JPS62263088A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料、より具体的には熱時に発色性物
質を発色させる顕色剤に特徴を有する感熱記録材料に関
するものである。　　゛ ［従来の技術１ 感熱記録材料とは加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を紙等の支持体表面に形成せしめた記録材料であっ
て、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等で
加熱、印字が行われるもので、コンピューター、ファク
シミリ、計算機等に広汎に使用されているものである。

上記感熱発色層は発色性物質、該発色性物質を熱時発色
させる顕色剤及び結合剤の組合わせよりなる組１＆、物
から構成されており、特にかかる成分の中でも感熱記ｊ
１１材料の物性面に最も影響を及ぼすものは顕色剤であ
り、その優劣は感熱記録材料の実用性を左右するといっ
ても過言ではない。

従来、最ら多用されているビスフェノールＡ型の顕色剤
は、こＪ′Ｌを例えばクリスタルバイオレットラクトン
等の電子供与性無色色素と併用して発色反応を利用する
のである。しかし近年においてはプリンターの高速化に
伴い、最早該顕色剤は対応しき胱なくなりつつあり、従
来のビスフェノールＡ型に代わって例えば特開昭５８−
５２８８号公報などにも見られる様に、ビス（ヒドロキ
シフェニル）酢酸型の顕色剤が注目されており、本出願
人も特開昭５９−７９７９３号公報として出願している
ところである。

［発明が解決しようとする問題点１ これらビス（ヒドロキシフェニル）酢酸型の顕色剤を用
いた感熱記録材料はビスフェノールＡ型のそれに比較す
るとプリンターの高速印刷に対し、優れた順応性を付与
するとともに平滑性の点でも優れているので解像力の点
でも望ましい結果を与えるものである。しかしながら、
プリンター性能は近時更に高性能・省エネルギーを目的
として日々向上しており、これに伴い感熱記録材料特に
顕色剤に対しても更なる性能向上、即ち五〇低温で充分
な発色感度、発色濃度が得られ、しかも短時間の操作で
優れた解像力が求められているところである。

更に公知の感熱記録紙では既に加熱前に発色化物質の一
部が発色することが避は難く、本来白色であるべき記録
紙が若干黒変化するいわゆる地肌カブリや、ジアゾ感光
紙と接触させられた時に著しく黒変し印字した文字が消
失するジアゾ感光紙カブリという欠点らある。

Ｅ問題点を解決するための手段１ しかるに本発明者等は上記要求に応えるべく、更に研究
を続けた結果、（ｊ＼）発色性物質、（Ｂ）該発色性物
質を熱時発色させる顕色剤、及び（Ｃ）結合剤とからな
る感熱記録材料において上記（Ｂ）として一般式（式中
、Ｘはハロゲン、Ｒ１はフルキル基を示し、）。

ｎはＯ〜４の整数、Ｉは１〜５の整数で７＋ｍ　　＋ｎ
　　は１〜５、ｌ］＋（１＋「は０−５の整数でｐ＋ｑ
＋ｒはＯ〜５） で示されるジフェニル化合物の少（とも一種を使用する
場合にその目的を達成できることを見出し、本発明を完
成するに到った。

本発明では上記一般式で示されるジフェニル化合物を使
用することにより、従来公知のビス（ヒドロキシ７エ二
ル）酢酸アルキルエステルを用いた感熱記録材料より更
に総合的に性能を向上させ、その結果より高次元での高
速印刷が可能となるのである。

本発明の（Ｂ）顕色剤は前記した如く、一般式 ＋１は０〜４の整数、伯はＸ〜５の整数でｌ＋。ヤ。は
１〜５、ｌ）＋（１＋ｒ　　Ｉ土０〜５の整数で１１４
　ｑ　＋ｒはθ〜５）で示される。

