１発色
性能１発色像の耐光性および鮮明度などが改善される。
性能１発色像の耐光性および鮮明度などが改善される。
次に本発明を具体的に詳述するために、実施例、比較例
をあげるが、まず感圧記録紙の試験１０− 法を示す。なお１本明細書においては「部」および「％
」はすべて重量部および重量％を表わす。
をあげるが、まず感圧記録紙の試験１０− 法を示す。なお１本明細書においては「部」および「％
」はすべて重量部および重量％を表わす。
１） 試験用上用紙は市販感圧記録紙用上用紙「三菱Ｎ
ＣＲ紙上−４０」を使用した。
ＣＲ紙上−４０」を使用した。
２） 発色試験は、下用紙と上用紙を合わせて１０〜の
圧力でカレンダーを通して発色させ下記の値を測定した
。
圧力でカレンダーを通して発色させ下記の値を測定した
。
Ｏ発色濃度
カレンダーを通したのち２０分後と２４時間後の発色濃
度をデンシトメーターで青色濃度を測定した。
度をデンシトメーターで青色濃度を測定した。
Ｏ退色後の残像率（％）
カレンダーを通したのち２４時間後の発色濃度をデンシ
トメーターにで青色濃度を測定した。この発色試料をフ
ェードメーターにて３時間キセノン光を照射し、退色後
の濃度を同様にして測定した。残像率値が大きい程発色
像が退色しにくいことを示している。
トメーターにで青色濃度を測定した。この発色試料をフ
ェードメーターにて３時間キセノン光を照射し、退色後
の濃度を同様にして測定した。残像率値が大きい程発色
像が退色しにくいことを示している。
０窒素酸化物による下用紙の黄変性
１５０ ｐｐｍの窒素酸化物を含む容器中へ。
下用紙を５０分間放置したのちデンシトメーターにて黄
色濃度を測定した。数値が高い程黄変が大きいことを示
している。
色濃度を測定した。数値が高い程黄変が大きいことを示
している。
０可預剤による残像率（％）
カレンダーを通したのち２４時間経過した下用紙を塩化
ビニル製（厚さ０．２關）の袋に入れ１昼夜６０℃に加
温保存し、塩化ビニルに含有されている可塑剤に接触さ
せたのちデンシトメーターにて青色濃度を測定した。
ビニル製（厚さ０．２關）の袋に入れ１昼夜６０℃に加
温保存し、塩化ビニルに含有されている可塑剤に接触さ
せたのちデンシトメーターにて青色濃度を測定した。
実施例 １
ｐ−ヒトルキシ安息香酸 ６９部、 ｐ −ｔｅｒｔ−
オクチルフェノール １３８部、３７％ホルマリ／ ６
１．５部、ｐ−トルエンスルホン酸１部、及び水 ５３
部を反応釜に入れ、３時間還流下で反応径縮金物を取出
し、固化させた。
オクチルフェノール １３８部、３７％ホルマリ／ ６
１．５部、ｐ−トルエンスルホン酸１部、及び水 ５３
部を反応釜に入れ、３時間還流下で反応径縮金物を取出
し、固化させた。
この縮合物に７ニオン系分散剤を含む水を加えボールミ
ルで粉砕することにより平均粒子径２μの乳濁液を得る
ことが出来た。この樹脂乳濁液を用いて水性塗布液と感
圧記録紙を調製した。
ルで粉砕することにより平均粒子径２μの乳濁液を得る
ことが出来た。この樹脂乳濁液を用いて水性塗布液と感
圧記録紙を調製した。
ピロリン酸ソーダ ０．５部を溶解した水溶液 ３００
部に顔料である尿素−ホルマリン樹脂 ４０部、１０％
ＰＶＡ水溶液 ３０部、ＳＢＲ系ラテックス １５部を
添加し、さらに前記樹脂乳濁液（濃度４０％にしたもの
）６０部を添加し、よく攪拌したのち２０％力性ンーダ
ー水溶液でｐｎを９．０として塗布液とする。
部に顔料である尿素−ホルマリン樹脂 ４０部、１０％
ＰＶＡ水溶液 ３０部、ＳＢＲ系ラテックス １５部を
添加し、さらに前記樹脂乳濁液（濃度４０％にしたもの
）６０部を添加し、よく攪拌したのち２０％力性ンーダ
ー水溶液でｐｎを９．０として塗布液とする。
布し、下用紙を作成し１発色濃度退色後の残儂率、窒素
酸化物による黄変性、可塑剤による残像率を測定した。
酸化物による黄変性、可塑剤による残像率を測定した。
その結果は表−１，２，３゜４に示す。
実施例 ２
１３−
ｐ−ヒトルキシ安息香酸 ６９部、 ｐ −ｔｅｒｔ−
オクチルフェノール １３８部、３７％ホルマリン ６
１ 、５部、 ｐ−）ルエンスルホン酸１部、及び水
５６部を反応釜に入れ、６時間還流下で反応後、透明性
並鉛白 ２１部を加え。
オクチルフェノール １３８部、３７％ホルマリン ６
１ 、５部、 ｐ−）ルエンスルホン酸１部、及び水
５６部を反応釜に入れ、６時間還流下で反応後、透明性
並鉛白 ２１部を加え。
さらに１時間還流下で反応径縮金物を取出し。
固化させた。この縮合物に７ニオン系分散剤を含む水を
加え、ボールミルで粉砕することにより平均粒子径２μ
の樹脂乳濁液を得ることが出来た。この樹脂乳濁液を用
いて下記の水性塗布液と感圧記録紙を調製した。
加え、ボールミルで粉砕することにより平均粒子径２μ
の樹脂乳濁液を得ることが出来た。この樹脂乳濁液を用
いて下記の水性塗布液と感圧記録紙を調製した。
ピロリン酸ソーダ ０．５部を溶解した水溶液 ６７０
部忙尿素−ホルマリン樹脂 １００部を攪拌しながら徐
々に添加し、よく分散したのち１０％ＰＶＡ水溶液 １
ｏｏ部、ａＢＲ系ラテックス ４０部を添加し、更に上
記４０％樹脂乳濁液 ３０部を添加して、よく攪拌した
のち、２０％力性ソーダ水溶液でｐＨ＝９．０として塗
布液とする。この塗布液を４０ ｊｌ／ｍ”の上質紙に
塗布量が９ 、 Ｉ Ｍ／ｒｒｒ” （固形分）となる
１４− 様、マイ専一バーで塗布し、下用紙を作成し。
部忙尿素−ホルマリン樹脂 １００部を攪拌しながら徐
々に添加し、よく分散したのち１０％ＰＶＡ水溶液 １
ｏｏ部、ａＢＲ系ラテックス ４０部を添加し、更に上
記４０％樹脂乳濁液 ３０部を添加して、よく攪拌した
のち、２０％力性ソーダ水溶液でｐＨ＝９．０として塗
