JPS633991A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録材料に関する。さらに詳しく述べるな
らば、本発明は、ロイコ染料と２，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンとを含有する感熱発色層を支持体上
に設けた、発色部の可塑剤による劣化や光による劣化を
防止することのできる感熱記録材料に関するものである
。

〔従来の技術〕

加熱により発色する感熱発色層を、紙、合成紙、プラス
チックフィルム等の支持体上に設けた感熱記録材料は、
ファクシミリ、電卓、マイコン等のサーマルプリンタ、
心電図や分析機器等のサーモペンレコーダ、乗車券、ス
ーパーマーケットでのＰＯ３用ラベル等に利用されてい
る。

感熱記録材料は、通常、発色物質として無色又は淡色の
ラクトン、ラクタム又はスピロピラン系のロイコ染料と
、およびこの発色物質と熱時反応して発色させる顕色物
質とをそれぞれ別個にボールミルやサンドミルで粉砕し
て溶剤に分散させたのち、結合剤を加えて混合し、必要
に応じてワックス、界面活性剤、消泡剤、無機顔料等を
添加し、紙等の支持体上に塗布し、乾燥して製造される
。

そして、従来、顕色剤としては、各種のフェノール化合
物が用いられている。とりわけ多用されているものとし
ては、ビスフェノールＡ（４，４’−イソプロピリデン
ジフェノール：融点１５６−１５８’Ｃ）、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル（融点１１１℃）、４．４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン（融点２４８−２４９℃
）がある。しかし、ビスフェノールＡ、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルを顕色剤とした感熱記録材料は、塩ビ
シートとの接触や光により、地肌（非発色部）が発色し
たり、発色後に発色部の退色が起こる。−方、４．４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホンは、塩ビシートとの
接触や光による地肌の発色および発色後の発色部の退色
を防止することができるが、融点が２４８−２４９℃と
高く、記録紙に通常与えられる熱エネルギーでは不十分
であって、発色された濃度が低く、十分な発色濃度を有
するには高エネルギーを必要とする等の欠点を有してい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、上記の問題点を解決することのできる感
熱記録材料に関し、鋭意研究の結果、本発明に到達した
。

本発明は、低エネルギーによっても十分な濃度で発色し
、塩ビシート中の可塑剤による劣化や光による劣化を生
ずることのない、すぐれた感熱記録材料を提供しようと
するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、それぞれ発色物質として無色又は淡色のロイ
コ染料を含有し、顕色物質としてフェノール化合物を含
有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料
において、前記顕色物質が２．４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを主成分として含有することを特徴とす
る感熱記録材料を提供するものである。本発明に有用な
２，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホンは１８２．
５−１８４．５℃の融点を有する。

本発明の感熱記録材料に有用な無色又は淡色の発色物質
としては、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイ
トグリーンラクトン、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−アミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−（ｐ−トルエンスル
ホンアミド）フタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフル
オラン、３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフルオ
ラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、１．３．３−）ジ
メチル−６′−クロロー８′−メトキシインドリノベン
ゾスピロピラン等が挙げられる。これらの発色物質は単
独で用いられてもよいし、併用して用いられてもよい。

また、使用量比を用いる顕色剤により適宜変えてもよい
。

本発明に有用な顕色物質は２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを主成分とするものであるが、これは他
にヒドロキシル置換基が２．２′−位置あるいは４，４
′−位置にあるジヒドロキシジフェニルスルホンを含ん
でいてもよい。

本発明に有用な２．４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンは、単独で使用されるほか、他の顕色剤と併用して
もよい。併用される顕色剤としては、ビスフェノールＳ
類、ビスフェノールＡ類、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エス
テル類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類等が挙げ
られる。２゜４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンは
、さらに増感剤と併用されてもよい。併用される増感剤
としては、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド、金属
塩のほか、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミン
との縮合物、高級直鎖グリコール類、高級ケトン類、ビ
スフェノールＳ誘導体等が挙げられる。これらのうちで
は、ビスフェノールＳ誘導体との併用が堅牢性に優れ、
好ましい。

発色物質及び顕色物質を紙等の支持体上に塗布する技術
としては、常用される方法に従って、各種添加剤ととも
に結合剤中に分散して塗布するものがある。結合剤とし
ては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコール、デンプン、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、スチレン−マレイン酸
共重合物等が挙げられる。

〔発明の効果〕

本発明の感熱記録材料を用いる事により、塩ビシートと
の接触による劣化も殆んどなく、光による劣化も殆んど
ない、安定な印字が得られる。

〔実施例〕

以下に例をもって本発明をさらに説明する。例中、部は
重量部を示す。

実施例１ 感熱発色層形成液として、下記のＡ液及びＢ液をそれぞ
れ別途に用意し、サンドミルを用いて３時間微粉砕して
分散させた。

Ａ　液（発色物質分散液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０部Ｂ　液（顕色物質分散液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
２部次にＢ液を用いてＣ液を調製した。