式においてハロゲンとしては、ブロム、クロル等である
が、性能及び経済性からクロルが最ら好ましい、アルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、７ミル基等が挙げられ、通常炭素数が１０以下のも
のが使用される。又、ベンジルエステル中のフェニル核
にハロゲン、フルキル基等の置換基が含まれていても良
い。又式中、左右のＲ２は同一であっても異なっていて
も良い。尚、上記式においてはメ１　ｍ　、ｎ　＋　ｎ
　＋　Ｑ　＋、が２以上の場合、χｌ　Ｒｌは必ずしも
同一の置換基である必要はなく、例えば！が２である場
合、同種ハロゲンを２個有する化合物のみならず、１個
はクロルで池方はブロムであっても良い。上記で示され
る具体的な化合物の代表例を次に列挙するが、本発明で
はこれらに限定されるものではない。

本発明においてはＣＢ）顕色剤成分として上記ジフェニ
ル化合物を単独で用いても、又公知の顕色剤、例えばビ
スフェノールＡ型、ビス（ヒドロキシフェニル）酢ｆｌ
ｌフルλルエステル型、ビスフェノールスルフィ）’化
１１とブレンドして用いることができる。かかる場合の
混合割合はジフェニル化合物：公知の顕色剤＝５：９５
〜９５：５、好ましくは　２０：２１０〜８０：２０で
ある。かかる公知の顕色剤として具体的には ４．４′−インプロピリデンジフェノール、４．４′−
インプロピリデンビス（２−クロルフェノール）、４．
４″−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノー
ル）、 ４＊４’−５ｅｅブチリデンジフエノール、４．４’−
（１−メチル−ｎ−へ斗シリデン）ジフェノール、４．
４゛−シクロヘキシリデンジフェノール、４．４゛−チ
オビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）など
が挙げられる。

本発明に使用する発色性物質（Ａ）としてはラクトン環
、ラクタム環、サルシン環、スピロピラン環を有し、熱
時に上記顕色剤と反応して発色するもので）１７７！ニ
ルメタン系、トリフェニルメタン７タリＹ系、フルオラ
ン系、ロイフーオラミン系、スピロピラン系等があり、
代表例を列挙すれば次のようなものがあるが、本発明を
限定するものではない。

クリスタルバイオレットラクトン、 マラカイトグリーンラクトン、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチル７ミノフエニル）−６−７
ミノフタリド、 ３．３−ビス（Ｏ−ツメチル７ミノフエニル）−６（ｐ
−）ルエンスルホアミド）７タリド、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フル
オラン、 ３−ノエチル７ミノー７−（Ｎ−メチル−〇−トルイジ
／）フルオラン、 ３−ツメチル７ミノー６−メトキシフルオラン、３−ノ
二チル７ミノ−７−クロルフルオラン、３−ノエチル７
ミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−ジエチル７ミノー７−フエニルフルオラン、３−モ
ル７オリノー５．６−ベンゾフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−メチル−７−ジベンノル７ミノフルオラン
、 ３−ノエチルアミノー７−ジベンノルアミノフルオラン
、３−ノエチルアミノー７．８−ベンゾフルオラン、３
−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、Ｎ−
７ｚニルローグミンＢラクタム、 ７ンドローグミンＢサルトン、 ベンゾ−β−す７トスピロビラン、 ２−メチル−スピロビナ７トビラン、 １，３．３−）ジメチル−６゛−クロルー８′−メトキ
シーインドリノペンゾスビロビランなどである。

結合剤（Ｃ）としてはポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール誘導体、水溶性ポリエステル、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、スチレン／マレイン酸共を合ｓ又はその
塩、イソブチレン／マレイン酸共重合体又はその塩、ア
ルギン酸ソーダ、変性デンプン、ＳＢＲラテックス、ア
クリル系ラテックス、アラビアゴム、テルペン樹脂、環
化ゴム等が例示される。

感熱記録材料の調製に当っては発色性物質の水分散液と
顕色剤の水分散液を別々に製造し、これを混合した後、
支持体に塗布するのが一般的であるが、各々の分散液を
二度に分けて塗布しても差し支えない、結合剤は少くと
も一方の分散液に添加しておけば良い。

発色性物質（Ａ）、顕色剤（Ｂ）、結合剤（Ｃ）の適当
な使用量は（Ａ）が３〜３０重量％、（Ｂ）６〜６０重
量％、（Ｃ）４〜４０重１％である。

感熱北口材料の固形分濃度は作業性等を考慮して１０〜
４０重量％が適当である。

上記の如くして得られる水性液には必要に応じてグリオ
キザール、尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、分散剤、界
面活性剤、各種ワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸ｆＬ属
塩、クレー、炭酸カルシウム、サチン白、二酸化チタン
等公知の添加剤を添加することもできる。