布液とする。この塗布液を４０ ｊｌ／ｍ”の上質紙に
塗布量が９ 、 Ｉ Ｍ／ｒｒｒ” （固形分）となる
１４− 様、マイ専一バーで塗布し、下用紙を作成し。
実施例１と同様に試験し、結果を表１〜４に示す。
実施例 ６
ピロリン酸ソーダ ０．５部を溶解した水溶液 １００
部に水酸化アルミニウム ８０部。
部に水酸化アルミニウム ８０部。
酸化亜鉛 ２０部を攪拌しながら徐々に添加し。
よく分散したのち、１０％ＰＶＡ水溶液 １００部、８
Ｂｌ’Ｌ系ラテツクス １０部を添加し。
Ｂｌ’Ｌ系ラテツクス １０部を添加し。
さらに実施例１で得られた４０％樹脂乳濁液６０部を添
加し、よく攪拌したのち２部％力性ソーダでｐＨを９．
０として塗布液とする。この塗布液を４０１部ｍ”の上
質紙に塗布量が９．１ヤ １１７ｍ” （固形分）となる様、マイ功−バーで塗布
し、下用紙を作成し１発色濃度退色後の残像率。
加し、よく攪拌したのち２部％力性ソーダでｐＨを９．
０として塗布液とする。この塗布液を４０１部ｍ”の上
質紙に塗布量が９．１ヤ １１７ｍ” （固形分）となる様、マイ功−バーで塗布
し、下用紙を作成し１発色濃度退色後の残像率。
翅素酸化物による黄変性、可塑剤による残像率を測定し
た。その結果は表−１，２，５，４に示す。
た。その結果は表−１，２，５，４に示す。
実施例 ４
ピロリン酸ソーダ ０．５部を溶解した水溶液 １００
部に活性白土 ３０部、カオリン７０部を攪拌しながら
徐々に添加し、よく分散したのち、１０％ＰＶＡ水溶液
１［１０部、ＳＢＲ系ラテックス １０部を添加し、
さらに実施例１で得られた４０％樹脂乳濁液 ３部を添
加し、よく攪拌したのち、２０％力性ソーダーでｐＨを
９．０として塗布液とする。この塗布液を４０ Ｊ／／
ｍ”の上質紙に塗布量が９．１シＶ（ヤ 固形分）となる様、マイ宍−バーで塗布し、下用紙を作
成し１発色濃度、退色後の残像率、窒素酸化物による黄
変性、可塑剤による残像率を測定した。その結果は表−
１，２，３，４に示す。
部に活性白土 ３０部、カオリン７０部を攪拌しながら
徐々に添加し、よく分散したのち、１０％ＰＶＡ水溶液
１［１０部、ＳＢＲ系ラテックス １０部を添加し、
さらに実施例１で得られた４０％樹脂乳濁液 ３部を添
加し、よく攪拌したのち、２０％力性ソーダーでｐＨを
９．０として塗布液とする。この塗布液を４０ Ｊ／／
ｍ”の上質紙に塗布量が９．１シＶ（ヤ 固形分）となる様、マイ宍−バーで塗布し、下用紙を作
成し１発色濃度、退色後の残像率、窒素酸化物による黄
変性、可塑剤による残像率を測定した。その結果は表−
１，２，３，４に示す。
実施例 ５
ピロリン酸ソーダ ０．５部を溶解した水溶液 １００
部に水酸化アルミニウム ５５部。
部に水酸化アルミニウム ５５部。
カオリン ３５部、酸化亜鉛 １０部を攪拌しながら徐
々に添加し、よく分散したのち、１０％Ｐ■人水溶液
１００部、ＳＢＲ系ラテックス １０部を添加し、さら
に実施例２で得られた４０％樹脂乳濁液 ３０部を添加
し、よく攪拌したのち２０％力性ソーダーでｐＨを９．
０として塗布液とする。この塗布液を４０１７ｍ”の発
色濃度、退色後の残像率、窒素酸化物による黄変性、可
塑剤による残像率を測定した。その結果は表−１，２，
５，４に示す。
々に添加し、よく分散したのち、１０％Ｐ■人水溶液
１００部、ＳＢＲ系ラテックス １０部を添加し、さら
に実施例２で得られた４０％樹脂乳濁液 ３０部を添加
し、よく攪拌したのち２０％力性ソーダーでｐＨを９．
０として塗布液とする。この塗布液を４０１７ｍ”の発
色濃度、退色後の残像率、窒素酸化物による黄変性、可
塑剤による残像率を測定した。その結果は表−１，２，
５，４に示す。
比較例 １
サリチル酸 ６９部＊ｐｔｅｌｒｔ−オクチルフェノー
ル １５８部、３７％ホルマリン ６１゜５部＋ｐ）ル
エンスルホン酸 １部、及び水５３部を反応釜に入れ、
３時間還流下で反応後縮合物を取出し、固化させた。こ
れを実施例１の方法に従って水性塗布液と感圧記録紙を
調製し、賭物性を測定した。その結果は表−１，２゜１
７− ３．４に示す。
ル １５８部、３７％ホルマリン ６１゜５部＋ｐ）ル
エンスルホン酸 １部、及び水５３部を反応釜に入れ、
３時間還流下で反応後縮合物を取出し、固化させた。こ
れを実施例１の方法に従って水性塗布液と感圧記録紙を
調製し、賭物性を測定した。その結果は表−１，２゜１
７− ３．４に示す。
比較例 ２
ｐ−ヒトμキシ安息香酸 １００部、６７％ホルマリン
３９部＋ｐ−）ルエンスルポン酸１部、及び水 ３８
部を反応釜に入れ、３時間還流下で反応後、縮合物を取
出し、固化させたが、樹脂に粘着性があり、ボールミル
等の湿式粉砕機では粉砕できず、感圧記録紙を調製する
ことはできなかった。
３９部＋ｐ−）ルエンスルポン酸１部、及び水 ３８
部を反応釜に入れ、３時間還流下で反応後、縮合物を取
出し、固化させたが、樹脂に粘着性があり、ボールミル
等の湿式粉砕機では粉砕できず、感圧記録紙を調製する
ことはできなかった。
表−１
１８−
表−２
表−６
表−４
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代表者長野和吉
三、菱製紙株式会社
代表者 松 浪 進一部
Claims (4)
- （１）支持体上に発色剤と反応して発色像を形成する顕
色剤層が塗布されてなる感圧記録紙において、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸と炭素数１〜１２のアルキル基を有する
ｐ−置換アルキルフェノールとを酸性触媒の存在下にホ
ルムアルデヒドと反応させて得られる縮合物を含有する
