JPH08192573A

JPH08192573A - 感圧記録材料

Info

Publication number: JPH08192573A
Application number: JP7024572A
Authority: JP
Inventors: Hiroko Sato; 浩子佐藤; Katsumasa Yoshikawa; 勝正吉川; Osamu Mukushiro; 修椋代; Mikiko Kanasugi; ミキ子金杉
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-01-20
Filing date: 1995-01-20
Publication date: 1996-07-30

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、顕色シ−トにおける発色速度が速
く、また発色画像の濃度が高く、耐光性、耐湿性、耐油
性の優れた感圧記録材料を提供することにある。【構成】電子供与性無色染料と電子受容性顕色剤の接
触による発色を利用する感圧記録材料において、電子受
容性顕色剤として下記一般式化１で表される化合物を使
用する感圧記録材料。【化１】式中、ＡおよびＢは独立に水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、カルボキシ基、アシル基、ヒドロキシ基、
ニトロ基、エステル基、アミノ基、アルキルアミノ基、
置換基を有していても良いアルキル基叉は、置換基を有
していても良いフェニル基を表し、Ｒは水素原子、置換
基を有していても良いアルキル基、置換基を有していて
も良いフェニル基、置換基を有していても良いナフチル
基を表し、ｎは４〜８の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、発色速度が速く、また
発色濃度が高く、しかも耐光性、耐湿性、耐油性に優れ
た感圧記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料（以下発色剤とい
う）と電子受容性顕色剤（以下顕色剤という）を使用し
た記録材料は、感圧記録紙、感熱記録紙等として良く知
られている。

【０００３】感圧記録紙は、基本的には高沸点溶媒に溶
解した発色剤含有マイクロカプセルを、紙などの支持体
の裏面に塗布したシ−ト（ＣＢ）と微粒子化した顕色剤
などの支持体の表面に塗布したシ−ト（ＣＦ）を互いに
塗布面を重ね合わせ、筆記あるいはタイプライタ−等で
加圧印字するとマイクロカプセルが破壊され発色剤と顕
色剤が接触し、発色反応を起こして、画像が得られる。
また複数枚複写する場合は、紙などの支持体の表面に微
粒子化した顕色剤を、裏面に発色剤含有マイクロカプセ
ルを塗布したシ−ト（ＣＦＢ）を必要枚数、ＣＢとＣＦ
の間に挿入すれば可能である。

【０００４】このような感圧紙の顕色剤としては、酸性
白土、アタパルジャイト、シリカ、ケイ酸アルミニウム
等の無機顕色剤、フェノ−ル／アルデヒド重合体、芳香
族カルボン酸あるいはその誘導体の金属塩等の有機顕色
剤が知られている。

【０００５】フェノ−ル化合物の顕色剤としては、例え
ば特公昭４２−２０１４４、特公昭４９−１０８６、特
公昭５０−２９３６４、特公昭５４−５３２７号公報に
記載されている。しかしながら、これらフェノ−ル化合
物の顕色剤は耐水性においては無機顕色剤より良好であ
るが、耐光性、耐油性に劣り、また発色速度が遅く、飽
和濃度に達するまでに１日以上も要するという欠点があ
った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顕色
シ−ト（ＣＦ）における発色速度が速く、また発色画像
の濃度が高く、耐光性、耐湿性、耐油性に優れ、さらに
発色速度が速い感圧記録材料を提供する事にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討した結果、発色剤と顕色剤の
接触による発色を利用する感圧記録材料において、顕色
剤として、下記一般式（１）で表される化合物を用いる
ことによって、前記課題を解決したものである。

【０００８】

【化２】（式中、ＡおよびＢは独立に水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、カルボキシ基、アシル基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、エステル基、アミノ基、アルキルアミノ
基、置換基を有していても良いアルキル基叉は、置換基
を有していても良いフェニル基を表し、Ｒは水素原子、
置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有して
いても良いフェニル基、置換基を有していても良いナフ
チル基を表し、ｎは４〜８の整数を表す。）

