JPS6044387A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS6044387A JPS6044387A JP58151699A JP15169983A JPS6044387A JP S6044387 A JPS6044387 A JP S6044387A JP 58151699 A JP58151699 A JP 58151699A JP 15169983 A JP15169983 A JP 15169983A JP S6044387 A JPS6044387 A JP S6044387A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- substance
- color forming
- heat
- thermal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録材料に関する。更に詳しくは無色又は
淡色の発色性物質を熱時において発色せしめる顕色性物
質として式（１） 〔式（１）においてＲ＋ 、 Ｒ２はそれぞれ独立に水
素原子、メチル基又はエチル基を表わす〕で示される化
合物を用いることを特徴とする感熱記録材料に関する。
淡色の発色性物質を熱時において発色せしめる顕色性物
質として式（１） 〔式（１）においてＲ＋ 、 Ｒ２はそれぞれ独立に水
素原子、メチル基又はエチル基を表わす〕で示される化
合物を用いることを特徴とする感熱記録材料に関する。
最近、情報の多様化に伴って情報記録分野においても種
々の記録月利が研究・開・発され実用に供せられている
が、中でも感熱記録月相は■単に加熱するだけで発色画
像かえられ煩雑な現像工程が不要であること、■発色の
為の装置が比較的簡単でコンパクトであること、■得ら
れた記録材料の取扱いが容易であること等によりコビュ
ーターのアウトプット、電卓等のプリンター、医療計測
用のレコーダー、ファクシミリ、自動券売機による切符
等に広く用いられている。
々の記録月利が研究・開・発され実用に供せられている
が、中でも感熱記録月相は■単に加熱するだけで発色画
像かえられ煩雑な現像工程が不要であること、■発色の
為の装置が比較的簡単でコンパクトであること、■得ら
れた記録材料の取扱いが容易であること等によりコビュ
ーターのアウトプット、電卓等のプリンター、医療計測
用のレコーダー、ファクシミリ、自動券売機による切符
等に広く用いられている。
前記感熱記録材料は通常紙、合成紙又は金成亮
樹脂フィルム等の支持体上に電電性物質及び加熱によっ
てこれと発色反応を起し得るような顕色性物質を含有す
る感熱発色液を塗布−乾燥することによシ製造されてお
９、この様にして得られた感熱記録材料は熱ペン又は熱
ヘッドで加熱することによシ発色画像を与える。この様
にな感熱記録材料に用いられる発色性物質としては例え
ばラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色
乃至淡色のロイコ染料が、又顕色性物質としては各種の
酸性物質（例えば有機酸やフェノール性物質）等が挙げ
られる。
てこれと発色反応を起し得るような顕色性物質を含有す
る感熱発色液を塗布−乾燥することによシ製造されてお
９、この様にして得られた感熱記録材料は熱ペン又は熱
ヘッドで加熱することによシ発色画像を与える。この様
にな感熱記録材料に用いられる発色性物質としては例え
ばラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色
乃至淡色のロイコ染料が、又顕色性物質としては各種の
酸性物質（例えば有機酸やフェノール性物質）等が挙げ
られる。
近年、感熱記録方式が従来の記録方式にとって代シ需要
が増大するにつれ、記録の高速化に対する要求が一層高
１ってきた。この為に記録装置自体の高速化は勿論のこ
とそれらに対応可能な感熱記録材料即ち高速で且可能な
限り低温で発色する感熱記録材料の開発が強く重重れる
ようになってきた。
が増大するにつれ、記録の高速化に対する要求が一層高
１ってきた。この為に記録装置自体の高速化は勿論のこ
とそれらに対応可能な感熱記録材料即ち高速で且可能な
限り低温で発色する感熱記録材料の開発が強く重重れる
ようになってきた。
この様な発色速度の高速化及び発色温度の低温化に対す
る要望をある程度溝なすものとして例えば顕色性物質と
して比較的融点の低いフェノール性物質を含有せしめ短
かい加熱時間で感熱発色させるようにした感熱記録材料
が提案されている。しかしながらかかる目的で例えば４
−ｔｅｒ ｔ−ブチルフェノ−／ｌ／ （＋１１１）
９４〜９９°Ｃ）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル（ｍｐｌｌｌｏＣ）などのモノフェノール類を用
いた場合は発色速度は早いが、■発色濃度が十分でない
、■カブリを生じやすい、■発色後の発色画像の堅牢度
が十分でない等の欠点が現われる。
る要望をある程度溝なすものとして例えば顕色性物質と
して比較的融点の低いフェノール性物質を含有せしめ短
かい加熱時間で感熱発色させるようにした感熱記録材料
が提案されている。しかしながらかかる目的で例えば４
−ｔｅｒ ｔ−ブチルフェノ−／ｌ／ （＋１１１）