顕色剤を用いることを特徴とする感圧記録紙 - （２）支持体上に発色剤と反応して発色像を形成する顕
色剤層が塗布されてなる感圧記録紙において、ｐ−ヒト
ジキシ安息香酸と炭素数１〜１２のフルキル基を有する
ｐ−置換アルキルフェノールとを酸性触媒の存在下にホ
ルムアルデヒドと反応させて得られる縮合物を多価金属
化合物と混合または反応させたものな含有する顕色剤を
用いることを特徴とする感圧記録紙 - （３）支持体上に発色剤と反応して発色像を形成する顕
色剤層が塗布されてなる感圧記録紙において、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸と炭素数１〜１２のアルキル基を有する
ｐ−置換アルキルフェノールとを酸性触媒の存在下にホ
ルムアルデヒドと反応させて得られる縮合物と粘土とを
混合したものを含有する顕色剤を用いることを特徴とす
る感圧記録紙 - （４） 支持体上に発色剤と反応して発色像を形成す
る顕色剤層が塗布されてなる感圧記録紙において、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸と炭素数１〜１２のアルキル基を有
するｐ−置換フルキルフェノールとを酸性触媒の存在下
にホルムアルデヒドと反応させて得られる縮合物を多価
金属化合物と混合または反応させ、かつ粘土類と混合し
たものを含有する顕色剤を用いることを特徴とする感圧
記録紙
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56107385A JPS588686A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | 感圧記録紙 |
| DE8282303560T DE3274085D1 (en) | 1981-07-09 | 1982-07-07 | Pressure sensitive copying paper |
| EP82303560A EP0070146B1 (en) | 1981-07-09 | 1982-07-07 | Pressure sensitive copying paper |
| US06/396,372 US4461495A (en) | 1981-07-09 | 1982-07-08 | Pressure sensitive copying paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56107385A JPS588686A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | 感圧記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588686A true JPS588686A (ja) | 1983-01-18 |
| JPS646039B2 JPS646039B2 (ja) | 1989-02-01 |
Family
ID=14457781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56107385A Granted JPS588686A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | 感圧記録紙 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4461495A (ja) |
| EP (1) | EP0070146B1 (ja) |
| JP (1) | JPS588686A (ja) |
| DE (1) | DE3274085D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58177394A (ja) * | 1982-04-12 | 1983-10-18 | Daio Seishi Kk | 感圧記録シ−ト |
| JPH01190485A (ja) * | 1988-01-27 | 1989-07-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60107384A (ja) * | 1983-11-16 | 1985-06-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シ−ト |
| US4612254A (en) * | 1985-03-07 | 1986-09-16 | Occidental Chemical Corporation | Aromatic carboxylic acid and metal-modified phenolic resins and methods of preparation |
| US4859561A (en) * | 1986-09-09 | 1989-08-22 | The Mead Corporation | Developer sheet useful in providing transparencies or reproductions having a controlled gloss finish |
| US4772532A (en) * | 1987-03-18 | 1988-09-20 | The Mead Corporation | Glossable developer sheet with reduced tack |
