JPH0712749B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0712749B2 JPH0712749B2 JP61147033A JP14703386A JPH0712749B2 JP H0712749 B2 JPH0712749 B2 JP H0712749B2 JP 61147033 A JP61147033 A JP 61147033A JP 14703386 A JP14703386 A JP 14703386A JP H0712749 B2 JPH0712749 B2 JP H0712749B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- recording material
- substance
- heat
- dihydroxydiphenyl sulfone
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録材料に関する。さらに詳しく述べるな
らば、本発明は、ロイコ染料と高純度の2,4′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンとを含有する感熱発色層を支
持体上に設けた、発色部の可塑剤による劣化や光による
劣化を防止することのできる感熱記録材料に関するもの
である。
らば、本発明は、ロイコ染料と高純度の2,4′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンとを含有する感熱発色層を支
持体上に設けた、発色部の可塑剤による劣化や光による
劣化を防止することのできる感熱記録材料に関するもの
である。
加熱により発色する感熱発色層を、紙、合成紙、プラス
チックフィルム等の支持体上に設けた感熱記録材料は、
ファクシミリ、電卓、マイコン等のサーマルプリンタ、
心電図や分析機器等のサーモペンレコーダ、乗車券、ス
ーパーマーケットでのPOS用ラベル等に利用されてい
る。
チックフィルム等の支持体上に設けた感熱記録材料は、
ファクシミリ、電卓、マイコン等のサーマルプリンタ、
心電図や分析機器等のサーモペンレコーダ、乗車券、ス
ーパーマーケットでのPOS用ラベル等に利用されてい
る。
感熱記録材料は、通常、発色物質として無色又は淡色の
ラクトン、ラクタム又はスピロピラン系のロイコ染料
と、およびこの発色物質と熱時反応して発色させる顕色
物質とをそれぞれ別個にボールミルやサンドミルで粉砕
して溶剤に分散させたのち、結合剤を加えて混合し、必
要に応じてワックス、界面活性剤、消泡剤、無機顔料等
を添加し、紙等の支持体上に塗布し、乾燥して製造され
る。そして、従来、顕色剤としては、各種のフェノール
化合物が用いられている。とりわけ多用されているもの
としては、ビスフェノールA(4,4′−イソプロピリデ
ンジフェノール:融点156〜158℃)、p−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル(融点111℃)、4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン(融点248〜249℃)がある。しかし、
ビスフェノールA、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを
顕色剤とした感熱記録材料は、塩ビシートとの接触や光
により、地肌(非発色部)が発色したり、発色後に発色
部の退色が起こる。一方、4,4′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンは、塩ビシートとの接触や光による地肌の
発色および発色後の発色部の退色を防止することができ
るが、融点が248〜249℃と高く、記録紙に通常与えられ
る熱エネルギーでは不十分であって、発色された濃度が
低く、十分な発色濃度を有するには高エネルギーを必要
とする等の欠点を有している。
ラクトン、ラクタム又はスピロピラン系のロイコ染料
と、およびこの発色物質と熱時反応して発色させる顕色
物質とをそれぞれ別個にボールミルやサンドミルで粉砕
して溶剤に分散させたのち、結合剤を加えて混合し、必
要に応じてワックス、界面活性剤、消泡剤、無機顔料等
を添加し、紙等の支持体上に塗布し、乾燥して製造され
る。そして、従来、顕色剤としては、各種のフェノール
化合物が用いられている。とりわけ多用されているもの
としては、ビスフェノールA(4,4′−イソプロピリデ
ンジフェノール:融点156〜158℃)、p−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル(融点111℃)、4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン(融点248〜249℃)がある。しかし、
ビスフェノールA、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを
顕色剤とした感熱記録材料は、塩ビシートとの接触や光
により、地肌(非発色部)が発色したり、発色後に発色
部の退色が起こる。一方、4,4′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンは、塩ビシートとの接触や光による地肌の
発色および発色後の発色部の退色を防止することができ
るが、融点が248〜249℃と高く、記録紙に通常与えられ
る熱エネルギーでは不十分であって、発色された濃度が
低く、十分な発色濃度を有するには高エネルギーを必要
とする等の欠点を有している。
本発明者らは、上記の問題点を解決することのできる感
熱記録材料に関し、鋭意研究の結果、本発明に到達し
た。
熱記録材料に関し、鋭意研究の結果、本発明に到達し
た。
本発明は、低エネルギーによっても十分な濃度で発色
し、塩ビシート中の可塑剤による劣化や光による劣化を
生ずることのない、すぐれた感熱記録材料を提供しよう
とするものである。
し、塩ビシート中の可塑剤による劣化や光による劣化を
生ずることのない、すぐれた感熱記録材料を提供しよう
とするものである。
本発明は、それぞれ発色物質として無色又は淡色のロイ
コ染料を含有し、顕色物質としてフェノール化合物を含
有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料
において、前記顕色物質が高純度の2,4′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを含有しており、かつさらに増感
剤を含有することを特徴とする感熱記録材料を提供する
ものである。
コ染料を含有し、顕色物質としてフェノール化合物を含