９４〜９９°Ｃ）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル（ｍｐｌｌｌｏＣ）などのモノフェノール類を用
いた場合は発色速度は早いが、■発色濃度が十分でない
、■カブリを生じやすい、■発色後の発色画像の堅牢度
が十分でない等の欠点が現われる。
又４．４’−シクロヘキシリデンジフェノールＣｌ１ｌ
ｌ）約１８０℃）、ビスフェノールＡ （ｒηρ約１５
７℃）などのジフェノール類を用いた場合には発色体が
鮮明で実用上十分な安定性を有しているが発色温度の点
で未だ不十分である。これらの試みは総じて高速記録用
感熱記録材料において実用上の安定性や保存性を損なわ
ずに発色速度のスピードアップ及び発色温度の低温化が
重重れている現状を考慮すれば未だ満足すべき方法とは
いいがたい。
ｌ）約１８０℃）、ビスフェノールＡ （ｒηρ約１５
７℃）などのジフェノール類を用いた場合には発色体が
鮮明で実用上十分な安定性を有しているが発色温度の点
で未だ不十分である。これらの試みは総じて高速記録用
感熱記録材料において実用上の安定性や保存性を損なわ
ずに発色速度のスピードアップ及び発色温度の低温化が
重重れている現状を考慮すれば未だ満足すべき方法とは
いいがたい。
本発明者らは前記の要望を満たすべく鋭意検討を重ねた
結果、式（１）で表わされるフェノール性物質の少なく
とも１種を顕色性物質として感熱発色層に含有させれば
実用上の安定性や保存性を損なわずにしかも高速記録に
適した感熱記録材料が得られることを見出し本発明に至
ったものである。
結果、式（１）で表わされるフェノール性物質の少なく
とも１種を顕色性物質として感熱発色層に含有させれば
実用上の安定性や保存性を損なわずにしかも高速記録に
適した感熱記録材料が得られることを見出し本発明に至
ったものである。
本発明で用いられる無色又は淡色の発色性物質としては
通常この分野で使用されているものが適用可能である。
通常この分野で使用されているものが適用可能である。
その具体例としては、クリスタルバイオレットラクトン
、マラカイトグリーンラクトン、６−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ−３−メチル−２−クロロフルオラン、６−メチ
ル−シクロへキシルアミノ−３−メチル−２−アニリノ
フルオラン、６−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−３−メチル
−２−アニリノフルオラン５− Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ン−２−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、６Ｎ、
Ｎ−ジプチルアミノ−２−（２−フルオロアニリノ）フ
ルオラン等のトリフェニルメタン系ラクトンやフルオラ
ン類等があげられるが、これらに限定されるものではな
い。
、マラカイトグリーンラクトン、６−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ−３−メチル−２−クロロフルオラン、６−メチ
ル−シクロへキシルアミノ−３−メチル−２−アニリノ
フルオラン、６−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−３−メチル
−２−アニリノフルオラン５− Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ン−２−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、６Ｎ、
Ｎ−ジプチルアミノ−２−（２−フルオロアニリノ）フ
ルオラン等のトリフェニルメタン系ラクトンやフルオラ
ン類等があげられるが、これらに限定されるものではな
い。
前記式（１）で表わされる化合物の具体例としては等が
あげられるが、これらに限定されるものではない。これ
らは単独で又は２種以上混合して使用される。
あげられるが、これらに限定されるものではない。これ
らは単独で又は２種以上混合して使用される。
感熱発色層には発色性物質、顕色性物質の他に通常結着
剤等も含１れる。結着剤としては例えばポリビニルアル
コール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ズ、その他の水溶性高分子化合物及びラテックス類、更
にテルペン樹脂等が用いられる。実際に感熱記録材料を
作るには例えば前記の発色性物質と前記（１）の化合物
とを別々にそれらを溶解しない分散媒中で結着剤と共に
ボールミル等により粉砕して分散液を調製し、次にこれ
ら両液を混合して紙、合成紙、樹脂フィルムなどの支持
体上に塗布し乾燥筒熱発色層を設ければよい。発色性物
質、前記（１）の化合物及び結着剤の使用量は各々全感
熱発色層重量に対して１〜３０重量％、１〜９０重量％
、５〜４０重量％（いづれも乾燥重量％）の範囲で適当
に選はられる。更に感熱発色層には必要に応じて■発色
温度を低下せしめる為のステアリン酸アミド等の熱可融
性物質、■炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、メルク
、水酸化アルミニウム等の非融解性物質、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩類の微