塗布する支持体としては特に制限はなく、紙を始めとし
て合ｒ＆紙、樹脂フィルムなどが用いられる。塗布する
に当ってはロールコータ−法、エヤーＹクター法、プレ
ードツーター決算公知の任意の方法が採用される。コー
テイング液の塗布量は０．１〜２０２７ｍ”なかんずく
３〜１５ｇ／ｌ１１２程度になるようにするのが適当で
ある。

［効　果１ 本発明の感熱記録材料を使用することに上って、従来よ
りもより低温でも充分な発色感度、発色濃度が得られ、
優れた高速印刷性並びに省エネルギーが期待できるもの
である。更に地肌カブリやジアゾ感光紙カブυも全く認
められない。

［実施例１ 以下実例を挙げて本発明の感熱記録材料について更に詳
しく説明する。例中Ｅ部」又は［％１とあるのは特に断
わＩ）のない限り、重量基準である。

実施例１ ＯＡ　液 クリスタルバイオレットラクＦン　　　　　　７部ステ
アリン酸アミド　　　　　　　　　　　　１０部炭酸カ
ルシウム　　　　　　　　　　　　　２５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０部ＯＢ　　液 ビス＜３−９０ロー４−ｈ）ロキシ７二二ル）酢酸ベン
ジルエステル　　　　　　　　２５部ポリビニルアルコ
ール（１０％水１８ｉａ＞　　　　　　１０ｆｌｌＳ炭
酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　２５部Ｃ１ ポリビニルアルコール（１０％水溶液）　　　　１１０
部Ａ、Ｂ、Ｃ液を調製し、Ａ液、Ｂ液を各々サンドミル
で固形物の平均粒径が２〜３μになるまで粉砕した後、
Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を混合した。

これを坪量５０ｇ／ｌ１１２の紙にＩＯＨ／ｍ”着量で
塗布、乾燥して感熱記録紙を得た。

この記録紙の物性な表に示す。尚対照例として」二記Ｂ
液で用いたジフェニル化合物ｉ；代比でビス（４−ヒド
ロキシエチル）酸１’ｌ！、−ブチル（対照例１）、及
びビスフェノールＡ（対照例２）を用いた以外は同側と
同じ実験を行った。その結果も表に示す。

ただし、発色濃度は上記記録紙を表面温度１００°Ｃ及
び１１１１　’Ｃに設定したメタルブロックに２秒間接
触させて発色させ発色後６０分後；こマクベス濃度計を
用いて発色ｊ農度を求めた５ 又、平滑度は記録紙を２　＋）　’Ｃ１６５％ＲＨの雰
囲気下に７２時間放置後、王研式平滑度測定機にて求め
た。

ハンター白色度はＪＩＳ　　Ｐ８１２３によった。

ジアゾ感光紙：こよるカブリはシアシフピー５分経過後
のジアゾ感光紙の間に上記記録紙をはさみ、１０分間放
置後取り出し、更に３０分放置後の記録紙の発色濃度を
上記マクベス濃度計で測定した。（ジアゾ感光紙と接触
させない時の値は０．１２である） 実施例２〜５ 実施例１１こおけるジフェニル化合物に代えて以下の式
で示される化合物を用いた以外は同側と同じ実験を行っ
た。結果を表にまとめて示す。

使用したジフェニル化合物 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）発色性物質、（Ｂ）該発色性物質を熱時発色させ
   る顕色剤、及び（Ｃ）結合剤とからなる感熱記録材料に
   おいて上記（Ｂ）として下記一般式で示されるジフェニ
   ル化合物の少くとも一種を使用することを特徴とする感
   熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン、Ｒ＿１はアルキル基を示し、ｌ
   、ｎは０〜４の整数、ｍは１〜５の整数でｌ＋ｍ＋ｎは
   １〜５、ｐ、ｑ、ｒは０〜５の整数でｐ＋ｑ＋ｒは０〜
   ５）