有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料
において、前記顕色物質が高純度の2,4′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを含有しており、かつさらに増感
剤を含有することを特徴とする感熱記録材料を提供する
ものである。
本発明に有用な2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンは、典型的には、182.5〜184.5℃の融点を有する。こ
の材料は、2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを
約95重量%含有し、他に4,4′−ジヒドロキシ−異性体
を約5重量%含有するものである。
ンは、典型的には、182.5〜184.5℃の融点を有する。こ
の材料は、2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを
約95重量%含有し、他に4,4′−ジヒドロキシ−異性体
を約5重量%含有するものである。
本発明の感熱記録材料に有用な無色又は淡色の発色物質
としては、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイ
トグリーンラクトン、3,3−ビス(p−ジメチルアミノ
フェニル)−6−アミノフタリド、3,3−ビス(p−ジ
メチルアミノフェニル)−6−(p−トルエンスルホン
アミド)フタリド、3−ジエチルアミノ−7−クロロフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラ
ン、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラ
ン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、1,3,3−トリメチル
−6′−クロロ−8′−メトキシインドリノベンゾスピ
ロピラン等が挙げられる。これらの発色物質は単独で用
いられてもよいし、併用して用いられてもよい。また、
使用量比を用いる顕色剤により適宜変えてもよい。
としては、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイ
トグリーンラクトン、3,3−ビス(p−ジメチルアミノ
フェニル)−6−アミノフタリド、3,3−ビス(p−ジ
メチルアミノフェニル)−6−(p−トルエンスルホン
アミド)フタリド、3−ジエチルアミノ−7−クロロフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラ
ン、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラ
ン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、1,3,3−トリメチル
−6′−クロロ−8′−メトキシインドリノベンゾスピ
ロピラン等が挙げられる。これらの発色物質は単独で用
いられてもよいし、併用して用いられてもよい。また、
使用量比を用いる顕色剤により適宜変えてもよい。
本発明に有用な顕色物質は高純度の2,4′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを含有するものであるが、この高
純度の2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンは他に
ヒドロキシル置換基が2,2′−位置あるいは4,4′−位置
にあるジヒドロキシジフェニルスルホンを不純物として
少量含んでいてもよい。
シジフェニルスルホンを含有するものであるが、この高
純度の2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンは他に
ヒドロキシル置換基が2,2′−位置あるいは4,4′−位置
にあるジヒドロキシジフェニルスルホンを不純物として
少量含んでいてもよい。
本発明に有用な高純度の2,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンは、単独で使用されるほか、他の顕色剤と併
用してもよい。併用される顕色剤としては、ビスフェノ
ールS類、ビスフェノールA類、p−ヒドロキシ安息香
酸エステル類、4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類等
が挙げられる。この高純度2,4′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンは、さらに増感剤と併用される。併用され
る増感剤としては、高級脂肪酸又はそのエステル、アミ
ド、金属塩のほか、各種ワックス類、芳香族カルボン酸
とアミンとの縮合物、高級直鎖グリコール類、高級ケト
ン類、ビスフェノールS誘導体等(特開昭57−191089,5
7−148688,57−89994,58−87094,58−98285,60−56588
および60−82382記載の増感剤を含む)が挙げられる。
これらのうちでは、ビスフェノールS誘導体との併用が
堅牢性に優れ、好ましい。増感剤を用いると、低温にお
ける発色性が格段に向上するという効果が得られる。
ルスルホンは、単独で使用されるほか、他の顕色剤と併
用してもよい。併用される顕色剤としては、ビスフェノ
ールS類、ビスフェノールA類、p−ヒドロキシ安息香
酸エステル類、4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類等
が挙げられる。この高純度2,4′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンは、さらに増感剤と併用される。併用され
る増感剤としては、高級脂肪酸又はそのエステル、アミ
ド、金属塩のほか、各種ワックス類、芳香族カルボン酸
とアミンとの縮合物、高級直鎖グリコール類、高級ケト
ン類、ビスフェノールS誘導体等(特開昭57−191089,5
7−148688,57−89994,58−87094,58−98285,60−56588
および60−82382記載の増感剤を含む)が挙げられる。
これらのうちでは、ビスフェノールS誘導体との併用が
堅牢性に優れ、好ましい。増感剤を用いると、低温にお
ける発色性が格段に向上するという効果が得られる。
発色物質及び顕色物質を紙等の支持体上に塗布する技術
としては、常用される方法に従って、各種添加剤ととも
に結合剤中に分散して塗布するものがある。結合剤とし