【０００９】本発明で顕色剤として使用する上記一般式
（１）で表される化合物は、Ｇｕｔｓｃｈｅ，Ｃ，Ｄａ
ｖｉｄ，ＴｈｅＲｏｙａｌＳｏｃｉｅｔｙｏｆ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ“Ｃａｌｉｘａｒｅｎｓ”（１９８
９）に記載された合成法を用いて、容易に合成する事が
できる。本発明の化合物の具体例を表に示すが、本発明
はこれらに限定される物ではない。

【００１０】

【表１】

【００１１】

【表２】

【００１２】

【表３】

【００１３】

【表４】

【００１４】

【表５】

【００１５】

【表６】

【００１６】

【表７】

【００１７】本発明の顕色剤の使用量は、重量比で発色
剤１.０に対して０.１〜５０.０好ましくは１.０〜２
０.０である。また、サリチル酸誘導体あるいはその金
属塩、芳香族カルボン酸あるいはその金属塩、フェノ−
ル誘導体あるいはその金属塩および酸性白土など、よく
知られている他の顕色剤と併用してもよい。

【００１８】本発明に用いられる発色剤は、トリフェニ
ルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェ
ノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、イ
ンドリルアザフタリド系化合物、ロイコオ−ラミン系化
合物、ロ−ダミンラクタム系化合物、フルオレン系化合
物、スピロピラン系化合物等がある。

【００１９】マイクロカプセルの製造法としては、公知
のコアセルベ−ション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｕｔｕ
法がある。

【００２０】マイクロカプセルの製造法において、使用
する溶媒としては、ジイソプロピルナフタレン、フェニ
ルキシリルエタン、モノイソプロピルジフェニル、水素
化タ−フェニル、塩素化パラフィン、ジオクチルフタレ
−ト、ジブチルフタレ−ト等の合成油、ケロシン、ナフ
サ、パラフィン油等の鉱物油、あるいは綿実油、大豆
油、オリ−ブ油、亜麻仁油等の植物油がある。

【００２１】本発明に用いられる顔料としては、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、タルク、コロ
イダルシリカ、活性白土、酸性白土、ゼオライト、カオ
リン等の無機顔料、あるいはメラミン樹脂、尿素樹脂等
の有機顔料がある。

【００２２】本発明で用いられる接着剤としては、ポリ
ビニ−ルアルコ−ル、メチルセルロ−ス、カルボキシメ
チルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、メチル
ビニルエ−テル／無水マレイン酸共重合体、スチレン無
水マレイン酸共重合体、アルギン酸ナトリウム、カゼイ
ン、アラビアゴム、ゼラチン、デンプン等の水溶性高分
子、あるいは酢酸ビニル系、アクリル系、スチレン／ブ
タジエン共重合体系、スチレン／アクリル共重合体系等
のラテックスエマルジョンがある。

【００２３】

【実施例】以下に実施例により、本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお実施例中の部および％はそれぞれ重量部重量％を示
す。

【００２４】下記に実施例および比較例において、画像
形式のために用いた発色剤含有マイクロカプセルシ−ト
（ＣＢ）の作製方法を示す。

【００２５】（ＣＢの作製方法）ＣＶＬ（クリスタルバ
イオレットラクトン）１.２部をＫＭＣ−１１３（呉羽
化学工業（株）製品ジイソプロピルナフタレン）３８.
８部に加熱溶解し、ｐＨ４に調整した５％スクリプセッ
ト＃５２０（モンサント社製品、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体）水溶液６０部に加え、ホモミキサ−で乳
化し、平均粒径が４μの乳化液を得た。別にメラミン
５.６部、３７％ホルムアルデヒド水溶液１８部、水３
６.４部を混合し、ｐＨ９.５に調整して、６０℃で２０
分反応させ透明なメラミンホルムアルデヒドのプレポリ
マ−を得た。このプレポリマ−を上記乳化液と混合し、
攪拌しながら液温を８０℃に上げ、１時間反応させた
後、液温を室温に冷却し、ｐＨ９に調整してマイクロカ
プセルスラリ−を得た。このマイクロカプセルスラリ−
１０部に、１０％ＰＶＡ水溶液２４部に、酸化デンプン
粉末１０部を分散した液を加え、よく混合して、坪量５
０ｇ／ｍ²の基紙上に６ｇ／ｍ²の乾燥固形分になるよう
にバ−コ−タ−で塗布して、ＣＢ紙を作製した。