| US5330959A (en) * | 1989-10-27 | 1994-07-19 | Moore Business Forms, Inc. | Enhanced speed carbonless paper |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5619792A (en) * | 1979-07-25 | 1981-02-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Developer for pressure sensitive recording paper |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4186224A (en) * | 1971-06-21 | 1980-01-29 | J. M. Huber Corporation | Record member and encapsulated clay for use therein |
| BE790932A (fr) * | 1971-11-01 | 1973-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Feuille d'enregistrement |
| DE2319641C2 (de) * | 1973-04-18 | 1975-04-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Phenolen, Formaldehyd und aromatischen Hydroxycarbonsäuren |
| DE2631832A1 (de) * | 1976-07-15 | 1978-01-19 | Basf Ag | Druckempfindliche aufzeichnungspapiere |
| JPS5819476B2 (ja) * | 1976-11-04 | 1983-04-18 | 住友デュレズ株式会社 | 感圧複写紙用顕色剤 |
| US4226962A (en) * | 1977-09-06 | 1980-10-07 | The Mead Corporation | Production of novel metal modified novolak resins and their use in pressure sensitive papers |
| US4173684A (en) * | 1977-09-06 | 1979-11-06 | The Mead Corporation | Production of novel metal modified novolak resins and their use in pressure sensitive papers |
| JPS6054197B2 (ja) * | 1978-01-05 | 1985-11-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 顕色インキ |
| US4165103A (en) * | 1978-05-31 | 1979-08-21 | Ncr Corporation | Method of preparing zinc-modified phenol-aldehyde novolak resins and use as a color-developing agent |
| JPS5538826A (en) * | 1978-09-11 | 1980-03-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color-developing ink |
-
1981
- 1981-07-09 JP JP56107385A patent/JPS588686A/ja active Granted
-
1982
- 1982-07-07 DE DE8282303560T patent/DE3274085D1/de not_active Expired
- 1982-07-07 EP EP82303560A patent/EP0070146B1/en not_active Expired
- 1982-07-08 US US06/396,372 patent/US4461495A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5619792A (en) * | 1979-07-25 | 1981-02-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Developer for pressure sensitive recording paper |
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| JPS58177394A (ja) * | 1982-04-12 | 1983-10-18 | Daio Seishi Kk | 感圧記録シ−ト |
| JPH01190485A (ja) * | 1988-01-27 | 1989-07-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS646039B2 (ja) | 1989-02-01 |
| US4461495A (en) | 1984-07-24 |
| EP0070146B1 (en) | 1986-11-05 |
| DE3274085D1 (en) | 1986-12-11 |
| EP0070146A1 (en) | 1983-01-19 |
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