ては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコール、デンプン、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、スチレン−マレイン酸
共重合物等が挙げられる。
としては、常用される方法に従って、各種添加剤ととも
に結合剤中に分散して塗布するものがある。結合剤とし
ては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコール、デンプン、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、スチレン−マレイン酸
共重合物等が挙げられる。
本発明の感熱記録材料を用いる事により、塩ビシートと
の接触による劣化も殆んどなく、光による劣化も殆んど
ない、安定な印字が得られる。
の接触による劣化も殆んどなく、光による劣化も殆んど
ない、安定な印字が得られる。
以下に例をもって本発明をさらに説明する。例中、部は
重量部を示す。
重量部を示す。
実施例1 感熱発色層形成液として、下記のA液、B液及びC液を
それぞれ別途に用意し、サンドミルを用いて3時間微粉
砕して分散させた。
それぞれ別途に用意し、サンドミルを用いて3時間微粉
砕して分散させた。
A 液(発色物質分散液) 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 2.0 部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.3 部 水 2.0 部 B 液(顕色物質分散液) 2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン(融点182.5〜
184.5℃) 2.8 部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0 部 水 5.2 部 C 液(増感物質分散液) ステアリン酸アミド 2.8 部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0 部 水 5.2 部 上記B液及びC液を混合してD液を調製した。
ル−7−アニリノフルオラン 2.0 部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.3 部 水 2.0 部 B 液(顕色物質分散液) 2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン(融点182.5〜
184.5℃) 2.8 部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0 部 水 5.2 部 C 液(増感物質分散液) ステアリン酸アミド 2.8 部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0 部 水 5.2 部 上記B液及びC液を混合してD液を調製した。
D 液 B液 3.0 部 C液 3.0 部 10%ポリビニルアルコール水溶液 0.8 部 カオリン 0.61部 次いで、A液0.78部およびD液10部を混合して感熱発色
層の塗布液を調製し、坪量65g/m2の上質紙に、乾燥塗布
量が約7g/m2となるように塗布し、風乾して感熱記録紙
を得た。
層の塗布液を調製し、坪量65g/m2の上質紙に、乾燥塗布
量が約7g/m2となるように塗布し、風乾して感熱記録紙
を得た。
比較例1〜3 実施例1におけるB液の顕色剤2,4′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンをP−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ビスフェノールA及び4,4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンに代えた他は実施例1と同様にして比較用感熱
記録紙を得た。それらをそれぞれ比較例1、2及び3と
する。
フェニルスルホンをP−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ビスフェノールA及び4,4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンに代えた他は実施例1と同様にして比較用感熱
記録紙を得た。それらをそれぞれ比較例1、2及び3と
する。
性能試験例 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の性能比較試験
を次のようにして行った。
を次のようにして行った。
(1)発色性 熱傾斜試験機(東洋精機製作所)を用い、サンプル加圧
2kg/cm2、加熱時間5秒で発色させた。発色温度は5℃
きざみとして行なった。次に、カラーコンピューター
(スガ試験機)を用い、色濃度C*を測定した。発色前
の感熱記録紙の色濃度をC0 *(地肌カブリ)、発色後の
色濃度をC1 *とした。
2kg/cm2、加熱時間5秒で発色させた。発色温度は5℃
きざみとして行なった。次に、カラーコンピューター
(スガ試験機)を用い、色濃度C*を測定した。発色前
の感熱記録紙の色濃度をC0 *(地肌カブリ)、発色後の
色濃度をC1 *とした。
a)地肌カブリ 地肌カブリは小さい方が良い。
b)立ち上り及び立ち終り温度と色濃度C*発色温度と
その時の色濃度C*をグラフにプロットし、接線を引い
てその交点より、立ち上り温度と色濃度C*、立ち終り
温度と色濃度C*を求めた。立ち上り温度と立ち終り温
度との差が小さい程良い。
その時の色濃度C*をグラフにプロットし、接線を引い
てその交点より、立ち上り温度と色濃度C*、立ち終り
温度と色濃度C*を求めた。立ち上り温度と立ち終り温
度との差が小さい程良い。
(2)耐塩ビ可塑剤性 熱傾斜試験機で加熱発色させた感熱記録紙を塩ビシート
で密着させ、60℃で6時間保持後、地肌と発色部の色濃
度C*を測定した。発色部の残存率は、 残存率=(密着後の色濃度/密着前の色濃度)×100
(%) で表した。残存率は大きい方が良い。
で密着させ、60℃で6時間保持後、地肌と発色部の色濃
度C*を測定した。発色部の残存率は、 残存率=(密着後の色濃度/密着前の色濃度)×100
(%) で表した。残存率は大きい方が良い。
(3)耐光性 熱傾斜試験機で加熱発色させた感熱記録紙をフェード・
オ・メーター(スガ試験機)で63℃で20時間露光後、地
肌と発色部の色濃度C*を測定した。発色部の残存率
は、 残存率=(露光後の色濃度/露光前の色濃度)×100
(%) で表した。残存率は大きい方が良い。
オ・メーター(スガ試験機)で63℃で20時間露光後、地
肌と発色部の色濃度C*を測定した。発色部の残存率