【００２６】実施例１化合物Ｎｏ．６５.０部酸化亜鉛５.０部炭酸カルシウム４０.０部１０％アニオン変性ＰＶＡ水溶液１０.０部０.１％消泡剤２０.０部水９３.３部１７３.３部上記組成液をダイノミルにて平均粒径が１.５μになる
ように分散し、この分散液に１０％ＰＶＡ４０部、４８
％スチレン／ブタジエンラテックス８部、水３部を加
え、５０ｇ／ｍ²の基紙に乾燥固形分が１０ｇ／ｍ²にな
るようにバ−コ−タ−で塗布し、顕色剤塗布シ−ト（Ｃ
Ｆ）を得た。このＣＦに前記作成ＣＢを重ね合わせ、５
７０ｋｇ／ｍ²の加重をかけ、５秒間加圧発色させ、発
色画像の性能評価を行った。

【００２７】実施例２実施例１の化合物Ｎｏ.６の代わりに、化合物Ｎｏ.７を
使用し、それ以外は実施例１と同様にした。

【００２８】実施例３実施例１の化合物Ｎｏ.６の代わりに、化合物Ｎｏ.８を
使用し、それ以外は実以外は実施例１と同様にした。

【００２９】比較例１実施例１の化合物Ｎｏ.６の代わりに、ビスフェノ−ル
Ａ（ＢＰＡ）を使用し、それ以外は実施例１と同様にし
た。

【００３０】比較例２実施例１の化合物Ｎｏ.６の代わりに、ｐ−フェニルフ
ェノ−ルレジンを使用し、それ以外は実施例１と同様に
した。

【００３１】実施例および比較例における性能は、下記
の試験方法により評価した。

【００３２】１.発色ＣＢとＣＦの塗布面を重ね合わせ、５７０ｋｇ／ｍ²の
加重をかけ、５秒間加圧発色させた

【００３３】２.発色濃度１の方法で発色させ画像の１日後の濃度をマクベス反射
濃度計で測定した。

【００３４】３.発色速度１日後の発色濃度に対する、１５秒後の発色濃度の割合
（％）を算出した。

【００３５】４.耐光性１の方法で発色させたＣＦをフェ−ドメ−タ−（カ−ボ
ンア−ク灯）に３時間照射後、濃度を測定し、試験前の
濃度に対する割合（％）を算出した。

【００３６】５.耐湿性１の方法で発色させたＣＦを４０℃，９０％ＲＨ、２４
時間保存後、濃度を測定し、試験前の濃度に対する割合
（％）を算出した。

【００３７】６.耐油性５％ヒマシ油クロロホルム溶液をポリエステルフィルム
に、フィルムアプリケ−タ−で（２０μの厚さ）塗布
し、乾燥後、ゴム印で１の方法で発色させたＣＦ上に転
写印捺し、５０℃で３時間保存後、濃度を測定し、試験
前の濃度に対する割合（％）を算出した。

【００３８】７.耐熱性１の方法で発色させたＣＦを６０℃、２４時間保存後、
濃度を測定し、試験前の濃を測定し、試験前濃度に対す
る割合（％）を算出した。

【００３９】評価結果は以下の表に示す。

【００４０】

【表８】実施例は比較例に比べ、発色速度が速く、耐光性、耐油
性、耐熱性等の保存性が良好であった。

【００４１】

【発明の効果】以上の評価結果の様に、本発明の顕色剤
を使用することにより、発色速度が速く、また発色濃度
が高く、しかも耐光性、耐湿性、耐油性、耐熱性に優れ
た感圧記録材料が提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者金杉ミキ子茨城県つくば市御幸が丘45番地保土谷化学工業株式会社筑波研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子供与性無色染料と、電子受容性顕色
剤の接触による発色を利用した感圧記録材料において、
電子受容性顕色剤として、下記一般式（１）で表される
化合物を使用することを特徴とする感圧記録材料。【化１】（式中、ＡおよびＢは独立に水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、カルボキシ基、アシル基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、エステル基、アミノ基、アルキルアミノ
基、置換基を有していても良いアルキル基叉は、置換基
を有していても良いフェニル基を表し、Ｒは水素原子、
置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有して
いても良いフェニル基、置換基を有していても良いナフ
チル基を表し、ｎは４〜８の整数を表す。）