粉末を加えてもよい。なおそれらの添加量は全発色層重
量に対して０〜８０重量係重 量軟土重量％）の範囲で適当に選ばられる。
剤等も含１れる。結着剤としては例えばポリビニルアル
コール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ズ、その他の水溶性高分子化合物及びラテックス類、更
にテルペン樹脂等が用いられる。実際に感熱記録材料を
作るには例えば前記の発色性物質と前記（１）の化合物
とを別々にそれらを溶解しない分散媒中で結着剤と共に
ボールミル等により粉砕して分散液を調製し、次にこれ
ら両液を混合して紙、合成紙、樹脂フィルムなどの支持
体上に塗布し乾燥筒熱発色層を設ければよい。発色性物
質、前記（１）の化合物及び結着剤の使用量は各々全感
熱発色層重量に対して１〜３０重量％、１〜９０重量％
、５〜４０重量％（いづれも乾燥重量％）の範囲で適当
に選はられる。更に感熱発色層には必要に応じて■発色
温度を低下せしめる為のステアリン酸アミド等の熱可融
性物質、■炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、メルク
、水酸化アルミニウム等の非融解性物質、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩類の微
粉末を加えてもよい。なおそれらの添加量は全発色層重
量に対して０〜８０重量係重 量軟土重量％）の範囲で適当に選ばられる。
その他感熱発色層には分散剤としての界面活性剤、消泡
剤、マツチング性改良剤としての滑剤（例えば動植物性
ワックス、・鉱物性ワックス、高級脂肪酸エステル）、
螢光染料などを加えてもよい。
剤、マツチング性改良剤としての滑剤（例えば動植物性
ワックス、・鉱物性ワックス、高級脂肪酸エステル）、
螢光染料などを加えてもよい。
なお、感熱発色層上に保護層を設けて安定性をさらに改
良することも考慮されてよいことである。
良することも考慮されてよいことである。
次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１゜
（Ａ液） ６−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ−２−（２−フ
ルオロアニリノ）フルオラン ２５ ｔｌｉ１部ポリビ
ニールアルコールの２５％水溶液２０重、＠部 水 ５５ 〃 〔Ｂ液］ ２，４’、 ４″−）リヒドロキシトリフェ
ニールメタン ７Ｍｄ荘部 ポリビニールアルコールの２５％水溶液１６升、−；ｉ
部 水 ７７ 〃 Ａ、ＢＡ液をそれぞれ別々にボーミルにて２日間粉砕後
Ａ液とＢ液を６：９４の重量割合で混合して感熱塗液と
した。該塗液を５０ｆｔ／ｍ”の秤量を有する一般上質
紙上に乾燥後の塗布量が約５ｇ−７ｍ２になる様に塗布
、乾燥して感熱記録紙とした。
ルオロアニリノ）フルオラン ２５ ｔｌｉ１部ポリビ
ニールアルコールの２５％水溶液２０重、＠部 水 ５５ 〃 〔Ｂ液］ ２，４’、 ４″−）リヒドロキシトリフェ
ニールメタン ７Ｍｄ荘部 ポリビニールアルコールの２５％水溶液１６升、−；ｉ
部 水 ７７ 〃 Ａ、ＢＡ液をそれぞれ別々にボーミルにて２日間粉砕後
Ａ液とＢ液を６：９４の重量割合で混合して感熱塗液と
した。該塗液を５０ｆｔ／ｍ”の秤量を有する一般上質
紙上に乾燥後の塗布量が約５ｇ−７ｍ２になる様に塗布
、乾燥して感熱記録紙とした。
実施例２゜
〔Ａ液］５−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−３−メチル−２
−アニリノフルオラン ２５重量部 ポリビニールアルコールの２５％水浴液２０重量部 水 ５５ 〃 〔１３液：］ ２，４’、４’ニトリヒドロキシ−３′
−メチルトリフェニールメタン ７重量部 ポリビニールアルコールの２５％水溶液１６重量部 水 ７７ 〃 Ａ、Ｉ３Ａ液をそれぞれ別々にボールミルにて２日間粉
砕後、Ａ液とＢ液を６二９４の重量割合で混合して感熱
塗液とした。該塗液を５０Ｐ／ｍ”の秤量を有する一般
上質紙上に乾燥後の塗布量が約５が７？♂になる様に塗
布、乾燥して感熱記録紙とした。
−アニリノフルオラン ２５重量部 ポリビニールアルコールの２５％水浴液２０重量部 水 ５５ 〃 〔１３液：］ ２，４’、４’ニトリヒドロキシ−３′
−メチルトリフェニールメタン ７重量部 ポリビニールアルコールの２５％水溶液１６重量部 水 ７７ 〃 Ａ、Ｉ３Ａ液をそれぞれ別々にボールミルにて２日間粉
砕後、Ａ液とＢ液を６二９４の重量割合で混合して感熱
塗液とした。該塗液を５０Ｐ／ｍ”の秤量を有する一般
上質紙上に乾燥後の塗布量が約５が７？♂になる様に塗
布、乾燥して感熱記録紙とした。
比較例１゜
実施例１の〔Ｂ液〕の代りに下記〔Ｃ液〕を用いた以外
は実施例１と全く同様にして比較の感熱記録紙を作成し
た。
は実施例１と全く同様にして比較の感熱記録紙を作成し
た。
〔Ｃ液〕 ビスフェノールＡ ７ 、ｊＪ′！Ｅｉｉ部
ポリビニールアルコールの２５％水溶液 １６ 〃水
７７ 〃 の組成のものをボールミルにて２日間粉砕した。
ポリビニールアルコールの２５％水溶液 １６ 〃水
７７ 〃 の組成のものをボールミルにて２日間粉砕した。
比較例２゜
実施例１の〔Ｂ液〕の代りに下記〔１〕液〕を用いた以