は、 残存率=(露光後の色濃度/露光前の色濃度)×100
(%) で表した。残存率は大きい方が良い。
(4)耐水性 熱傾斜試験機で加熱発色させた感熱記録紙を20℃の水に
2時間水没後風乾し、地肌と発色部の色濃度C*を測定
した。発色部の残存率は、 残存率=(水没後の色濃度/水没前の色濃度)×100
(%) で表した。残存率は大きい方が良い。
2時間水没後風乾し、地肌と発色部の色濃度C*を測定
した。発色部の残存率は、 残存率=(水没後の色濃度/水没前の色濃度)×100
(%) で表した。残存率は大きい方が良い。
(5)耐ジアゾコピー現像液性 熱傾斜試験機で加熱発色させた感熱記録紙をジアゾコピ
ー紙で密着させ、20℃で20時間保持後、地肌と発色部の
色濃度C*を測定した。発色部の残存率は、 残存率=(密着後の色濃度/密着前の色濃度)×100
(%) で表した。残存率は大きい方が良い。
ー紙で密着させ、20℃で20時間保持後、地肌と発色部の
色濃度C*を測定した。発色部の残存率は、 残存率=(密着後の色濃度/密着前の色濃度)×100
(%) で表した。残存率は大きい方が良い。
(6)耐蛍光剤性 熱傾斜試験機で加熱発色させた感熱記録紙を蛍光ペンで
線を引き、20℃で20時間後の地肌と発色部色濃度の変化
を次の基準により目視評価した。
線を引き、20℃で20時間後の地肌と発色部色濃度の変化
を次の基準により目視評価した。
○:ほとんど変化なし。
△:少し退色又は発色あり。
×:著しい退色又は発色あり。
結果を表1に示す。
上記表1より、顕色物質として高純度2,4′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを用いた本発明の感熱記録材料
は、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルやビスフェノール
Aを用いたものに比べ、耐塩ビ可塑剤性、耐光性等が格
段に優れている。
キシジフェニルスルホンを用いた本発明の感熱記録材料
は、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルやビスフェノール
Aを用いたものに比べ、耐塩ビ可塑剤性、耐光性等が格
段に優れている。
また、本発明に係る顕色物質は、4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを使用した場合に比較して、耐塩ビ
可塑剤性、耐水性、耐ジアゾ現象液性および耐蛍光剤性
が優れ、しかも発色性および記録画像の耐光性が格段に
優れていることが明白である。
ジフェニルスルホンを使用した場合に比較して、耐塩ビ
可塑剤性、耐水性、耐ジアゾ現象液性および耐蛍光剤性
が優れ、しかも発色性および記録画像の耐光性が格段に
優れていることが明白である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−203590(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】それぞれ発色物質として無色又は淡色のロ
イコ染料を含有し、顕色物質としてフェノール化合物を
含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材
料において、前記顕色物質が182.5〜184.5℃の融点を有
する高純度2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを
含有しており、かつさらに増感剤を含有することを特徴
とする保存性および発色性の改良された感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61147033A JPH0712749B2 (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61147033A JPH0712749B2 (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS633991A JPS633991A (ja) | 1988-01-08 |
JPH0712749B2 true JPH0712749B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=15421012
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61147033A Expired - Lifetime JPH0712749B2 (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0712749B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100777193B1 (ko) * | 2000-01-07 | 2007-11-19 | 사이버옵틱스 코포레이션 | 솔더 페이스트 검사 시스템 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2576710B2 (ja) * | 1991-05-14 | 1997-01-29 | 東レ株式会社 | シート状炭素短繊維集合体の製造方法 |
JP2745172B2 (ja) * | 1991-10-03 | 1998-04-28 | 日華化学株式会社 | 感熱記録材料 |
JP2681737B2 (ja) * | 1993-03-24 | 1997-11-26 | 日華化学株式会社 | 感熱記録材料 |
WO2003029016A1 (fr) * | 2001-09-28 | 2003-04-10 | Konishi Chemical Ind. Co., Ltd. | Revelateur, dispersion contenant ce revelateur et materiaux d'enregistrement thermique |
-
1986
- 1986-06-25 JP JP61147033A patent/JPH0712749B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100777193B1 (ko) * | 2000-01-07 | 2007-11-19 | 사이버옵틱스 코포레이션 | 솔더 페이스트 검사 시스템 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS633991A (ja) | 1988-01-08 |
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