ＣＷＩ。

Ｂ液　　　　　　　　　　　　　３．０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２部カオリン
　　　　　　　　　　　　　　０．６１部次いで、Ａ液
０．７８部およびＣ液１０部を混合して感熱発色層の塗
布液を調製し、坪量６５　ｇ／ｍの上質紙に、乾燥塗布
量が約Ｔｇ／ｒｒ＋となるように塗布し、風乾して感熱
記録紙を得た。

実施例２ 実施例１におけるＢ液にさらに下記り液を混合し、Ｅ液
を調製した。

Ｄ　液（増感物質分散液） ステアリン酸アミド　　　　　　　　　２．８部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２部Ｅ
液 Ｂ液　　　　　　　　　　　　　　３．０部り液　　　
　　　　　　　　　　　３．０部カオリン　　　　　　
　　　　　　　　０．６１部次いで、Ａ液０．７８部お
よびＥ液１０部を混合し、他は実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。

比較例１〜３ 実施例１におけるＢ液の顕色剤２，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンをｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
、ビスフェノールＡ及び４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンに代えた他は実施例１と同様にして比較用
感熱記録紙を得た。

それらをそれぞれ比較例１．２及び３とする。

比較例４〜６ 実施例１におけるＢ液の顕色剤２．４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンをｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
、ビスフェノールＡ及び４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンに代えた他は実施例２と同様にして比較用
感熱記録紙を得た。

それらをそれぞれ比較例４．５及び６とする。

性能試験例 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の性能比較試験
を次のようにして行なった。

（１）発色性 熱傾斜試験機（東洋精機製作所）を用い、サンプル加圧
２　ｋｇ／ｃｄ、加熱時間５秒で発色させた。

発色温度は５℃きざみとして行なった。次に、カラーコ
ンピューター（スガ試験機）を用い、色濃度ＣＩを測定
した。発色前の感熱記録紙の色濃度をＣ，＊　（地肌カ
ブ１月、発色後の色濃度をＣＩ＊とじた。

ａ）地肌カブリ 地肌カブリは小さい方が良い。

ｂ）立ち上り及び立ち終り温度と色濃度０９発発色度と
その時の色濃度Ｃ″をグラフにプロットし、接線を引い
てその交点より、立ち上り温度と色濃度Ｃ”、立ち終り
温度と色濃度Ｃ０を求めた。立ち上り温度と立ち終り温
度との差が小さい程良い。

（２）耐塩ビ可塑剤性 熱傾斜試験機で加熱発色させた感熱記録紙を塩ビシート
で密着させ、６０℃で６時間保持後、地肌と発色部の色
濃度Ｃ＊を測定した。発色部の残存率は、 残存率＝（密着後の色濃度／密着前の色濃度）×１００
（％） で表した。残存率は大きい方が良い。

（３）耐光性 熱傾斜試験機で加熱発色させた感熱記録紙をフェード・
オ・メーター（スガ試験機）で６３℃で２０時間露光後
、地肌と発色部の色濃度Ｃ９を測定した。発色部の残存
率は、 残存率＝（露光後の色濃度／露先前の色濃度）×１００
（％） で表した。残存率は大きい方が良い。

（４）耐水性 熱傾斜試験機で加熱発色させた感熱記録紙を２０℃の水
に２時間水没後風乾し、地肌と発色部の色濃度Ｃ＊を測
定した。発色部の残存率は、残存率−（水没後の色濃度
／水没前の色濃度）×１００（％） で表した。残存率は大きい方が良い。

（５）耐ジアゾコピー現像液性 熱傾斜試験機で加熱発色させた感熱記録紙をジアゾコピ
ー紙で密着させ、２０℃で２０時間保持後、地肌と発色
部の色濃度ｃ”を測定した。発色部の残存率は、 残存率−（密着後の色濃度／密着前の色濃度）×１００
（％） で表した。残存率は大きい方が良い。

（６）耐螢光剤性 熱傾斜試験機で加熱発色させた感熱記録紙を螢光ペンで
線を引き、２０℃で２０時間後の地肌と全色部色濃度の
変化を次の基準により目視評価した。

Ｏ：はとんど変化なし。

△：少し退色又は発色あり。

×：著しい退色又は発色あり。

結果を表１に示す。

上記表１より、顕色物質として２．４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを用いた本発明の感熱記録材料は、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルやビスフェノールＡを
用いたものに比べ、耐塩ヒ可塑剤性、耐光性等が格段に
優れている。

本発明に係る顕色物質は、増悪剤との併用で、さらに発
色性を増大させることもわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、それぞれ発色物質として無色又は淡色のロイコ染料
   を含有し、顕色物質としてフェノール化合物を含有する
   感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料におい
   て、前記顕色物質が２，４′−ジヒドロキシジフェニル
   スルホンを主成分として含有することを特徴とする感熱
   記録材料。