外は実施例１と全く同様にして比較の感熱記録紙を作成
した。
外は実施例１と全く同様にして比較の感熱記録紙を作成
した。
〔Ｄ液〕 パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
７小：１：部ポリビニールアルコールの２５％水浴液
１６ ”水 ７７ 〃 ノ組成のものをボールミルにて２日間粉砕した。
７小：１：部ポリビニールアルコールの２５％水浴液
１６ ”水 ７７ 〃 ノ組成のものをボールミルにて２日間粉砕した。
以上４種の感熱記録紙をザーマルヘノドで１００℃で５
秒間発色を行ったところ、実施例１及び実施例２の感熱
記録紙ではマクベス６２度ｊｉｌによる発色濃度の測定
値は１．２７．１．３０と良好な黒色画像が得られ、そ
の保存性も良好であった。
秒間発色を行ったところ、実施例１及び実施例２の感熱
記録紙ではマクベス６２度ｊｉｌによる発色濃度の測定
値は１．２７．１．３０と良好な黒色画像が得られ、そ
の保存性も良好であった。
又、地発色は両者共に０，０８と良好であった。
これに対し比較例１の感熱記録紙では地発色は０．０８
と良好であったが発色濃度は０．５５と、低い黒色画像
しか得られなかった。又比較例２の感熱記録紙では発色
濃度は１．１５と比較的高い黒色画像が得られたがその
地発色は０．１５と実施例１及び２に比し悪かった。
と良好であったが発色濃度は０．５５と、低い黒色画像
しか得られなかった。又比較例２の感熱記録紙では発色
濃度は１．１５と比較的高い黒色画像が得られたがその
地発色は０．１５と実施例１及び２に比し悪かった。
特許出願人 日本化薬株式会社
Claims (1)
- （１）無色又は淡色の発色性物質を熱時において発色せ
しめる顕色性物質として式（１）〔式（１）においてＲ
□、鳥はそれぞれ独立に水素原子、メチル基又はエチル
基を表わす〕で示される化合物を用いることを特徴とす
る感熱記録材料
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58151699A JPS6044387A (ja) | 1983-08-22 | 1983-08-22 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58151699A JPS6044387A (ja) | 1983-08-22 | 1983-08-22 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6044387A true JPS6044387A (ja) | 1985-03-09 |
Family
ID=15524327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58151699A Pending JPS6044387A (ja) | 1983-08-22 | 1983-08-22 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6044387A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6318030A (ja) * | 1986-07-11 | 1988-01-25 | Nippon Nuclear Fuel Dev Co Ltd | ジルコニウム及びジルコニウム合金並びにその製造方法 |
| EP0337426A2 (en) * | 1988-04-13 | 1989-10-18 | New Oji Paper Co., Ltd. | Heat sensitive recording material |
| EP0689209A1 (en) | 1990-11-28 | 1995-12-27 | Hitachi, Ltd. | Method of operating a nuclear reactor containing a plurality of nuclear fuel channel boxes and manufacturing said boxes |
-
1983
- 1983-08-22 JP JP58151699A patent/JPS6044387A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6318030A (ja) * | 1986-07-11 | 1988-01-25 | Nippon Nuclear Fuel Dev Co Ltd | ジルコニウム及びジルコニウム合金並びにその製造方法 |
| EP0337426A2 (en) * | 1988-04-13 | 1989-10-18 | New Oji Paper Co., Ltd. | Heat sensitive recording material |
| EP0689209A1 (en) | 1990-11-28 | 1995-12-27 | Hitachi, Ltd. | Method of operating a nuclear reactor containing a plurality of nuclear fuel channel boxes and manufacturing said boxes |
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